1、 天津科技大學( (分析化學課件）分析化學課件）第六章（絡合物第六章（絡合物MYMY的副反應）的副反應） 天津科技大學 天津科技大學 天津科技大學 天津科技大學 天津科技大學 天津科技大學 天津科技大學金屬指示劑鉻黑金屬指示劑鉻黑T（EBT）變色過程：）變色過程： 天津科技大學金屬指示劑應具備的條件金屬指示劑應具備的條件: a顯色絡合物顯色絡合物(MIn)與指示劑與指示劑(In)的顏色應顯著不同的顏色應顯著不同. b顯色反應靈敏、迅速，有良好的變色可逆性。顯色反應靈敏、迅速，有良好的變色可逆性。 c. 顯色絡合物的穩定性要適當。穩定性要比該金屬顯色絡合物的穩定性要適當。穩定性要比該金屬離子的離

2、子的EDTA絡合物的穩定性小。如果穩定性太低，絡合物的穩定性小。如果穩定性太低，就會提前出現終點，而且變色不敏銳；如果穩定性就會提前出現終點，而且變色不敏銳；如果穩定性太高，就會使終點拖后，而且可能使太高，就會使終點拖后，而且可能使EDTA不能奪不能奪出金屬離子得不到滴定終點。出金屬離子得不到滴定終點。 d. 指示劑應比較穩定，便于貯藏和使用。指示劑應比較穩定，便于貯藏和使用。 天津科技大學6.4.2 金屬離子指示劑的選擇金屬離子指示劑的選擇 與酸堿滴定曲線相類似，在化學計量點附與酸堿滴定曲線相類似，在化學計量點附近，被滴定金屬離子的近，被滴定金屬離子的pM產生產生“突躍突躍”。 指示劑能在此

3、突躍區間內發生顏色變化，指示劑能在此突躍區間內發生顏色變化，并且指示劑變色的并且指示劑變色的pMep，應盡量與化學計量，應盡量與化學計量點的點的pMsp一致，以減小終點誤差。一致，以減小終點誤差。 天津科技大學 天津科技大學使用時應注意：使用時應注意： .其水溶液易發生聚合，需加三乙醇胺；其水溶液易發生聚合，需加三乙醇胺； 天津科技大學 天津科技大學6.4.3 指示劑的封閉與僵化指示劑的封閉與僵化指示劑封閉：指示劑封閉：指示劑與金屬離子生成的配合指示劑與金屬離子生成的配合物穩定性太大，不能被滴定劑置換出來。物穩定性太大，不能被滴定劑置換出來。指示劑僵化：指示劑僵化：指示劑與金屬離子生成難溶于指

4、示劑與金屬離子生成難溶于水的配合物（沉淀或膠體溶液），置換反應水的配合物（沉淀或膠體溶液），置換反應速度緩慢，終點延長。速度緩慢，終點延長。 天津科技大學 指示劑封閉：指示劑封閉：采用掩蔽劑加以消除。如以鉻采用掩蔽劑加以消除。如以鉻黑黑T作指示劑，用作指示劑，用EDTA滴定滴定Ca2和和Mg2時，時，若有若有Fe3，Al3存在，會發生封閉現象存在，會發生封閉現象,可用可用三乙醇胺與氰化鉀或硫化物掩蔽三乙醇胺與氰化鉀或硫化物掩蔽Fe3，Al3加以消除。加以消除。指示劑僵化：指示劑僵化：一般采用加入適當的有機溶劑一般采用加入適當的有機溶劑或加熱來使指示劑顏色變化敏銳。如用或加熱來使指示劑顏色變化敏

5、銳。如用PAN指示劑時，加入乙醇或丙酮，加熱，可使指指示劑時，加入乙醇或丙酮，加熱，可使指示劑顏色變化明顯。示劑顏色變化明顯。消除方法：消除方法： 天津科技大學 由于人服判斷顏色的局限性，即使指示劑由于人服判斷顏色的局限性，即使指示劑的變色點與計量點完全一致，仍有可能造成的變色點與計量點完全一致，仍有可能造成0.20.5pM單位的不確定性。單位的不確定性。 天津科技大學上式為判斷能否準確滴定的判別式。上式為判斷能否準確滴定的判別式。6)(106MYspMMYspMlgKcKc或或即即： 設設pM=0.2，用等濃度的，用等濃度的EDTA滴定初始滴定初始濃度為濃度為c的金屬離子的金屬離子M，若要求

6、終點誤差，若要求終點誤差Et0.1，則由林邦誤差公式可得：，則由林邦誤差公式可得：22 . 02 . 0)001. 01010(MYspMKc 天津科技大學6.5.2 分別滴定的判別式分別滴定的判別式 設溶液中含有設溶液中含有M，N兩種金屬離子，而且兩種金屬離子，而且KMYKNY，在化學計量點的分析濃度分別，在化學計量點的分析濃度分別為為cM和和cN。準確地選擇性地滴定。準確地選擇性地滴定M而不受而不受N干擾的條件是什么呢？干擾的條件是什么呢？ 天津科技大學考慮到混合離子中選擇滴定的允許誤差較大，考慮到混合離子中選擇滴定的允許誤差較大，所以，設所以，設pM0.2，Et0.3，由林邦誤，由林邦誤

7、差公式可得到：差公式可得到： 天津科技大學上式為絡合滴定的分別滴定判別式。上式為絡合滴定的分別滴定判別式。 若在滴定反應中有其他副反應存在，則若在滴定反應中有其他副反應存在，則分別滴定的判別式以條件常數來表示：分別滴定的判別式以條件常數來表示： 天津科技大學 當當cM，pM 和和Et 一定時，一定時，K MY必必須大于某一數值，否則就會超過規定的允須大于某一數值，否則就會超過規定的允許誤差。許誤差。 在高酸度時，只考慮酸效應影響，在高酸度時，只考慮酸效應影響， lgY(H)=lgKMYlgKMY上式求出最高酸度。上式求出最高酸度。6.6 絡合滴定中酸度的控制絡合滴定中酸度的控制 6.6.1 單

8、一離子絡合滴定的適宜酸度范圍單一離子絡合滴定的適宜酸度范圍1. 最高酸度最高酸度 天津科技大學 查附錄表查附錄表10，得，得pH3.2， 最高酸度最高酸度pH3.2。 天津科技大學 天津科技大學 天津科技大學 天津科技大學 如在如在pH10附附近滴定近滴定Mg2時，時，Ca2或或Mn2+等位等位于于Mg2+下面的離下面的離子都會有干擾，子都會有干擾，它們均可同時被它們均可同時被滴定。滴定。 天津科技大學 天津科技大學 天津科技大學38-Fe(OH)sp3123343104.0KFeLmol10Fe(OH)3OHFeFeYYFe311.83238-3FeSP1010104.0CKOH32.2)(FePH2.2PH11.8POH3max 天津科技大學 天津科技大學6.6.2 分別滴定的酸度控制分別滴定的酸度控制 天津科技大學6KlgC0.1%TE0.50.2pMMYM定的條件：定的條件：單一金屬