1、儀器分析試驗(yàn)教學(xué)大綱一 課程性質(zhì)儀器分析實(shí)驗(yàn)課是化學(xué)專業(yè)本科生的基礎(chǔ)課之一，也是非化學(xué)類各專業(yè)本科生的選修課之一。儀器分析法是測(cè)定物質(zhì)化學(xué)組成、狀態(tài)、結(jié)構(gòu)的重要方法，也是監(jiān)測(cè)物理、 化學(xué)等過程的重要手段之一。由于物理學(xué)、 電子學(xué)的發(fā)展促進(jìn)了分析儀器的發(fā)展，從而分析化學(xué)已經(jīng)由以化學(xué)分析為主的經(jīng)典分析向以儀器分析為主的現(xiàn)代分析過渡，隨著新材料、新器件、微電子技術(shù)、激光技術(shù)、人工智能技術(shù)、數(shù)字圖象技術(shù)和化學(xué)計(jì)量學(xué)等各方面的成果逐漸融入儀器分析方法，使分析化學(xué)技術(shù)獲取物質(zhì)定性、定量、形態(tài)、形貌、結(jié)構(gòu)、微區(qū)等各方面信息的能力得到極大的增強(qiáng)， 儀器分析的應(yīng)用也逐漸擴(kuò)展到許多相關(guān)學(xué)科中。儀器分析是一門實(shí)驗(yàn)技

2、術(shù)性很強(qiáng)的課程， 需要嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)相關(guān)知識(shí)與實(shí)驗(yàn)技能訓(xùn)練，儀器分析實(shí)驗(yàn)作為儀器分析課程的實(shí)踐教育環(huán)節(jié)是不可或缺的，它是化學(xué)類本科專業(yè)重要的一門核心必修課。二 教學(xué)目的開設(shè)儀器分析實(shí)驗(yàn) 的目的是使學(xué)生更進(jìn)一步地理解各種分析方法所依據(jù)的原理、該方法的技術(shù)特點(diǎn)及操作要領(lǐng)。學(xué)會(huì)一些常規(guī)分析儀器的使用方法，掌握運(yùn)用儀器對(duì)實(shí)際物質(zhì)進(jìn)行分析分離的基本思路。理論可以指導(dǎo)實(shí)踐， 通過實(shí)驗(yàn)可以驗(yàn)證和發(fā)展理論。 儀器分析實(shí)驗(yàn)中一些大型儀器的操作較復(fù)雜、影響因素較多、信息量大、 技術(shù)要求高， 還需要通過對(duì)大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)細(xì)致的分析與圖譜解析來(lái)獲取有用的信息。 通過本門實(shí)驗(yàn)課的學(xué)習(xí)， 可以培養(yǎng)學(xué)生如何使用分析儀器正確地獲取精

3、密實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，進(jìn)而對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行科學(xué)地處理得出有價(jià)值信息的能力。掌握所用儀器的結(jié)構(gòu)和各主要部件的基本功能，理解和掌握相關(guān)儀器的實(shí)驗(yàn)技術(shù)、方法，增強(qiáng)學(xué)生獨(dú)立操作該類儀器進(jìn)行科學(xué)研究的能力。三 教學(xué)內(nèi)容及時(shí)數(shù)本儀器分析實(shí)驗(yàn)大綱是依據(jù)華中師范大學(xué)、東北師范大學(xué)、山西師范大學(xué)、北京師范大學(xué)合編的面向二十一世紀(jì)教材儀器分析的理論內(nèi)容和儀器分析試驗(yàn)教材內(nèi)容進(jìn)行編排的。 質(zhì)譜、核磁等儀器分析技術(shù)留待其它課程討論；本大綱注重的內(nèi)容大致可以分為三大部分：精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 1 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料

4、可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 1 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -光譜分析：包括熒光、紫外分光光度法、原子吸收光譜法等。電分析：包括電位法、庫(kù)侖法、伏安法等。分離分析：包括氣相色譜法、高效液相色譜法等。按 2002 年制訂的本科專業(yè)學(xué)分制教學(xué)計(jì)劃要求，規(guī)定化學(xué)本科 “儀器分析實(shí)驗(yàn)”的計(jì)劃學(xué)時(shí)數(shù)為40 學(xué)時(shí)，可選做實(shí)驗(yàn)?zāi)夸浿械?2 個(gè)實(shí)驗(yàn)；化學(xué)工程與工藝專業(yè)本科“儀器分析實(shí)驗(yàn)”的計(jì)劃學(xué)時(shí)數(shù)為32 學(xué)時(shí)，可選做實(shí)驗(yàn)?zāi)夸浿械?0 個(gè)實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容及時(shí)數(shù)安排總目錄如下：實(shí)驗(yàn)內(nèi)容及時(shí)數(shù)安排總目錄表序號(hào)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目名稱學(xué)時(shí)數(shù)項(xiàng)目類別項(xiàng)目類型實(shí)

5、驗(yàn)一鄰二氮菲吸光光度法測(cè)定試樣中微量鐵3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)二食品中亞硫酸鹽含量測(cè)定3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)三汞膜電極陽(yáng)極溶出伏安法法同時(shí)測(cè)定鉛和鎘3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)四氟離子選擇性電極測(cè)定自來(lái)水中氟的含量3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)五自動(dòng)電位滴定法測(cè)定混合堿的成分及含量3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)六食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)七氣相色譜的定性和定量分析3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)八歸一化法測(cè)定混合芳烴中各組分的百分含量3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)九反相高效液相色譜法分離測(cè)定烷基苯系物3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)十火焰原子吸收光譜法測(cè)定水中的鈣3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)十一恒電流庫(kù)侖滴定法測(cè)定維生素c 3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)十二混合

6、物中鉻、錳含量的同時(shí)測(cè)定3 學(xué)時(shí)基礎(chǔ)選做實(shí)驗(yàn)十三紫外分光光度法測(cè)定雙組分混合物3 學(xué)時(shí)設(shè)計(jì)選做實(shí)驗(yàn)十四苯甲酸的紅外光譜分析3 學(xué)時(shí)綜合選做精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 2 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 2 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -考試實(shí)驗(yàn)理論內(nèi)容測(cè)試3 學(xué)時(shí)綜合必做實(shí)驗(yàn)一鄰二氮菲吸光光度法測(cè)定試樣中微量鐵（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?掌握光度法測(cè)定鐵的原理及方法。2學(xué)會(huì) vis-7220分光光度計(jì)的正確使用

7、。3學(xué)習(xí)如何選擇吸光光度分析的實(shí)驗(yàn)條件。（二）方法原理鄰二氮菲 (o-ph) 是測(cè)定微量鐵的較好試劑。在ph 29 的溶液中，試劑與 fe 2+生成穩(wěn)定的紅色配合物，其lgk 形21.3 ， 摩爾吸光系數(shù) = 1.1 104 ，其反應(yīng)式如下：fe 2+ + 3(o-ph) ? fe(o-ph)3 紅色配合物的最大吸收峰在510nm波長(zhǎng)處。當(dāng)鐵為 +3 價(jià)時(shí)，可用鹽酸羥胺還原，本方法的選擇性很高，相當(dāng)于含鐵量40 倍的 sn 2 +、al 3+、ca 2+、mg 2+、zn 2+、sio32-，20 倍 cr 3+、mn 2+、v(v) 、po43-，5 倍 co 2+、cu 2+等均不干擾測(cè)定

8、。（三）主要儀器及試劑1. 7220分光光度計(jì)， 10ml 吸量管， 50ml 比色管 8 支，1cm 比色皿，瓷坩堝，電爐，馬弗爐。2鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：含鐵0.1mg/ml。準(zhǔn)確稱取 0.8634g的 nh4fe(so4)2 12h2o ，置于燒杯中，加入20ml 1:1hcl和少量水 ,溶解后 ,定量地轉(zhuǎn)移至升容量瓶中， 以水稀釋之刻度， 搖勻。3鄰二氮菲： 0.15 (10-3mol/l)新配制的水溶液。4鹽酸羥胺：10 水溶液（臨用時(shí)配制）5醋酸鈉溶液1mol/l 6naoh 1mol/l 7hcl 6 mol/l 8工業(yè)鹽酸（四）測(cè)定步驟精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - -

9、- - - - - - - - - 第 3 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 3 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -1吸收曲線的制作和測(cè)量波長(zhǎng)的選擇：用吸量管吸取 0.0 ，1.0ml鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別注入兩個(gè)50ml 比色管中，各加入 1ml 鹽酸羥胺溶液， 2ml 鄰二氮菲， 5ml naac ，用水稀釋至刻度，搖勻。放置 10min后，用 1cm 比色皿，以試劑空白（即0.0ml鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液）為參比溶液，在 440 560nm之間，每隔 10nm測(cè)一次吸光度，在最大

10、吸收峰附近，每隔 5nm 測(cè)定一次吸光度。在坐標(biāo)紙上，以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸光度a 為縱坐標(biāo)，繪制 a 和關(guān)系的吸收曲線。從吸收曲線上選擇測(cè)定fe 的適宜波長(zhǎng)，一般選用最大吸收波長(zhǎng)max 。2標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作：用移液管吸取 100 g ml-1 鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液 10ml 于 100ml容量瓶中，加入 2ml 2mol l -1 的 hcl ，用水稀釋至刻度， 搖勻。此溶液每毫升含fe 3+ 10g在 6 個(gè) 50ml 比色管中，用吸量管分別加入0.0, 2.0, 4.0, 6.0, 8.0, 10.0 ml 10 g ml -1鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別加入 1ml 鹽酸羥胺，2ml phen ， 5ml naa

11、c溶液，每加一種試劑后搖勻。然后，用水稀釋至刻度，搖勻后放置10 min 。用1cm 比色皿，以試劑為空白（即0.0ml鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液），在所選擇的波長(zhǎng)下，測(cè)量各溶液的吸光度。以含鐵量為橫坐標(biāo)，吸光度a 為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。fe 2+ phen 絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)3試樣中鐵的測(cè)定準(zhǔn)確移取 5ml 樣液至 50ml 容量瓶后，加鹽酸羥胺2ml ，phen 2ml ，1mol l -1 naac 10ml，加水稀釋至刻度，搖勻。測(cè)量吸光度a。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線求出試樣中鐵的含量（g ml -1 ） 。實(shí)驗(yàn)二食品中亞硫酸鹽含量測(cè)定（一）目的要求學(xué)習(xí)鹽酸副玫瑰苯胺顯色比色法測(cè)定食品中亞硫酸鹽的實(shí)驗(yàn)原理，掌

12、握實(shí)驗(yàn)的操作要點(diǎn)及測(cè)定方法。（二）實(shí)驗(yàn)原理精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 4 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 4 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -亞硫酸鹽與四氯汞鈉反應(yīng)， 生成穩(wěn)定的絡(luò)合物， 再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色絡(luò)合物， 此絡(luò)合物于波長(zhǎng) 550nm處有最大吸收峰， 且在一定范圍內(nèi)其顏色的深淺與亞硫酸鹽的濃度成正比，可以比色定量。 結(jié)果以試樣中二氧化硫的含量表示。（三）儀器與試劑1、試劑1

13、）四氯汞鈉吸收液：稱取13.6g 氯化高汞及 6.0g 氯化鈉，溶于水中并稀釋至1000ml放置過夜，過濾后備用。2）1.2 % 氨基磺酸銨溶液 (12g/l) 。3）甲醛溶液（ 2g/l ） ：吸取 0.55 ml無(wú)聚合沉淀的甲醛（ 36% ） ，加水稀釋至100 ml，混勻。4）淀粉指示液：稱取1g 可溶性淀粉，用少許水調(diào)成糊狀，緩緩傾入100 ml沸水中，攪拌煮沸，放冷備用，此溶液臨用時(shí)配制。5）亞鐵氰化鉀溶液：稱取10.6g 亞鐵氰化鉀，加水溶解并稀釋至100 ml 6）乙酸鋅溶液：稱取22g 乙酸鋅溶于少量水中，加入3ml冰乙酸，加水稀釋至 100 ml。7 ） 鹽 酸 副 玫 瑰

14、苯 胺 溶 液 ： 稱 取0.1g鹽 酸 副 玫 瑰 苯 胺 （ c19h18n2cl.4h2o:p-rosaniline hydrochlo-ride）于研缽中，加少量水研磨使溶解并稀釋至 100 ml。取出 20ml ，置于 100 ml容量瓶中，加鹽酸（ 1+1）充分搖勻后使溶液由紅變黃， 如不變黃再滴加少量鹽酸至出現(xiàn)黃色，再加水稀釋至刻度， 混勻備用。8）碘溶液 c(1/2i2)=0.100 mol/l。9）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(na2s2o35h2o)=0.100 mol/l。10）二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.5g 亞硫酸氫鈉，溶于 200 ml四氯汞鈉吸收液中，放置過液，上清液用定

15、量濾紙過濾備用。吸取 10.0 ml亞硫酸氫鈉 -四氯汞鈉溶液于 250ml碘量瓶中，加 100 ml水，準(zhǔn)確加入 20.00 ml碘溶液（ 0.1mol/l ） ，5 ml冰乙酸，搖勻，放置于暗處，2min后迅速以 0.100mol/l 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色， 加 0.5 ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至無(wú)色。另取100 ml水，準(zhǔn)確加入 0.1mol/l 碘溶液 20.0 ml、5ml冰精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 5 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - -

16、 - - - - - - - - 第 5 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -醋酸，按同一方法做試劑空白試驗(yàn)。二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按下式下式進(jìn)行計(jì)算：103.32)(12cvvx式中 x 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mg/ml ） ；v1測(cè)定用亞硫酸氫鈉-四氯汞鈉溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml ） ；v2試劑空白消耗代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mol/l ） ；c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度（mol/l ） ；32.03每毫升硫代硫酸鈉 c(na2s2o35h2o)=1.000mol/l 標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于二氧化硫的質(zhì)量 (mg)。11）二氧化硫使用液： 臨用前將二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液以四氯

17、汞鈉吸收液稀釋成每毫升相當(dāng)于 2g 二氧化硫。12）氫氧化鈉溶液（ 20g/l ） 。13）硫酸（ 1+71） 。2、儀器分光光度計(jì)。（四）實(shí)驗(yàn)步驟1、樣品處理1）水溶性固體試樣如白砂糖等可稱取約10.00g 均勻試樣（試樣量可視含量高低而定） ，以少量水溶解， 置于 100 ml容量瓶中， 加入 4ml氫氧化鈉溶液 （20g/l） ，5min 后加入 4ml硫酸（ 1+71） ，然后加入 20ml四氯汞鈉吸收液，以水稀釋至刻度。2）固體試樣如餅干、粉絲等可稱取5.0g 10.0g 研磨均勻的試樣，以少量水濕潤(rùn)并移入 100 ml容量瓶、中，然后加入20ml四氯汞鈉吸收液，浸泡4 h 以上，若

18、上層溶液不澄清可加入亞鐵氰化鉀溶液及乙酸鋅溶液各2.5ml，最后用水稀釋至 100 ml 刻度，過濾后備用。3）液體試樣如葡萄酒等可直接吸取5.0 10.0 ml 試樣，置于 100ml容量瓶中，以少量水稀釋，加 20 ml四氯汞鈉吸收液，搖勻，最后加水至刻度，混勻，必要時(shí)過濾備用。精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 6 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 6 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -2、測(cè)定吸取 0.5

19、0ml 5.0 ml 上述試樣處理液于25 ml 帶塞比色管中。另吸取 0、0.20 、0.40 、0.60 、0.80 、1.50 、2.00 ml 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)使用液（相當(dāng)于 0、0.4 、0.8 、1.2 、1.6 、2.0 、3.0 、4.0 g 二氧化硫），分別置于 25ml帶塞比色管中。于試樣及標(biāo)準(zhǔn)管中各加入四氯汞鈉吸收液至10 ml，然后再加入1 ml 氨基磺酸銨溶液（ 12g/l） 、1ml甲醛溶液（ 2g/l ）及 1 ml 鹽酸副玫瑰苯胺溶液，搖勻，放置 20 min。用 1cm比色杯，以零管調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于波長(zhǎng)550 nm處測(cè)吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線比較。（五）結(jié)果計(jì)算10001

20、0001001000vmax式中 x測(cè)試樣中二氧化硫的含量（g/kg ） ；a測(cè)定用樣液中二氧化硫的質(zhì)量（g） ；m 試樣質(zhì)量（ g） ；v測(cè)定用樣液的體積（ml ） 。計(jì)算結(jié)果表示到三位有效數(shù)字。（六）注意事項(xiàng)及說(shuō)明1、本實(shí)驗(yàn)法檢出濃度為1mg/kg。2、要求在重復(fù)性條件下獲得兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過10% 。3、亞硫酸和食品中的醛、 酮和糖相結(jié)合， 以結(jié)合型的亞硫酸存在于食品中。加堿是將食品中的二氧化硫釋放出來(lái)，加硫酸是為了中和堿， 這是因?yàn)榭偟娘@色反應(yīng)是在微酸性條件下進(jìn)行的。4、顯色時(shí)間時(shí)顯色有影響，所以在顯色時(shí)要嚴(yán)格控制顯色時(shí)間。5、鹽酸副玫瑰苯胺的精制方法如下：稱取 20g

21、鹽副玫瑰苯胺于400ml水中，用 50ml鹽酸（ 1+5）酸化，徐徐攪拌，加4g5g 活性炭，加熱煮沸2mm 。將混合物倒入大漏斗中，過濾（用保溫漏斗趁熱過濾）。濾液放置過夜，出現(xiàn)結(jié)晶，然后再用布氏漏斗抽濾， 將結(jié)晶再懸浮于1000ml乙醚-乙醇（10:1 ） 的混合液中，振搖 3min5min，以布氏漏斗抽濾，再用乙醚反復(fù)洗滌至醚層不帶色為止，于精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 7 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 7 頁(yè)，共

22、 30 頁(yè) - - - - - - - - -硫酸干燥器中干燥，研細(xì)后貯于棕色瓶中保存。6、如無(wú)鹽酸副玫瑰苯胺可用鹽酸品紅代替。7、氯化高汞試劑有毒，使用時(shí)應(yīng)注意。8、氨基磺酸銨溶液不穩(wěn)定，宜隨配隨用，隔絕空氣保存，可穩(wěn)定一周。（七）思考題1、二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液使用時(shí)為何要對(duì)其濃度進(jìn)行標(biāo)定？2、餅干、粉絲等樣品處理時(shí)，加入亞鐵氰化鉀溶液以及乙酸鋅溶液的目的是什么？3、做好本實(shí)驗(yàn)的操作要點(diǎn)是什么？實(shí)驗(yàn)三汞膜電極陽(yáng)極溶出伏安法法同時(shí)測(cè)定鉛和鎘（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、熟悉溶出伏安法的基本原理2、掌握汞膜電極的使用方法3、了解一些新技術(shù)在溶出伏安法中的應(yīng)用（二）方法原理溶出伏安法根據(jù)溶出時(shí)工作電極發(fā)生氧化反應(yīng)

23、還是還原反應(yīng)，分為陽(yáng)極溶出伏安法（ asv ）和陰極溶出伏安法（ csv ） 。本實(shí)驗(yàn)采用陽(yáng)極溶出伏安法，其兩個(gè)過程可表示為：（三）實(shí)驗(yàn)步驟1、工作電極處理將玻碳電極先用 1200# 金相砂紙上打磨，然后分別用 1 m ， 0.3 m ， 0.05 m al2o3 進(jìn)行拋光處理，用蒸餾水清洗干凈后，在1:1 hno3、無(wú)水乙醇、蒸餾水中各超聲清洗 5 min ，室溫晾干備用。2、試液配制取兩份 25.0 ml 水樣置于 2 個(gè) 50 ml 容量瓶中，分別加入 1 ml hcl 5 ml ，5 10-3mol/l硝酸汞 1.0 ml 。在其中一個(gè)容量瓶中加入 1.0 10-5 mol/l 的鉛離

24、子標(biāo)準(zhǔn)液 1.0 ml 和 1.0 10-5mol/l 的鎘離子標(biāo)準(zhǔn)液 1.0 ml( 鉛鎘標(biāo)準(zhǔn)試液用標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋配制） 。均用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。222()2()mpbcdehgm hg富集溶出精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 8 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 8 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -3、測(cè)定將未添加鉛鎘標(biāo)準(zhǔn)液的水樣置于電解池中，通氮?dú)? min 后，放入清潔的攪拌磁子，插入電極系統(tǒng)。

25、將工作電極電位恒于-0.1 v處再通氮?dú)?2 min。在攪拌條件下，將工作電極調(diào)至 -1.0v 處通氮?dú)?3 min。之后，靜止 30-60 s，由-1.0 v反向掃描至 -0.1 v,記錄伏安圖，保存圖和數(shù)據(jù)。 （4、測(cè)定完一試樣后，將電極在-0.1 v 電位停留，起動(dòng)攪拌器 1 min ，解脫電極上的殘留物。按步驟3 再測(cè)二、三次。（四）數(shù)據(jù)處理1、列表記錄所測(cè)定的實(shí)驗(yàn)結(jié)果2、以峰電流對(duì)溶液濃度作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。3、取測(cè)定的平均峰高，按下述公式計(jì)算水樣中pb2+、 cd2+濃度：vhhvchcssx)(實(shí)驗(yàn)四氟離子選擇性電極測(cè)定自來(lái)水中氟的含量（一）實(shí)驗(yàn)原理兩支電極與待測(cè)溶液組成工作電池

26、（原電池） 通過測(cè)定電動(dòng)勢(shì)， 獲得待測(cè)物質(zhì)的含量（二）實(shí)驗(yàn)特點(diǎn)1準(zhǔn)確度較高2靈敏度高， 10-410-8mol/l 3選擇性好（排除干擾）4應(yīng)用廣泛5儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化（三）基本操作1、氟離子選擇電極的準(zhǔn)備 : (1) 使用前浸泡于 10-4 mol/l f-或更低 f-溶液中浸泡活化。(2) 使用時(shí)， 先用去離子水吹洗電極， 再在去離子水中洗至電極的純水電位，一般在 300 mv左右。2、標(biāo)準(zhǔn)曲線法 :精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 9 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f -

27、 - - - - - - - - - - - - - 第 9 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -在 5 只 100 ml 容量瓶中，用 10.00 ml 移液管移取 0.100 mol.l-1 f-標(biāo)準(zhǔn)溶液于第一只100 ml 容量瓶中，加入tisab10.0 0ml，去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻，配成 1.00 10-2 mol.l-1 f-溶液；在第二只100ml容量瓶中，加入 1.0010-2 mol.l-1 f-溶液 10.00ml和 tisab9.00ml ，去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻，配成 1.00 10-3 mol.l-1 f-溶液。按上述方法依次配制1.00 10-

28、61.0010-4mol.l-1 f- 標(biāo)準(zhǔn)溶液。將適量 f-標(biāo)準(zhǔn)溶液（浸沒電極即可）分別倒入5 只塑料燒杯中，放入磁性攪拌子，插入氟離子選擇電極和飽和甘汞電極，連接好離子計(jì)，開啟電磁攪拌器，由稀至濃分別進(jìn)行測(cè)量，在儀器指針不再移動(dòng)或數(shù)字顯示在1 mv 內(nèi)，讀取電位值。再分別測(cè)定其他f-濃度溶液的電位值。準(zhǔn)確吸取自來(lái)水樣50.0 ml 于 100 ml 容量瓶中，加入tisab 10.00ml，去離子水稀釋至標(biāo)線， 搖勻。全部倒入一烘干的燒杯中， 按上述實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定電位值，記為 e1（此溶液繼續(xù)做下一步實(shí)驗(yàn)） ，平行測(cè)定三份。繪制-f logec標(biāo)準(zhǔn)曲線，確定該氟離子選擇電極的線性范圍及實(shí)際能

29、斯特響應(yīng)斜率。 并從標(biāo)準(zhǔn)曲線， 查出被測(cè)試液 f-濃度（cx) ，計(jì)算出試樣中氟含量。3、標(biāo)準(zhǔn)加入法：在實(shí)驗(yàn)（ 2）測(cè)量后，再分別加入1.00 ml 1.00 10-3 mol.l-1 f-溶液后，再測(cè)定其電位值，記為e2。由標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)得的結(jié)果，計(jì)算出試樣中氟含量。10vx/1escc100sscc61f-xx221910(mg.l)ccc4、兩點(diǎn)法：在實(shí)驗(yàn)（ 2）測(cè)量后，取最接近水樣的標(biāo)準(zhǔn)f-溶液，將低濃度溶液的濃度標(biāo)定為 1，將高濃度溶液的濃度標(biāo)定為10，然后測(cè)定水樣中的f-離子濃度，由儀器直接讀出水樣的濃度。（四）注意事項(xiàng)和問題1. 通常由稀至濃分別進(jìn)行測(cè)量。2. 若水樣中氟離子含量較

30、低，則可用其他含氟離子溶液作標(biāo)準(zhǔn)加入法。精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 10 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 10 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -3. 用氟離子選擇電極法測(cè)定水中氟離子含量時(shí)，加入的tisab的組成和作用各是什么？4. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法、兩點(diǎn)法和標(biāo)準(zhǔn)加入法各有何特點(diǎn)？比較本實(shí)驗(yàn)用這三種方法測(cè)得的結(jié)果是否相同。如果不相同，說(shuō)明其原因。實(shí)驗(yàn)五自動(dòng)電位滴定法測(cè)定混合堿的成分及含量（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.

31、了解 zdj 4a型自動(dòng)電位滴定儀的基本結(jié)構(gòu)，學(xué)會(huì)儀器操作方法。2. 掌握以 na2co3 作基準(zhǔn)物自動(dòng) ph滴定標(biāo)定 hcl溶液濃度的方法。3. 掌握用 hcl標(biāo)準(zhǔn)溶液自動(dòng)電位ph滴定測(cè)定混合堿的組分及含量的方法。（二）實(shí)驗(yàn)原理混合堿中可能含有naoh 、na2co3 以及 nahco3 中的一種或者兩種的混合物，測(cè)定其組分及含量。化學(xué)計(jì)量點(diǎn) (ph)naoh na2co3 nahco3 v1 hcl h2o nahco3 nahco3 8.3 v2 hcl h2o h2co3 h2co3 3.9 比較 v1和 v2的大小關(guān)系 , 可判斷混合堿的組成v1和 v2的大小關(guān)系組成v1=v2 na

32、2co3 v1v20 na2co3和 naoh v2v10 na2co3和 nahco3 v1=0 , v20 nahco3 v10 , v2=0 naoh 本實(shí)驗(yàn)在測(cè)定時(shí) ph玻璃電極與飽和甘汞電極組成電池： ph玻璃電極 h+kcl(飽和) hg2cl2hg, 若 ew表示 ph玻璃電極的電極電位 , er表示飽和甘汞電極的電位，則有 e=erew 又有 ew=k (rt/zf)lna(h+)=k s ph 精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 11 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f -

33、 - - - - - - - - - - - - - 第 11 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -所以 e=e0s ph 測(cè)定前須對(duì)電極進(jìn)行標(biāo)定，用兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)進(jìn)行定位，即可得e0 。這樣，在滴定過程中儀器即可根據(jù)檢測(cè)到的電動(dòng)勢(shì)自動(dòng)判斷溶液的ph值，從而可根據(jù)預(yù)設(shè)的終點(diǎn)ph值來(lái)控制滴定終點(diǎn)。（三）儀器和試劑1. zdj 4a型自動(dòng)電位滴定儀2. 玻璃電極、飽和甘汞電極3. 容量瓶 100ml 4. 移液管 10ml 5. 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 ph4.00 ph9.18 6. na2co3基準(zhǔn)物7. 0.1 mol/l hcl溶液8. 混合堿液（四）實(shí)驗(yàn)步驟1. 安裝電極，打開

34、開關(guān)，儀器預(yù)熱。2. 準(zhǔn)確稱量 n a2co3 基準(zhǔn)物 0.8 1.0 克，加水溶解后轉(zhuǎn)移到 100ml容量瓶中定容；計(jì)算其物質(zhì)的量濃度。3. 分別用蒸餾水和滴定液清洗滴定管3 次。4. 電極標(biāo)定。5. 0.1 mol/lhcl 溶液濃度的標(biāo)定移取 10.00mna2co3 標(biāo)準(zhǔn)溶液 2 份，各加蒸餾水 60ml,用 hcl溶液自動(dòng)滴定，求出 hcl溶液濃度的平均值。6. 混合堿的測(cè)定移取 10.00ml 混合堿 2 份，各加蒸餾水60ml ，采用預(yù)設(shè)終點(diǎn)模式（第一終點(diǎn) ph為 8.3 ，消耗 hcl溶液 v1ml ；第二終點(diǎn) ph為 3.9 ，消耗 hcl溶液 v2ml ）用hcl溶液自動(dòng)滴

35、定。7. 清洗儀器實(shí)驗(yàn)六食品中有機(jī)磷的殘留量（一）目的與要求精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 12 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 12 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -1掌握氣相色譜儀的工作原理及使用方法。2學(xué)習(xí)食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的氣相色譜測(cè)定方法。（二）原理食品中殘留的有機(jī)磷農(nóng)藥經(jīng)有機(jī)溶劑提取并經(jīng)凈化、濃縮后，注入氣相色譜儀，氣化后在載氣攜帶下于色譜柱中分離，由火焰光度檢測(cè)器檢測(cè)。 當(dāng)含有機(jī)磷的試樣在

36、檢測(cè)器中的富氫焰上燃燒時(shí)，以hpo 碎片的形式，放射出波長(zhǎng)為526nm的特性光，這種光經(jīng)檢測(cè)器的單色器（濾光片）將非特征光譜濾除后，由光電倍增管接收，產(chǎn)生電信號(hào)而被檢出。 試樣的峰面積或峰高與標(biāo)準(zhǔn)品的峰面積或峰高進(jìn)行比較定量。（三）儀器與試劑1儀器1）氣相色譜儀：附有火焰光度檢測(cè)器（fpd ） 。2）電動(dòng)振蕩器3）組織搗碎機(jī)4）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀2試劑1）二氯甲烷2）丙酮3）無(wú)水硫酸鈉：在 700灼燒 4h后備用。4）中性氧化鋁：在 550灼燒 4h。5) 硫酸鈉溶液6) 有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液： 分別準(zhǔn)確稱取有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、對(duì)硫磷、甲拌磷、稻瘟凈、倍硫磷、殺螟硫磷及蟲螨磷各10

37、.0mg，用苯（或三氯甲烷）溶解并稀釋至100ml ，放在冰箱中保存。7) 有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液：臨用時(shí)用二氯甲烷稀釋為使用液，使其濃度為敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、對(duì)硫磷、甲拌磷每毫升各相當(dāng)于1.0 g，稻瘟凈、倍硫磷、殺螟硫磷及蟲螨磷每毫升各相當(dāng)于2.0g。( 四) 實(shí)驗(yàn)步驟1樣品處理精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 13 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 13 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -1）蔬菜：取適

38、量蔬菜擦凈 , 去掉不可食部分后稱取蔬菜試樣，將蔬菜切碎混勻。稱取 10.0g 混勻的試樣， 置于 250ml具塞錐形瓶中， 加 30g100g 無(wú)水硫酸鈉脫水，劇烈振搖后如有固體硫酸鈉存在，說(shuō)明所加無(wú)水硫酸鈉已夠。 加 0.2g0.8g 活性炭脫色。加 70ml二氯甲烷，在振蕩器上振搖0.5h ，經(jīng)濾紙過濾。量取35ml濾液，在通風(fēng)柜中室溫下自然揮發(fā)至近干，用二氯甲烷少量多次研洗殘?jiān)迫?10ml具塞刻度試管中，并定容至2ml ，備用。2）谷物：將樣品磨粉（稻谷先脫殼） ，過 20 目篩，混勻。稱取10g 置于具塞錐形瓶中，加入0.5g 中性氧化鋁（小麥、玉米再加0.2g 活性炭）及 20

39、ml二氯甲烷，振搖 0.5h ，過濾，濾液直接進(jìn)樣。若農(nóng)藥殘留過低，則加30ml二氯甲烷，振搖過濾，量取15ml濾液濃縮，并定容至2ml進(jìn)樣。3）植物油：稱取 5.0g 混勻的試樣，用50ml丙酮分次溶解并洗入分液漏斗中，搖勻后，加10ml水，輕輕旋轉(zhuǎn)振搖1min，靜置 1h 以上，棄去下面析出的油層，上層溶液自分液漏斗上口傾入另一分液漏斗中，當(dāng)心盡量不使剩余的油滴倒入（如乳化嚴(yán)重，分層不清，則放入50ml離心管中，于 2500r/min 轉(zhuǎn)速下離心 0.5h ，用滴管吸出上層清夜） 。加 30ml二氯甲烷， 100ml50g/l硫酸鈉溶液，振搖 1min。 靜置分層后，將二氯甲烷提取液移至蒸

40、發(fā)皿中。丙酮水溶液再用 10ml二氯甲烷提取一次，分層后，合并至蒸發(fā)皿中。自然揮發(fā)后，如無(wú)水，可用二氯甲烷少量多次研洗蒸發(fā)皿中殘液移入具塞量筒中，并定容至5ml 。加 2g 無(wú)水硫酸鈉振搖脫水，再加 1g 中性氧化鋁、 0.2g 活性炭（毛油可加 0.5g ）振蕩脫油和脫色，過濾，濾液直接進(jìn)樣。如自然揮發(fā)后尚有少量水, 則需反復(fù)抽提后再如上操作. 2色譜條件1）色譜柱：玻璃柱，內(nèi)徑3mm ，長(zhǎng) 1.5m2.0m。（1）分離測(cè)定敵敵畏、樂果、馬拉硫磷和對(duì)硫磷的色譜住內(nèi)裝涂以 2.5 se 30和 3qf 1混合固定液的 60目80目 chromosorb w aw dmcs；內(nèi)裝涂以 1.5 o

41、v 17和 2qf 1混合固定液的 60目80目 chromosorb w aw dmcs；內(nèi)裝涂以 2ov 101 和 2qf 1 混合固定液的 60目80 目 chromosorb 精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 14 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 14 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -w aw dmcs。（2）分離測(cè)定甲拌磷、稻瘟凈、倍硫磷、殺螟硫磷及蟲螨磷的色譜住內(nèi)裝涂以 3pega 和 5qf

42、 1混合固定液的 60目80目 chromosorb w aw dmcs ；內(nèi)裝涂以 2npga 和 3qf 1混合固定液的 60目80目 chromosorb w aw dmcs ；2）氣流速度：載氣為氮?dú)?0ml/min；空氣 50ml/min；氫氣 180ml/min（氮?dú)狻⒖諝夂蜌錃庵劝锤鲀x器型號(hào)不同選擇各自的最佳比例條件）。3）溫度：進(jìn)樣口： 220；檢測(cè)器： 240；柱溫： 180，但測(cè)定敵敵畏為130。3測(cè)定將有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液2l5l 分別注入氣相色譜儀中，可測(cè)得不同濃度有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰高，分別繪制有機(jī)磷農(nóng)藥質(zhì)量- 峰高標(biāo)準(zhǔn)曲線。同時(shí)取試樣溶液 2l5l 注入氣相色譜儀中

43、，測(cè)得峰高，從標(biāo)準(zhǔn)曲線圖中查出相應(yīng)的含量。（五）結(jié)果計(jì)算按下式計(jì)算：1000max式中：x試樣中有機(jī)磷農(nóng)藥的含量，單位為mg/kg ；a進(jìn)樣體積中有機(jī)磷農(nóng)藥的質(zhì)量，由標(biāo)準(zhǔn)曲線中查得，單位為ng；m 與進(jìn)樣體積（ l）相當(dāng)?shù)脑嚇淤|(zhì)量，單位為g。計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。（六）注意事項(xiàng)1. 本法采用毒性較小且價(jià)格較為便宜的二氯甲烷作為提取試劑, 國(guó)際上多用乙氰作為有機(jī)磷農(nóng)藥的提取試劑及分配凈化試劑, 但其毒性較大。2. 有些穩(wěn)定性差的有機(jī)磷農(nóng)藥如敵敵畏因穩(wěn)定性差且易被色譜柱中的擔(dān)體吸附，故本法采用降低操作溫度來(lái)克服上述困難。另外，也可采用縮短色譜柱至 1-1.3 米或減少固定液涂漬的厚度等措施來(lái)克

44、服。（七）思考題精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 15 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 15 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -1. 本實(shí)驗(yàn)的氣路系統(tǒng)包括哪些，各有何作用？2. 電子捕獲檢測(cè)器及火焰光度檢測(cè)器的原理及適用范圍？3. 如何檢驗(yàn)該實(shí)驗(yàn)方法的準(zhǔn)確度？如何提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度？實(shí)驗(yàn)七氣相色譜的定性和定量分析（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 進(jìn)一步學(xué)習(xí)計(jì)算色譜峰的分辨率。2. 熟悉掌握根據(jù)保留值，用已知物對(duì)照定性的分

45、析方法。3. 熟悉用歸一化法定量測(cè)定混合物各組分的含量（二）方法原理對(duì)一個(gè)混合試樣成功的分離， 是氣相色譜法完成定性及定量分析的前提和基礎(chǔ)。衡量一對(duì)色譜峰分離的程度可用分離度r表示： tr,2 tr,1 r = - 12(y1 +y 2) 式中 tr,2 ，y 2 和 tr,1 ，y 2 分別是兩個(gè)組分的保留時(shí)間和峰底寬，如圖所示。當(dāng) r=1.5 時(shí)，兩峰完全分離；當(dāng)r=1.0 時(shí)，98% 的分離。在實(shí)際應(yīng)用中，r=1.0 一般可以滿足。一般可以滿足。用色譜法進(jìn)行定性分析的任務(wù)是確定色譜圖上每一各峰所代表的物質(zhì)。在色譜條件一致時(shí)，任何一種物質(zhì)都有確定的保留值、保留時(shí)間、保留體積、保留指數(shù)及相對(duì)

46、保留值等保留參數(shù)。 因此，在相同的色譜操作條件下， 通過比較已知試樣和未知物的保留參數(shù)或在固定相上的位置，即可確定未知物為何種物質(zhì)。當(dāng)手頭上有待測(cè)組分的式樣時(shí)， 用與已知物對(duì)照進(jìn)行定性極為簡(jiǎn)單。實(shí)驗(yàn)時(shí)可采用單柱比較法，峰高加入法或雙柱比較法。單柱比較法是在相同色譜條件下，分別對(duì)已知純樣及待測(cè)式樣進(jìn)行色譜分析，得到兩張色譜圖，然后比較其保留參數(shù)。當(dāng)兩者的數(shù)值相同時(shí)，即可認(rèn)為待測(cè)式樣中有純樣組分存在。雙柱比較法是在兩個(gè)極性完全不同的色譜柱上，在各自確定的條件下測(cè)定純樣在和待測(cè)組分在其上的保留參數(shù)，如果都相同， 則可準(zhǔn)確的地判斷式樣中有與此純樣相同的物質(zhì)存在。 由于有些不同的化合物會(huì)在某一固定相上表

47、現(xiàn)相同的精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 16 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 16 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -熱力學(xué)性質(zhì)，故雙柱法比單柱法更為可靠。在一定的色譜條件下，組分 的質(zhì)量 m 或其在流動(dòng)相中的濃度，與檢測(cè)器的響應(yīng)訊號(hào)峰面積a或峰高 h成正比：m =f .ai （ 13-10）或m =fhi . hi （13-11）式中 f 和 fhi稱為絕對(duì)校正因子。式（ 13-10）和（ 13-11）是

48、色譜定量的依據(jù)。不難看出，響應(yīng)信號(hào) a,h 及校正因子的正確測(cè)量直接影響定量分析的正確度。由于峰面積的大小不易受操作條件如柱溫，流動(dòng)相的流速， 進(jìn)樣速度等因素影響，故峰面積更適定量分析的參數(shù)。 測(cè)量峰面積的方法分為手工測(cè)量和自動(dòng)測(cè)量?jī)纱箢悺，F(xiàn)代色譜儀中一般都配有準(zhǔn)確測(cè)量色譜峰面積的電學(xué)積分儀。手工測(cè)量則首先測(cè)量峰高h(yuǎn) 和半峰寬 y12，然后按下式計(jì)算： a =1.065h .y12 （三）儀器和試劑1. 有記錄的氣相色譜儀 , gc14b氣相色譜儀，氫火焰檢出器2. 帶減壓閥的氮?dú)狻錃怃撈?. 秒表4. 色譜柱 :db-1 石英彈性毛細(xì)管色譜柱 , 柱長(zhǎng) 30m, 內(nèi)徑 0.53mm 5.

49、注射器 :5 l，10l,100 l. 6. 帶磨口試管若干 . 7. 正己烷 , 環(huán)己烷 , 苯, 甲苯( 均為 a,r) 8. 未知的混和試樣（四）實(shí)驗(yàn)步驟1. 認(rèn)真閱讀氣相色譜儀操作說(shuō)明; 在教師指導(dǎo)下 , 按照下列色譜條件開啟色譜儀: 柱溫:85-95 檢測(cè)器溫度 :120氣化室溫度 : 120 載氣流速 :30ml/min 2. 準(zhǔn)確配置正己烷 : 環(huán)己烷 : 苯: 甲苯為1:1:1.5:2.5(質(zhì)量比 )的標(biāo)準(zhǔn)溶液 ,精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 17 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可

50、選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 17 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -以備測(cè)量校正因子 . 載氣流速 :10ml/min ，進(jìn)未知混合試樣約1.4 l- 2 l 和空氣 20l-40l. 各 2-3 次, 記錄色譜圖上各峰的保留時(shí)間tr 和死時(shí)間 tm 3. 分別注射正己烷 , 苯, 環(huán)己烷 , 甲苯等純?cè)噭?0. 2l, 各 2-3 次, 記錄色譜圖上各峰的保留時(shí)間tr。4. 載氣流速 (如 30ml/min ),每次進(jìn)已經(jīng)配置好的標(biāo)準(zhǔn)溶液,2-3 次, 記錄色譜圖上各峰的保留時(shí)間tr。5. 在與操作 6 完全相同的條件下 ,

51、每次進(jìn)未知混合試樣 ,2-3次, 記錄色譜圖上各峰的保留時(shí)間tr。（五）結(jié)果處理用步驟六所得數(shù)據(jù) , 計(jì)算前 3 個(gè)峰中 , 每?jī)蓚€(gè)峰間的分辨率 . 比較步驟 4 和 5所得色譜圖及保留時(shí)間 , 指出未知混合試樣中各色譜對(duì)應(yīng)的物質(zhì)；用步驟六所得數(shù)據(jù), 以苯為基準(zhǔn)物 , 用式(13-15) 計(jì)算各組分的質(zhì)量校正因子；用步驟7 所得色譜, 根據(jù)式 (13-16) 計(jì)算未知混合試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（六）問題討論1. 本實(shí)驗(yàn)中進(jìn)樣量是否需要非常準(zhǔn)確?為什么 ? 2. 本實(shí)驗(yàn)中進(jìn)樣量是否需要非常準(zhǔn)確?為什么 ? 3 將測(cè)得的質(zhì)量校正因子與文獻(xiàn)值比較. 4. 試說(shuō)明 3 種不同單位校正因子的關(guān)系和聯(lián)系

52、. 5. 試根據(jù)混合試樣各組分及固定液的性質(zhì), 解釋各組分的流出順序 . 實(shí)驗(yàn)八歸一化法測(cè)定混合芳烴中各組分的百分含量（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 了解氣相色譜的結(jié)構(gòu)，掌握基本使用方法2. 掌握歸一化法的原理以及定量分析方法3. 掌握外標(biāo)法和外標(biāo)工作曲線法在氣相色譜定量分析中的應(yīng)用。（二）實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1. 歸一化法測(cè)定混合芳烴中各組分的百分含量。1）氣相色譜中，把所有出峰組分含量之和以百分之百計(jì)算的定量分析方法稱為歸一化法。2）樣品中所有組分都能從色譜柱流出來(lái)并被檢測(cè)到各個(gè)組分的含量不能相精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 18 頁(yè)，共 30 頁(yè) -

53、- - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 18 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -差太大。2. 面積外標(biāo)法定量測(cè)定氣體中甲苯含量1）配制一系列不同濃度的樣品進(jìn)行色譜分析，做出峰面積對(duì)濃度的工作曲線。2）濃度為 100，500，1000 ppm，直接進(jìn)樣 1l。（三）注意事項(xiàng)1. 外標(biāo)法不同于歸一化法，它對(duì)進(jìn)樣體積的要求非常嚴(yán)格，一定要很準(zhǔn)確，這樣才能得到較好的定量依據(jù)。2. 歸一化法測(cè)得的是百分含量3不同儀器得到的工作曲線是不一樣的，在做實(shí)驗(yàn)的時(shí)候， 要使結(jié)果準(zhǔn)確，還要對(duì)工作曲線進(jìn)行及時(shí)的校正。實(shí)

54、驗(yàn)九反相高效液相色譜法分離測(cè)定烷基苯系物（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 了解 hplc 儀器基本結(jié)構(gòu) ,掌握實(shí)驗(yàn)儀器的一般使用方法；2. 加深對(duì)色譜分離原理的理解，掌握主要實(shí)驗(yàn)條件的選擇；3. 掌握液相色譜定性定量分析技術(shù)。（二）實(shí)驗(yàn)內(nèi)容反相高效液相色譜法分離測(cè)定烷基苯系物（三）實(shí)驗(yàn)講解要點(diǎn)1. 色譜分離原理2. 色譜分析技術(shù)3. hplc 儀器和使用方法4. hplc 和 gc 的比較5. rp-hplc 測(cè)定烷基苯化合物原理（四） rp-hplc 測(cè)定烷基苯化合物原理1. 什么是正相色譜？什么是反相色譜？2. 什么是鍵合固定相？3. 預(yù)測(cè)一下苯和甲苯在c18反相柱上的保留順序？精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p

55、d f - - - - - - - - - - - - - - 第 19 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 19 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -4. 什么是反相色譜疏水機(jī)理？5. 本實(shí)驗(yàn)的主要色譜分析條件有那些？6. 流動(dòng)相組成對(duì)保留時(shí)間有何影響？舉例說(shuō)明？7. 改變檢測(cè)波長(zhǎng)對(duì)色譜圖有何影響？（五）hplc 的溶劑選擇1. 本實(shí)驗(yàn)采用什么流動(dòng)相？2. 什么是 hplc 級(jí)甲醇、乙腈溶劑？3. 如何獲得超純水？4. 本實(shí)驗(yàn)所用的流動(dòng)相如何配制？5. 流動(dòng)相為什么要除

56、氣？如何除氣？（六）實(shí)驗(yàn)部分1、溶液配制1） 配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液三組分混標(biāo)液：每ml 溶液分別含 1.00mg 苯、甲苯和乙苯。分別準(zhǔn)確移取0.40、0.80、1.20、1.60 和 2.00ml 三組分混標(biāo)液于 10ml 容量瓶中，用流動(dòng)相溶劑定容。2） 流動(dòng)相的配制、過濾和除氣。五組分混標(biāo)液： 含適量苯、甲苯、乙苯、丙苯和丁苯。 標(biāo)準(zhǔn)苯測(cè)試液。 未知樣品 1 號(hào)、2 號(hào)和 3 號(hào)。2、色譜實(shí)驗(yàn)條件a 組：waters hplc儀色譜柱： nova pak c18 (3.9 150mm, 4m) 流動(dòng)相： ch3oh-h2o (70/30, v/v) 流速： 0.8 ml/min 檢測(cè)波長(zhǎng)：

57、254nm 進(jìn)樣體積： 20l b 組：tsp hplc儀色譜柱： hypersil bds c18 (4.0200mm, 5m) 流動(dòng)相： ch3oh-h2o (80/20, v/v) 精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 20 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 20 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -流速： 0.8 ml/min 檢測(cè)波長(zhǎng)： 254nm 進(jìn)樣體積： 20l 3、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容與主要步驟1） 更換流動(dòng)相

58、。2）開動(dòng)儀器，讓色譜柱平衡。3) 設(shè)置色譜工作站參數(shù)。4 )進(jìn)樣、采集色譜圖。（1） 五組分混標(biāo)液（2） 標(biāo)準(zhǔn)溶液系列（3） 未知樣品5) 色譜數(shù)據(jù)分析，打印色譜圖及分析報(bào)告。6) 更換甲醇流動(dòng)相，清洗色譜柱。7) 關(guān)閉儀器。實(shí)驗(yàn)十火焰原子吸收光譜法測(cè)定水中的鈣（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 掌握火焰光度法測(cè)定鈣、鎂的方法和火焰光度法正確使用。2. 掌握標(biāo)準(zhǔn)曲線法的原理及應(yīng)用，熟悉標(biāo)準(zhǔn)曲線法操作技術(shù)及數(shù)據(jù)處理。（二）實(shí)驗(yàn)原理在使用銳線光源條件下，基態(tài)原子蒸汽對(duì)共振線的吸收，符合朗伯- 比爾定律，即： a=lg（i0/i ）=kln0 （2-2-6 ）在試樣原子化時(shí)，火焰溫度低于3000 k 時(shí)，對(duì)大多數(shù)

59、元素來(lái)講，原子蒸汽中基態(tài)原子的數(shù)目實(shí)際上十分接近原子總數(shù)。在一定實(shí)驗(yàn)條件下， 待測(cè)元素的原子總數(shù)目與該元素在試樣中的濃度呈正比。用 a-c 標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法， 可以求算出元素的含量。（三）儀器與試劑1. 儀器原子吸收分光光度計(jì)；鈣、鎂空心陰極燈。2. 試劑（1）1.0g.l-1鎂標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 21 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 21 頁(yè)，共 30 頁(yè) - - - - - - - - -（2

60、）1.0g.l-1鈣標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（3）50 mg.l-1 鎂標(biāo)準(zhǔn)使用液（4）100 mg.l-1 鈣標(biāo)準(zhǔn)使用液（5）mgo （gr ） ；無(wú)水 caco3 （gr ） ；hcl（ar ）配制用水均為二次蒸餾水。（四）實(shí)驗(yàn)步驟1. 鈣、鎂系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制配制鈣系列標(biāo)準(zhǔn)溶液： 2.0 ，4.0 ，6.0 ，8.0 ，10.0 mg.l-1 。配制鎂系列標(biāo)準(zhǔn)溶液： 0.1 ，0.2 ，0.3 ，0.4 ，0.5 mg.l-1 。2. 工作條件的設(shè)置吸收線波長(zhǎng) ca 422.7 nm ，mg 285.2 nm 空心陰極燈電流 4 ma 狹縫寬度 0.1 mm 原子化器高度 6 mm 空氣流量 4 l.