1、分析化學習題分析化學習題酸堿滴定法酸堿滴定法 解解（1） nh4h2po4 mbe c = nh3+nh4+ c = h3po4+h2po4-+hpo42-+po43- ceb h+nh4+= h2po4-+2hpo42- +3po43-+oh- pbe h+= nh3+hpo42-+2po43- +oh- -h3po4 1. 寫出寫出nh4h2po4和和nh4cn的的mbe、ceb及及pbe（濃度為（濃度為c mol/l）。）。 （2） nh4cn mbe c = nh3 + nh4+ c = cn- + hcn ceb h+ + nh4+ = oh- + cn- pbe h+ = nh3

2、+ oh- - hcn 解解:(1)0.10mol/lnh4cn溶液，溶液，nh4cn是弱是弱酸弱堿組成的鹽酸弱堿組成的鹽 -10= 5.6 10-10a(hcn)k= 7.2 10+)4-14-5wba(nhk= k /k =1.0 10/1.8 10 2. 計算計算0.10mol/lnh4cn、0.010mol/l khp和和 0.10mol/l na2s溶液的溶液的 ph值。值。 +4a(hcn)wa(nh )+a(hcn)k(ck+k )h =c+k-10-10-14+-107.2 10(0.10 5.6 10+1.0 10)h =0.10+7.2 10-10= 6.3 10(mol/

3、l)ph = 9.20+4wa(hcn)anhck 20kc k（）由由于于；+4+-10a(hcn)a(nh)h =kk= 6.310mol/l計算結果相同計算結果相同 (2)khp是是兩兩性性物物質質，查查表表知知：-3-612ka =1.1 10 ,ka = 3.9 102w1cka 20k ,c 20ka，+121cka kah =c+ka-3-6-30.010 1.1 103.9 10=0.010+1.1 10ph = 4.21-5= 6.2 10 mol/l （3）0.10mol/l na2s溶液溶液 na2s 2na+ + s2- s2-是二元堿，查表知其解離常數分別為是二元堿，

4、查表知其解離常數分別為-14w-15b12k1.0 10k= = 8.3ka1.2 10-14-7w-8b21k1.0 10k= =1.8 10ka5.7 10由于由于kb1 kb2，故可按一元堿處理，故可按一元堿處理1112bbb-k+ k+4ckoh =22-8.3+8.3 +4 0.10 8.3=2poh =1.00ph =13.00c/kb1400，ckb120kw = 0.099(mol/l) 解解: : 2112+ 2h s+ 2+aaah =h +h k+k k-822-8-150.10 5.7 10 +5.7 10(0.10)=(0.1.2 1001 ) += 1.01-112

5、+a+ 2+hsaaah k=h +h k+k k 3. 計算計算ph=1.00時，時，0.10mol/l h2s溶液中各型體溶液中各型體的濃度。的濃度。 -8-2-1-82hs5+0.10 5.7 10 +5.70.10 5.101.27 110=(0.010)-7= 5.8 10222h sh sh s= c= 0.10 1.0 = 0.10(mol/l)-7-8hs = 0.10 5.8 10= 5.7 10 (mol/l)2-21-22s = 0.10 6.9 10= 6.9 10(mol/l)2-8-1528-2-15s0.10 5.7 10 +5.7 101.2 10=(0.10)

6、5.70.2 10+11=6.910-21 解：解：需氨基乙酸需氨基乙酸 m =0.100.1075=0.75(g) 查表知氨基乙酸的查表知氨基乙酸的pka1=2.30，pka2=9.60， +nh3ch2cooh +nh3ch2coo- nh2ch2coo- - 配制配制ph=2.00的緩沖溶液需的緩沖溶液需 +nh3ch2cooh- - +nh3ch2coo- -體系。還需在氨基乙酸溶液中加入體系。還需在氨基乙酸溶液中加入 鹽酸。加入鹽酸的物質的量就等于鹽酸。加入鹽酸的物質的量就等于+nh3ch2cooh 的物質的量的物質的量 4. 欲配制欲配制100ml氨基乙酸緩沖溶液，其總濃度氨基乙酸

7、緩沖溶液，其總濃度c=0.10mol/l，ph=2.00，需氨基乙酸多少克？還需，需氨基乙酸多少克？還需加多少加多少1.0mol/l的酸或堿（的酸或堿（m氨基乙酸氨基乙酸=75.07g/mol）+haa+ac-h h =kc+h - -+haa+hac-h =k0.10-c+h 由于由于c20h+，h+oh-3hahac-0.0100.010 =4.5 100.10-c+0.010- -hac= 0.079(mol/l)hahahclhclcv= cvhcl0.079 100/1000v= 0.0079(l)1.0= 7.9(ml) 解：解：硼砂是一元弱酸，查表知硼砂是一元弱酸，查表知pka=

8、9.2433222naoh+2h bo = 2nah bo+2h o247233na b o +7h o=4h bo +2naoh 5.計算計算0.010mol/l硼砂溶液的硼砂溶液的ph值值(考慮離子強度考慮離子強度)。-3323h boh bo剩剩余余的的與與反反應應生生成成的的形形成成緩緩沖沖溶溶液液3323h boh boc= c= 0.020mol/l- -+-232322nanah boh bo1i =(cz+ cz)2= 0.020(mol/l)221=(0.020 1 +0.020 (-1) )22miilg= -0.50z (-0.30i)1+i-232h bo0.020lg

9、= -0.50 1(-0.30 0.020)1+0.020= -0.059-23h bo= 0.87-3323+-h boh boc= ch oh 遠遠遠遠大大于于溶溶液液中中的的和和-2333h boah boph = pk +lg= 9.180.87 0.020= 9.24+lg0.020 解：強酸滴定一元弱堿可用下公式計算解：強酸滴定一元弱堿可用下公式計算+-epeptb,epb,sph -oh e =-100%c-epab,sp-+epbaoh k=oh +kh +k 6.計算以酚酞計算以酚酞(phep=8.50)、甲基橙、甲基橙(phep=4.00)作作指示劑，用指示劑，用0.100

10、0mol/l hcl滴定滴定0.10mol/l nh3溶液溶液的終點誤差。的終點誤差。 (1)以酚酞為指示劑：以酚酞為指示劑： 3-10nh-9-105.6 10= 0.153.2 10+ 5.6 10-9-6t3.2 10 -3.1 10e =-0.15100%0.050= -15%h+ =3.210-9 mol/l -14-10-51.00 10ka = 5.6 101.8 103-10-6nh-4-105.6 10= 5.6 101.0 10+ 5.6 10-4-10-6t1.0 10 -1.0 10e =-5.6 10100% = 0.2%0.050ph = 5.3-4.0 =1.31

11、.3-1.3t-5-1410-10e =100% = 0.2%0.05 1.8 10 /1.0 10（2）以甲基橙為指示劑）以甲基橙為指示劑用林邦公式計算用林邦公式計算 解：解： h3po4、nah2po4、na2hpo4 三種物質，三種物質， h3po4和和na2hpo4 不可能共存，上述溶液或是不可能共存，上述溶液或是 單一物質溶液或是單一物質溶液或是h3po4與與nah2po4或或 nah2po4與與na2hpo4的混合液。的混合液。 7.某溶液中可能含有某溶液中可能含有h3po4或或nah2po4或或na2hpo4 ,或它們不同比例的混合溶液。使用酚酞作指示劑或它們不同比例的混合溶液。

12、使用酚酞作指示劑,用用48.36 ml 1.000mol/lnaoh標準溶液滴定至終點，接標準溶液滴定至終點，接著加入甲基橙，在用著加入甲基橙，在用33.72ml 1.000mol/lhcl標準溶標準溶液回滴至甲基橙終點液回滴至甲基橙終點(橙色橙色)，問上述混合溶液組成如，問上述混合溶液組成如何？并求出各組分的物質的量（何？并求出各組分的物質的量（mmol）。）。 酚酞為指示劑：酚酞為指示劑：naoh標準溶液將標準溶液將h3po4、nah2po4、滴定成滴定成na2hpo4 ；甲基橙為指示劑甲基橙為指示劑hcl標準溶液可將標準溶液可將 na2hpo4滴定成滴定成nah2po4 ，由于消耗，由于

13、消耗naoh的物質的的物質的量大于消耗量大于消耗hcl的物質的量，說明溶液中有的物質的量，說明溶液中有h3po4存存在，因此溶液中沒有在，因此溶液中沒有na2hpo4，上溶液含有，上溶液含有h3po4和和nah2po4。將。將h3po4滴定為滴定為nah2po4消耗消耗naoh標準標準溶液體積為溶液體積為(48.36-33.72)ml. 結論結論:上升溶液由上升溶液由h3po4和和nah2po4組成組成 34h pon= (48.36-33.72) 1.000 =14.64(mmol)24nah pon= (33.72-14.64) 1.000 =19.08(mmol). . 解：解： h2s

14、o4 + na2o = na2so4 + h2o24h so0.01860 1000/61.98c= 0.3000(mol/l)1.000 8.食用肉中蛋白質含量的測定，將按下法測得的食用肉中蛋白質含量的測定，將按下法測得的n的質的質量分數乘以因數量分數乘以因數6.25即得結果。稱即得結果。稱2.000g干肉試樣用濃硫酸干肉試樣用濃硫酸（汞為催化劑）煮解，直至存在的氮完全轉化為硫酸氫銨。（汞為催化劑）煮解，直至存在的氮完全轉化為硫酸氫銨。再用過量的再用過量的naoh處理，放出的處理，放出的nh3吸收于吸收于50.00mlh2so4(1.00ml相當于相當于0.01860gna2o)中，過量的酸需要中，過量的酸需要28.80mlnaoh(1.00ml相當于相當于0.1266g鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀)返滴定。計返滴定。計算肉片中蛋白質的質量分數算肉片中蛋白質的質量分數 。 2nh3 + h2so4(過量過量) = (nh4)2 so4 h2so4(剩余剩余) + 2naoh = na2so4 + 2h2onaoh0.1266 1000/204.22c= 0.6199(mol/l