1、fi催化劑的研究http:/ 近二十年來，非茂金屬催化劑蓬勃發展。 1999年，繼以brookhart類型為代表的非茂催化劑中,又增添了一類新型非茂催化劑-fi催化劑,引起學術界和工業界的廣泛關注。 該催化劑由日本mitsui chemicals公司催化劑科學研究所的fujita研究小組首先發現。fi催化劑的由來 fi催化劑是一種催化體系，其主催化劑是指分子結構中含有兩分子苯氧基亞胺（n、o配體）或類似結構配體的第b族過渡金屬(鈦、鋯、鉿)配合物。 fi意指在日本語的發音中苯氧基亞胺配體讀作“fenokishi-imin haiishi”， 另一層意思來自“fujita group inven

2、ted catalyst”，是具有高性能的新型催化劑。fi主催化劑的合成示意圖fi催化劑的主要特征1 極高的聚合活性2 可控性聚合物分子結構3 可實現多重活性聚合1 極高的聚合活性1999年 ，matsui等首先合成了水楊醛苯亞胺zr的二氯化物，隨后又合成了相應的ti和hf的配合物，考察了它們催化乙烯活性聚合的性能。發現它們的催化活性由小到大的順序tihfzr,而zr配合物的催化活性，是相應的茂金屬催化cp2zrc12/mao體系的20多倍。這一結果很令人鼓舞，因為人們曾一度認為茂金屬催化劑的催化活性是難以超越的。2 可控性聚合物分子結構 fi催化劑的結構見圖，對 fi 催化劑產生位阻和電子效

3、應影響的主要是 r1，r2，r3這 3 個基團，這 3 個取代基團對 fi 催化劑性能的影響不同。因此，通過改變 r1，r2，r3的組合方式能對 fi 催化劑的聚合活性、熱穩定性以及聚合物的微結構和相對分子質量等進行調控。 令人注目的是,在50c常壓條件下,當配合物以mao為助催化劑時,只能獲得分子量為8,000的聚乙烯。 然而以 為助催化劑時,可獲得分子量為5,050,000的聚乙烯,是到目前合成的最高分子量的聚乙烯之一,且聚合活性也較高。一般來說，fi 催化劑催化聚合反應時，聚合物的相對分子質量主要受 r1基團的控制。r1取代基的體積越大,相應的所得聚乙烯分子量越大。45633)(/fcc

4、bphalbui（1） 聚合物分子量控制zrfi 催化劑的活性和r2基團的體積有非常直接的聯系，隨r2體積的增大，催化劑活性不斷提高。r3引入供電子基團可大幅提高催化劑的熱穩定性r2，r3基團對催化劑的影響（2）聚合物分子量分布控制 fi催化劑在一定的條件下制備的聚乙烯具單、雙或三峰分布。在25c和75c下聚合分別獲得雙峰和三峰聚合物。只要改變溫度就可以控制聚合物的分散類型3 可實現多重活性聚合 配合物以mao為助催化劑并以znet2或h2為鏈轉移劑,首次實現“多重活性聚合”,是指每一個活性中心生成多個聚合物分子的活性聚合反應。 由于每次鏈轉移后活性中心上就生長出新的聚合物鏈，因此大幅提高了催

5、化劑的利用率。 按照活性聚合定義,通常一個活性中心只能生成一個分子聚合物。這樣勢必導致催化劑效率恒定。結語 與其他烯烴聚合催化劑相比,fi催化劑合成原料易得,合成方法簡便,合成反應收率高,并容易通過配體結構的修飾來獲得空間性能和電性能獨特的各種結構fi催化劑并對烯烴聚合產生不同的作用。 目前用fi高性能催化劑已成功地合成出超高分子量聚乙烯、超高分子量聚丙烯、超高分子量乙烯-丙烯共聚物、高乙烯基聚乙烯、多分散聚乙烯、各種立構聚丙烯和超無規a-烯烴聚合物等。它們在高性能材料,如在人造骨骼、人造背斜兩翼骨、防彈內衣、相容劑、添加劑、粘合劑、功能材料有潛在的應用前景。 在此,從合成角度看,最為顯著的成就與其說是合成出這些聚合物,倒不如說是設計并控制這些聚合物的合成過程,如如何控制聚合活性、如何控制聚合物的分子結構等等。例如在一套裝置中,只要改變聚合溫度即可生產三種不同產品，或可按預計的性能,生產出各種功能聚乙烯，特別是生產出低成本、窄分布、高堆積密度產品。 但目前由于fl聚合時對雜質耐受性低、對載體吸附能力差、鋁試劑用量大等問題，一定程度上限制了其工業