1、附件 3 皮革及毛皮加工工業污染防治可行技術 指南 編制說明 （征求意見稿） 環 境 保 護 部 項目名稱：皮革及毛皮加工工業污染防治可行技術指南 項目統一編號：11.3.1 編制單位及成員： 中國皮革和制鞋工業研究院 丁志文、龐曉燕、陳永芳、 程正平、劉娜 華南理工大學 陳元彩、羅漢金、王立世 項目管理負責單位及負責人：中國環境科學研究院 何連生 技術處項目負責人：許丹宇 目 錄 1 任務來源.4 2 制定的必要性.4 2.1 實現“節能減排”目標的技術保障.4 2.2 環境技術管理體系的重要組成部分.4 3 指南編制的原則、方法和技術依據.4 3.1 編制原則.4 3.2 編制方法.5 3

2、.3 編制依據.5 3.4 指南的使用.6 3.4.1 法律定位 .6 3.4.2 適用范圍 .6 4 主要編制工作過程.7 4.1 資料查閱和調研 .7 4.2 指南初稿的完成 .7 4.3 征求意見稿的完成 .7 5 國內外相關環境技術管理體系研究概況.7 5.1 國外相關環境技術管理體系.7 5.2 國內相關環境技術管理體系.8 5.2.1 國家標準制修訂情況 .8 5.2.2 相關清潔生產標準 .9 6 行業技術現狀調研情況.9 6.1 皮革、毛皮行業概況.9 6.2 工藝技術水平.9 6.3 能源、資源和原料消耗水平 .11 6.3.1 能源消耗 .11 6.3.2 水資源利用率 .

3、12 6.3.3 原料皮資源利用率 .13 7 可行技術的確定原則和評估、篩選方法.13 7.1 評估原則 .13 7.2 評估指標體系建立 .13 7.2.1 評估指標體系建立的方法 .13 7.2.2 評估體系的構成 .13 7.3 評估程序.15 7.3.1 技術初篩階段 .15 7.3.2 技術評估階段 .15 7.4 可行技術評估方法.15 8 主要技術內容及說明.19 8.1 生產過程污染預防技術.19 8.2 加工末端污染治理技術 .24 8.2.1 水污染分質預處理技術 .24 8.2.2 制革廢水綜合處理技術 .26 8.2.3 固廢治理及資源化技術 .34 8.2.4 大氣

4、污染物凈化技術 .37 8.2.5 噪聲治理技術 .40 8.4 可行技術.40 8.4.1 皮革及毛皮加工過程污染預防技術 .40 8.4.2 廢水治理可行性技術 .41 8.4.4 固體廢物處理與利用可行性技術 .43 8.4.5 大氣污染物治理可行性技術 .44 8.4.6 噪聲治理可行性技術 .44 9 可行技術指南實施的環境效益與經濟技術分析.44 9.1 環境效益.44 9.2 技術經濟分析.45 9.2.1 生產過程中污染防治可行技術經濟分析 .45 9.2.2 廢水治理污染防治可行技術經濟分析 .45 9.2.3 固體廢棄物利用與治理可行技術 .45 10.實施建議.45 1

5、任務來源 為貫徹執行中華人民共和國環境保護法 ，引導污染防治技術發展，確保環境管理目 標的技術可達性和增強環境管理決策的科學性，根據國家環境技術管理體系建設規劃 ， 環境保護部組織制定污染防治技術政策、污染防治最佳可行技術指南、環境工程技術規范 等系列技術指導文件。 本指南是系列技術指導文件的一部分，由中華人民共和國環境保護部科技標準司 2007 年提出編制任務，主要編制單位包括：中國皮革和制鞋工業研究院、華南理工大學。 2 制定的必要性 2.1 實現“節能減排”目標的技術保障 2009 年 12 月 3 日，國家工業和信息化部發布制革行業結構調整指導意見 ，提出制 革企業和接受制革廢水的各類

6、公共污水處理單位，實現污水達標排放，固體廢物及危險廢 物基本實現安全處置。中國皮革行業“十二五”規劃中，將“推進節能減排，建設低碳產 業；走資源節約、環境友好的新型工業化道路，為我國由皮革大國跨入皮革強國行列夯實 基礎”作為重要指導思想。在行業目標中，明確提出：廢水排放比“十一五”末期減少 10%， 主要污染物 codcr 排放減少 10%，氨氮排放減少 20%，實現固廢無害化處理。編制皮革 及毛皮加工工業污染防治可行技術指南 ，指導企業采用先進生產技術和工藝、推行清潔生 產、發展循環經濟，對于實現節能減排目標和優化產業結構具有重要的意義。 2.2 環境技術管理體系的重要組成部分 控制環境污染

7、，實現環保目標，一是要保證污染治理的技術科學、先進、高效；二是 要保證治理后的污染源長期、穩定、可靠達標排放。要實現這兩個目的，必須切實解決目 前無技術可用、有技術不用、技術含量不高、污染治理設施低水平重復建設、企業排污不 能穩定達標等突出問題，其核心是要改變目前環境管理缺乏技術支撐的現狀，建立符合我 國當前和今后一定時期內的環境保護形勢和環境管理各環節相配套的技術管理體系，使企 業、環保部門能夠方便、快捷地從公開渠道了解污染防治的技術狀況、適用范圍、效果、 環境及經濟效益等，正確選擇、使用先進、高效的技術或裝備。編制皮革及毛皮加工工 業污染防治可行技術指南 ，不但可以完善我國的環境技術管理體

8、系，而且可以為環境管理、 技術部門開展環境影響評價、項目可行性研究、環境監督執法、環境標準編制等工作提供 技術依據。 總之，編制皮革及毛皮加工工業污染防治可行技術指南 ，對于實現環境保護目標， 完成“節能減排”任務，履行國際公約，完善環境管理技術體系，都有積極的意義；同時對 于指導行業突破發展的環境技術瓶頸，促進行業整體又好又快發展也有重要意義。 3 指南編制的原則、方法和技術依據 3.1 編制原則 （1）立足我國現狀，與國際接軌。 充分借鑒發達國家（美國、歐盟）皮革及毛皮加工工業生產工藝污染防治管理體系的 成功經驗，并結合我國發展現狀，編制適合我國國情的皮革及毛皮加工工業污染防治可行 技術指

9、南。 （2）全過程管理及綜合防治原則。 始終體現全過程控制和管理的原則，根據清潔生產和循環經濟的理念，皮革及毛皮加 工工業環境污染治理應盡量從源頭控制，以防為主，防治結合的原則，實施全過程清潔生 產，從源頭上減少污染物的產生。 （3）因地制宜的原則。 應考慮區域特性、經濟水平以及環境特征，綜合考慮技術可行性、成本有效性、可接 受的環境風險水平、可操作性、社會可接受性、可持續性、生態友好性等，確定切實可行 的可行技術標準和選擇依據。 （4）堅持技術篩選和技術應用相結合的原則。 通過多技術介紹、規范化評估和分類別篩選，為皮革及毛皮加工工業污染防治可行技 術的選擇和應用提供標準和依據。針對特定技術的

10、應用問題提出切實可行的應用保障措施。 3.2 編制方法 根據指南內容，編制工作計劃及編制大綱，在國內外資料調研的基礎上，完成典型皮 革和毛皮加工廠污染防治技術現場考察和書面調研，依據皮革行業專家對調研情況的指導 意見，進一步調研數據、收集資料、篩選和評估可行技術，進而編制指南初稿；根據專家 意見和征求意見回饋內容進一步完善補充相關內容，編制指南征求意見稿和送審稿，最后 形成報批稿。具體工作步驟為： 1）國外相關研究成果和資料調研。編制組首先調研、分析了發達國家（歐盟、美國） 標準體系及有關污染防治可行技術參考文件，系統學習了歐盟大型皮革和毛皮加工廠可行 技術參考文件，了解了美國的相關法律規定和

11、標準體系。 2）典型單位書面調研。編制組組織開展國內皮革和毛皮加工廠的書面調研工作，書面 調研內容包括向主要的皮革和毛皮加工廠發放多份調研表。 3）項目承擔單位組織有關專家開展座談研討； 4）典型皮革和毛皮加工廠的現場調研。在綜合考慮皮革、毛皮加工技術、地域差別、 控制技術等因素的基礎上，項目組選擇了個皮革和毛皮加工廠進行了現場調研，調研內容 包括皮革和毛皮制品加工工藝清潔生產水平（生產工藝與設備水平、資源能源利用水平、 污染物產生指標、廢物回收利用指標）、污染物末端治理技術現狀（大氣、污水、噪聲、 固廢）及其投資和運行成本。 5）對調研結果進行綜合評價分析，依靠系統科學的分析方法篩選確定皮革

12、和毛皮加工 工廠污染防治可行技術，并提出了可行技術的適用對象、適用條件及其污染物排放水平。 6）對指南初稿進行反復論證后提出最終研究報告并報批。 3.3 編制依據 對調研和實地調查情況進行了全面分析、整理，根據皮革、毛皮不同工序可能產生的 污染物情況及其危害程度，考慮多數企業污染防治技術使用現狀，在廣泛參閱國內外現有 政策、規范、標準和有關污染防治技術資料，對主要問題和疑難問題進行了反復的研討和 論證等綜合因素的前提下，確定了皮革、毛皮工業污染防治備選技術。本指南是根據下列 有關皮革及毛皮加工工業和環境保護的法律、法規、技術政策標準等制訂的。 （1） 中華人民共和國環境保護法； （2） 中華人

13、民共和國環境影響評價法； （3） 中華人民共和國大氣污染防治法； （4） 中華人民共和國水污染防治法； （5） 中華人民共和國固體廢物污染環境防治法； （6） 中華人民共和國環境噪聲污染防治法； （7） 中華人民共和國清潔生產促進法； （8） 中華人民共和國節約能源法； （9） 全國生態環境保護綱要； （10）gb8978 污水綜合排放標準 （11）gb 12348 工業企業廠界環境噪聲排放標準 （12）gb 9078 工業窯爐大氣污染物排放標準 （13）gb 13271 鍋爐大氣污染物排放標準 （14）gb14554 惡臭污染物排放標準 （15）gb18597 危險廢物貯存污染控制標準 （1

14、6）gb 18599一般工業固體廢物處理標準 （17）gb/t 2589 綜合能耗計算通則 （18）hj/t 127 清潔生產標準 制革行業（豬輕革） （19）hj 448 清潔生產標準 制革工業（牛輕革） （20）hj 560 清潔生產標準 制革工業（羊革） （21）制革、毛皮工業污染防治技術政策（環發2006第38號） （22）qb_t_2262 皮革工業術語 3.4 指南的使用 3.4.1 法律定位 皮革及毛皮加工工業污染防治可行技術指南是指導性文件，是皮革及毛皮加工工業污 染物處置和管理達到國家政策要求和污染物排放標準后更高的環境管理要求。皮革及毛皮 加工工業污染防治可行技術指南具有明

15、顯的時限特征，隨著社會的不斷進步需要定期更新。 3.4.2 適用范圍 本指南適用于我國以原皮（牛皮、羊皮、豬皮、水貂）為原料，采用鉻鞣劑鞣制工藝 的制革、毛皮加工企業和集中加工區，采用其他鞣劑和鞣制工藝的制革及毛皮加工企業和 集中加工區的污染防治技術可參照執行。 4 主要編制工作過程 4.1 資料查閱和調研 （1）收集國內外有關指南編制的資料；檢索國內外最新發布的相關技術指南，對有關 的內容進行翻譯學習，消化吸收；對編制的指南及內容進行研究，確定指南編寫大綱。 （2）2011年5月至2012年9月，編制組開展國內皮革、毛皮加工企業的書面調研和現場 調研工作。調研對象的選擇是在綜合原輔材料（豬皮

16、革、羊皮革、牛皮革）、工藝過程 （原皮保藏、脫毛、脫脂、鞣質等）、地域差別（南方、北方、沿海城市）、清潔生產技 術（毛皮回收、少硫和無硫脫毛、無石灰脫灰等）、污染控制技術等因素的基礎上確定的。 調研采取現場考察、座談、發調查表相結合方式。調研內容包括皮革與毛皮加工工藝 清潔生產水平、污染物末端治理技術現狀及其投資和運行成本等。 （3）每次實地調研均由指南編制小組成員及1-2名行業專家參加，對調研的數據進行 質疑、篩選和核定后，作為指南編制的依據。 4.2 指南初稿的完成 （1）在對調研資料、文獻資料、相關法律法規、標準、政策和規范性文件深入分析的 基礎上，按照有關要求，于2012年7月編制完成

17、了皮革及毛皮加工工業污染防治可行技術 指南（討論稿）。 （2）2012 年 7 月-2013 年 4 月，項目編制組通過咨詢與討論會、電話、郵件等咨詢方 式向環保部門、制革及毛皮加工企業、行業技術專家征詢了意見，根據有關專家對指南 討論稿的意見，修改形成了皮革及毛皮加工工業污染防治可行技術指南（初稿）。 4.3 征求意見稿的完成 （1）2013年5月-2013年9月，由北京環科院組織專家對皮革及毛皮加工工業污染防 治可行技術指南（初稿）進行了審查，專家對指南（初稿）的格式、技術內容、相 關數據提出了具體的修改意見。 （2）2013年10月，依據有關專家意見，進行重點案例調研，修改初稿，編制起草

18、征求 意見稿及編制說明，修改形成了皮革及毛皮加工工業污染防治可行技術指南（征求意 見稿） 5 國內外相關環境技術管理體系研究概況 5.1 國外相關環境技術管理體系 最佳可行技術是發達國家核心環境管理制度的技術依據，是歐美等發達國家環境管理 產生實質成效的技術保障。美國的環境管理體系由環境法規、技術政策及環境標準三個部 分組成。 環境技術政策是美國環境技術管理的核心，對成熟的、經濟可行的、經過示范驗證的 環境技術以環境技術政策的形式發布，指導污染治理企業的技術應用。至今已制定了 121 種法規，涉及水、氣、渣、聲、有毒物、自然保護等，形成了一個嚴格的全方位防污染法 規。美國已制定 56 個行業（

19、涵蓋 450 個子行業）基于最佳可行技術的污染物排放指南。 歐盟 bat 體系覆蓋范圍廣,目前歐盟已制定 30 多個行業最佳可行技術參考文件，歐盟 bat 參考文件包含能源、金屬加工制造、礦石、化工、廢物管理、紡織、造紙和食品工業 等部門，其中包括皮革行業 bat 參考文件。 歐盟分別在 2003 年和 2009 年發布了皮革行業的綜合污染預防及控制（ippc）文件， 文件詳細描述了各類工業生產的工藝，存在的環境問題，問題產生的環節，原因及控制措 施，除一般的技術控制措施外，特別給出了在目前條件下不同工藝，不同控制技術下的最 佳可行技術，并且給出通過應用這種技術可能達到的污染物排放量和資源消耗

20、量水平。對 比 2003 年前和 2009 年 ippc 文件，產生 1t 原料皮所產生的污染物總量發現， codcr、bod5、鉻、氮和揮發性有機物（voc）均有大幅度的下降。歐盟最佳可行技術指 南中也提出宜采用分類處理的要求，即將含硫化物和含鉻廢水單獨預處理后，再與其它廢 水混合后集中處理。在歐洲國家，制革廠通常將污水排至大的污水處理廠，這些污水處理 廠由市政部門經營或者由幾家制革廠聯合經營，很少有制革廠將生產污水直接排放至地表 水的水系中，大多數制革廠先將生產污水進行預處理和生化處理后再排入下水道中。制革 過程產生的特征污染物 cr 和 s2-對活性污泥有毒性作用，會影響后續綜合廢水處理

21、效果， 增加處理難度。為此，在歐洲，大多數制革及毛皮加工廠使用的三價鉻被循環利用，剩余 部分進入鉻鞣廢水單獨處理，經過堿化沉淀形成氫氧化鉻，作為廢水廢料殘渣掩埋掉。 對皮革等行業中有害物質的限用，歐盟也發布了的一系列的法規，如 76/769/eec 指 令、rohs 指令和 reach 法規。76/769/eec 指令是歐共體（歐盟前身）于 1976 年頒布 的關于統一各成員國有關限制銷售和使用禁止危險材料及制品的法律法規和管理條例的理 事會指令，該指令是所涉范圍最廣的物質限用政策，每年都進行修訂，同時衍生出許多修 正案及其它限于特定工業或特定用途的物質限用指令。歐盟立法制定的關于限制某些有

22、害成分的指令(rohs，restriction of hazardous substances)于 2006 年 7 月 1 日開始正式實 施。reach 法規是指研究化學物質及其安全使用的新共同體條例(ec 1907/2006)。它涉及 化學物質的登記、評價、授權與限制等內容。該法律于 2007 年 6 月 1 日生效。它要求化學 品制造商與進口商收集能達到安全使用目的的物質相關性質的資料，并在由赫爾辛基地區 的歐洲化學品管理局（echa）管理的中央數據庫中登記。2007 年起，reach 條款將在 11 年內被逐步采用。2009 年 ippc 文件新增關于化學品注冊、評估、許可和限制的法規

23、 （reach 法規）。該法規要求化學品制造商和出口商整合他們所持有化學物質的信息， 并將這些關于化學品及其安全使用的信息提供給皮革業者。由于 reach 法規對化學品不 僅有應用性能方面的嚴格要求，也包含毒性、誘變、致癌、遺傳、神經、過敏和免疫等方 面的嚴格要求，這就要求制革化學品的生產經營者必須樹立起綠色生產、綠色營銷的思想， 使制革化學品及其中間體的生產更精細化，生產的化學品更綠色化。reach 法規的實施 會促使制革企業進行技術改革和產業調整，從而加快清潔化制革的腳步。 5.2 國內相關環境技術管理體系 5.2.1 國家標準制修訂情況 原國家環保總局曾在 1983 年和 1988 年先

24、后頒布了制革工業水污染排放標準 （gb3549-1983）和污水綜合排放標準（皮革工業）（gb8978-1988）。這兩個標準的 污染物排放指標相對寬松。1996 年，由全國統一的廢水綜合排放標準（gb8978- 1996）代替了 gb3549-1983 和 gb8978-1988。制革毛皮加工行業污染物有 codcr、bod5、氨氮、鉻、硫化物、懸浮物、色度等，具有較強的行業特殊性，但 gb8978-1996 是綜合排放標準，對行業特點考慮不盡全面，不利于行業的污染控制管理。 2005 年 4 月，由中國皮革協會牽頭負責、中國輕工業清潔生產中心參與合作共同制訂了 制革及毛皮加工工業污染物排放

25、標準，2011 年 4 月，制革及毛皮加工工業水污染物 排放標準進行了二次征求意見，該標準預計在 2014 年開始實施。 5.2.2 相關清潔生產標準 從 2003 年開始，環境保護部相繼頒布了 hj/t127-2003制革行業（豬輕革）清潔生 產標準 、hj448-2008清潔生產標準 制革工業（牛輕革） 、hj560-2010清潔生產標準 制革工業（羊革） 標準，對皮革行業清潔生產推廣起到了積極的作用。 6 行業技術現狀調研情況 6.1 皮革、毛皮行業概況 據國家發展與改革委員會的統計，我國皮革產量一直處于快速增長，尤其是進入 2000 年以后，2001 年皮革產量 1.62 億張， 20

26、10 年規模以上企業輕革(豬牛羊革)產量為 7.5 億 平方米(折合牛皮 2.2 億標準張)，占世界總產量的 20%以上，居世界第一位。與我國制革行 業相類似，我國已經成為世界毛皮加工交易中心之一，毛皮加工量逐年增加，特別是從 2001 年以后，增長迅速。2003 年皮革產量為 968 萬張（折羊毛皮） ，2009 年全國規模以上 毛皮產量為 1994 萬張，比 2003 年增加了 106%。 從企業規模上看，據國家統計局數據，目前皮革主體行業有 3 萬家企業（其中制鞋 1.8 萬家，制革 2900 家） ，毛皮及制品企業 514 家。我國制革行業以生產輕革為主，約占全國 鞣制皮革總產量的 9

27、0%以上。所生產的皮革 35%是用于制鞋的，20%是用于服裝革，21% 是用于汽車， 9%是用于其它方面，重革占 34%。我們的牛、羊輕革占世界的 20%左右， 豬輕革占了世界總產量的 90%。豬輕革產量和羊輕革產量居世界第一，牛輕革產量居世界 第三。 當前制革行業年廢水排放量約 1.2 億噸，水重復利用率僅為 5%左右。皮革行業“十二 五”規劃中明確指出，到“十二五”末期，制革單位耗水量比目前降低 10%以上，水循環利用 率提高 10以上，主要污染物排放比“十一五”末期減少 10%，氨氮排放比“十一五”末期減 少 20%，實現固廢無害化處理。目前制革企業正積極從生產布局、規模工藝與設備、資源

28、 與能源消耗狀況、環境保護等多方面進行改造，促使企業走集中制革、集中治理的模式， 提升制革行業的產業結構，提高資源利用率，減少能源消耗，減少污染物的排放。 6.2 工藝技術水平 近年來，由于人們環保意識的逐漸增強，各國政府對污水排放也制定了愈來愈嚴格的 標準。中性鹽使土壤鹽化、淡水嚴重咸化，尤其是水的電解質改變嚴重地影響環境中的動 植物和微生物的正常代謝。但目前對制革和毛皮加工企業來說，沒有有效可行的處理氯離 子的方法。歐洲和東南亞一些國家已有控制廢水中cl-的排放標準。制革企業對中性鹽污染 防治技術的需求日益迫切。 常規灰堿法脫毛中約有 40%的硫化物沒有反應而隨制革廢水排放，在實際調查中發

29、現， 采用灰堿法脫毛工藝的制革廠的廢水中，硫化物含量遠遠高于國家標準，通過末端治理的 方法成本較高。目前在該工序大多使用廢液循環利用技術，但由于直接循環會影響到產品 質量，大部分企業采用末端污水治理技術。 銨態氮的污染主要是來自脫灰工序。另外，大量的皮蛋白將被水解到廢水中，隨著廢 水中蛋白質的氨化，廢水氨氮濃度迅速升高，廢水中氨氮濃度達到 300600mg/l，有時候 甚至出現廢水越處理氨氮濃度越高的現象。污水處理廠要除去銨鹽非常困難，費用也很高。 大部分企業未對該污染源進行處理。 鉻鞣是鉻排放的主要來源，由于鉻的吸收和固定率較低，排入廢水中的鉻較多，對環 境造成了嚴重污染。因此按要求需要對鉻

30、主鞣廢水進行單獨處理，并對其排放量有嚴格要 求。目前對鉻液的處理，有一部分企業已經采用鉻液循環利用；但大部分企業是將鉻鞣廢 液經堿沉淀后得到鉻泥，鉻泥填埋處理。這造成了鉻的潛在危害和鉻資源的極大浪費。 皮革加工是以動物皮的高投入、低產出為特征的傳統工業。我國是制革大國，據項目 調研，1 噸鹽濕皮在被生產出 250kg 左右的成品革的同時產生 600800kg 左右的固體廢棄 物。這些廢棄物包括毛、肉渣、原料皮的邊角料、灰皮片、削勻皮屑和藍濕皮修邊削勻產 生的革屑。我國每年約產生 140 多萬噸的皮革邊角廢棄物。這些廢棄物的排放，將對環境 造成嚴重污染；棄之不用，將是資源嚴重浪費。為了減少環境污

31、染，對制革固體廢棄物加 以回收處理并資源化利用，不僅能顯著減少制革工業對環境的污染，又能產生巨大的經濟 效益。 制革、毛皮加工行業為高耗水行業，目前制革用水量約為原料皮重的 50100 倍，為 了提高水資源利用率，配合國家節能減排目標，實現對資源的最大化合理利用，實現制革 行業的可持續健康發展，采用制革、毛皮加工經處理的終端廢水循環利用技術非常必要。 表1 水污染物排放國內平均水平 消耗水平 能源消耗指標類型單位 國內平均水平 豬皮t/t 鹽濕皮72 牛皮t/m2成品革0.43廢水產生量指標 羊皮t/m2成品革0.33 豬皮kg/t 鹽濕皮170 牛皮g/m2成品革1020codcr指標 羊皮

32、g/m2成品革 480 豬皮g/m2成品革84 牛皮g/m2成品革87氨氮指標 羊皮g/m2成品革72 豬皮g/m2成品革7.2 牛皮g/m2成品革8.7 總鉻指標 羊皮g/m2成品革 0.8 注：依據和數據來源：項目調研 表2 水污染物排放清潔生產水平 消耗水平 能源消耗指標類型單位 國內清潔生產一 般水平 國內清潔生 產先進水平 國際清潔生 產先進水平 豬皮t/t 鹽濕皮605045 牛皮t/m2成品革0.360.320.28 清潔生產標準 廢水產生量指 標 羊皮t/m2成品革0.270.200.12 豬皮kg/t 鹽濕皮14010060 牛皮g/m2成品革850740630 清潔生產標準

33、 codcr指標 羊皮g/m2成品革400300150 豬皮g/m2成品革706060 牛皮g/m2成品革725845 清潔生產標準 氨氮指標 羊皮g/m2成品革604030 豬皮g/m2成品革6.05.35.3 牛皮g/m2成品革7.24.83.5 清潔生產標準 總鉻指標 羊皮g/m2成品革0.60.50.3 注：依據和數據來源：hj/t 127 清潔生產標準 制革行業（豬輕革） 、 hj 448 清潔生產標準 制革工業（牛輕革） 、 hj 560 清潔生產標準 制革工業（羊革） 、項目調研 皮類固體廢物排放國內平均水平見表 3，皮類固體廢物排放清潔生產水平見表 4。 表3 皮類固體廢物排放

34、國內平均水平 消耗水平 能源消耗指標類型單位 國內平均水平 豬皮kg/m2成品革0.84 牛皮kg/m2成品革0.9 皮類固體廢物 產生量指標 羊皮kg/m2成品革1.0 注：依據和數據來源：項目調研 表4 皮類固體廢物排放清潔生產水平 消耗水平 能源消耗指標類型單位國內清潔生產 一般水平 國內清潔生產 先進水平 國際清潔生 產先進水平 豬皮kg/m2成品革0.70.580.58 牛皮 kg/m2成品革0.7 0.60.5 清潔生產標準 皮類固體廢物 產生量指標 羊皮 kg/m2成品革0.8 0.60.4 注：依據和數據來源：hj/t 127 清潔生產標準 制革行業（豬輕革） 、 hj 448

35、 清潔生產標準 制革工業（牛輕革） 、 hj 560 清潔生產標準 制革工業（羊革） 、項目調研 6.3 能源、資源和原料消耗水平 6.3.1 能源消耗 制革生產中用到的主要能源為電能，現階段我國各類制革產品平方米產品能源消耗水 平見表5。 因為豬、牛、羊皮革的性能、用途、厚度、得革率等不同，因此單位面積的成品革耗 能有差別。生產相同面積的皮革，豬皮能耗相對最少。 由于皮革不屬于高耗能行業，目前世界范圍內采用的制革設備耗能相當，相同產品的 工藝也基本沒有差別，因此我國皮革行業耗能與其他國家相當。目前國外先進平均水平為 13千瓦時/平方米成品革，我國平均水平為13-16千瓦時/平方米，兩者相差不

36、大。 表5 我國制革企業能耗表 原料主要產品 能耗 （千克標準煤/平方米產品） 生皮羊皮鞋面革2.0-2.2 生皮牛皮鞋面革2.3-2.5 生皮豬皮鞋里革0.6 生皮牛皮沙發1.5 生皮牛皮箱包革2.3-2.5 生皮牛皮沙發革2.2-2.4 6.3.2 水資 源利 用率 制革大多數工序是在有水的條件下進行的，新鮮水消耗量的多少可以在一定程度上衡 量制革工藝的先進性，而且新鮮水消耗量越少，制革成本會有一定降低，環境成本也降低， 其耗水量及排水量見表6。 表 6 不同種類皮革加工的噸原皮耗水量和排水量 單位:m3/t 生皮 皮革種類牛皮豬皮山羊綿羊 從生皮到成品革 耗水量7090701205570

37、4570 排水量60756010047604060 從生皮到藍濕革 耗水量4050406532483245 排水量3645366029452940 從藍濕革到成品革 耗水量2040355532403040 排水量1735325029362736 毛皮因帶毛加工，為了防止毛打結，因此一般在劃槽中加工，液比也比較大，因此毛 皮加工用水量較大。不同種類毛皮加工的噸原皮耗水量和排水量調研值見表7。 表 7 不同種類毛皮加工的噸原皮耗水量和排水量 單位: m3/t生皮 毛皮種類 羊剪絨 水貂 狐貍、貉子猾子 兔皮 耗水量，m3/t 生毛皮 80160 70100 140180 90110 90120 排

38、水量，m3/t 生毛皮 70140 6090 125160 80100 80105 發達國家制革工業耗水量為（3060）m3/噸鹽濕皮，我國制革工業耗水量一般為 （6080）m3/噸鹽濕皮，有的制革企業可達到（4050）m3/噸鹽濕皮。由于污水處理后 的水中含有一定量的中性鹽，會影響制革特別是鞣制、染色、甲酯等主要工序的效果，對 皮革的質量會有一定的影響。因此，我國制革企業總的水循環利用率還普遍較低。 6.3.3 原料皮資源利用率 由于去肉、削勻、磨革等工序產生了大量的制革廢棄物，為了最大化提高資源利用率， 減少固體廢棄物的產生量，減輕對環境的影響，需要對廢棄物進行回收利用。鉻鞣之前的 廢棄物

39、不含鉻，基本能夠全部回收利用；鉻鞣后的廢棄物含有鉻，回收利用相對有難度。 不能回收利用的要分別按照工業固體廢棄物管理辦法、危險固體廢物處理方法進行處理。 生皮牛皮沙發革1.2-1.5 綿羊皮服裝革2.5-2.9 牛皮沙發革2.1 羊皮服裝革2.1-2.2 豬皮服裝革1.65-1.86 二層蘭濕鞋面革1.89 牛皮汽車坐墊1 豬皮鞋里革1.2 7 可行技術的確定原則和評估、篩選方法 7.1 評估原則 （1） 皮革、毛皮加工工業污染防治技術篩選方法及指標評價體系應貫徹污染綜合防 治的理念，堅持預防為主、防治結合的原則。 （2） 皮革、毛皮加工工業污染防治技術篩選方法及指標評價體系應當遵循客觀、科

40、學、公正、獨立的原則，采取技術、經濟和環境效益相結合，定性與定量相結合，評價人 員與評價專家相結合，工藝技術人員與行業管理人員相結合的方式進行。 （3）在技術篩選方法及指標體系的制定過程中應盡量避免受人為因素和主觀因素的影 響。 （4）在技術篩選方法及指標體系工作啟動之前，應制定明確的技術篩選方法及指標體 系編制工作程序，并嚴格按照工作程序開展制定工作。 （5） 技術篩選方法及指標體系應體現技術的動態發展，隨著污染防治技術的不斷更 新，納入合理的篩選方法及評價指標，促進污染防治技術篩選的創新發展、持續改進與推 廣應用。 7.2 評估指標體系建立 7.2.1 評估指標體系建立的方法 本評估指標體

41、系綜合采用調查研究及專家咨詢法和目標分解法。 調查研究及專家咨詢法是指通過調查研究，在廣泛收集有關指標的基礎上，利用比較 歸納法進行歸類，并根據評估目標設計出評估指標體系，再以問卷的形式把所設計的評估 指標體系，寄給有關專家征求意見的方法。 目標分解法是通過對研究主體的目標或任務具體分析來建構評估指標體系。對研究對 象進行分解，一般是從總目標出發，按照研究內容的構成進行逐次分解，直到分解出來的 指標達到可測的要求。 其中指標體系整體框架的搭建采用目標分解法，具體指標的選取綜合采用目標分解法 和專家咨詢法。評估指標體系分三級指標，一級指標包括生產過程評價指標體系和末端治 理評價指標體系，各指標下

42、分若干二級指標，其中部分二級指標根據情況進一步細化為三 級評估指標。 7.2.2 評估體系的構成 在對皮革及毛皮加工工業生產現狀調研分析的基礎上，廣泛搜集資料信息，包括生產 規模、產量質量、工藝流程、技術裝備、能耗物耗、產污排污、控制措施、運行管理等， 通過對技術特點、經濟效益、環境效果、資源綜合利用能力等的全面分析和專家評價的基 礎上，形成皮革及毛皮加工工業污染防治可行技術評估篩選體系。 制革行業可行技術評價指標體系分為生產工藝指標體系和末端處理指標體系。 其中生產工藝指標體系（含固體廢棄物染防治技術篩選指標體系）根據制革行業生產 戰略，要考慮產品的生命周期，同時還要體現污染預防思想。根據污

43、染綜合防治技術的原 則要求和指標的可度量性，本指標評估體系分為定量評估和定性評估兩大部分。定性評估 指標主要通過專家打分，用于定性考核污染防治技術的先進性與否。定量評估指標選取了 有代表性的、能反映“節能”、“降耗”、“減污”和“增效”等有關污染防治技術最終目標的指標 建立評估體系模式。本指標體系分為一級評價指標和二級評價指標兩個層次。一級評價指 標是具有普適性、概括性的指標，二級評價指標是一級評價指標之下，代表污染防治技術 特點的、具體的、可操作的、可驗證的若干指標。污染防治技術評價指標體系框架見圖1。 末端處理指標體系包括五個二級指標，即：污染物控制指標、二次污染指標、運行指 標、經濟性能

44、指標、運行操作性能指標，見圖2。 圖1 皮革、毛皮加工工業生產過程可行技術指標體系 圖2 皮革、毛皮加工工業末端處理可行技術 7.3 評估程序 7.3.1 技術初篩階段 本階段工作內容主要包括：列出所有技術、確定參選技術、成立評估專家組、確定可 行技術等工作環節。評估機構在對被評估技術背景資料全面了解的基礎上，列出該行業當 前實際應用的所有技術，形成所有技術清單，并按照生產過程和末端治理技術進行分類， 并對所有技術進行初步篩選，確定參選技術。從本行業中聘請十名或以上專家成立評估專 家組，采用基于專家經驗判斷的定性評估方法，從參選技術中篩選出可行技術。 7.3.2 技術評估階段 本階段工作內容主

45、要包括：確定評估指標、綜合評估(權重分析和定性打分、定量)、 確定可行技術等工作環節。根據專家組意見確定可行技術的評估指標，采用目標分解法對 各指標分級，依據專家對各指標重要性的權重分析及污染防治技術的評估，對可行技術進 行綜合評估，經過比較和篩選確定可行技術。 7.4 可行技術評估方法 可行技術的提出，是通過研究國內外的法律、法規、標準和相關工藝技術，同時對全 國多家制革企業進行調研，在全面掌握制革及毛皮加工行業污染防治技術的基礎上，比較 分析各種清潔生產工藝和末端污染治理技術及其經濟、環境和社會效益并經行業專家討論 后初步篩選出滿足條件的工藝。然后采用多指標的模糊綜合評判法+層次分析法綜合

46、性評價 法，綜合考慮經濟、社會、環境、性能等多方面的影響因素，用系統的、科學的、定量指 標判斷與綜合定性分析相結合的方法， 對特定對象所進行的系統分析，通過指標與對照值 的定量化比較，給出各項指標得分， 最后綜合計算各項指標得分，給出綜合指數，根據指 數大小評判該技術是否是可行技術。 采用層次分析模糊綜合評判法綜合性評價制革企業可行技術多目標篩選方法，其步驟 包括： （1） 通過專家及資料調研確定可行技術評價指標集和待評方案; （2） 對評估項目的各項指標進行分析，定性與定量相結合，建立多因素、多層次綜 合排序的指標評價體系結構；將制革行業污染防治可行技術是生產全過程的控制，其中生 產工藝評價

47、指標總目標層 a 下設 5 個準則層 b 指標，包括生產技術特征指標、資源與 能源消耗指標、資源綜合利用指標、污染物產生指標、社會經濟效益指標。準則層 b 指 標包括 26 個因素層 c 指標。 末端處理技術評價指標總目標層 a 下設 3 個準則層 b，包括生產技術特征指標、污 染物控制指標、社會經濟效益指標。準則層 b 指標包括 26 個因素層 c 指標。形成目標 層、準則層和因素層 3 層的層次結構。 （3） 采用專家咨詢評價獲得可行技術在各個指標下的定性評價結果，進行層次分析 法確定各指標因素的權重； 在對制革行業實地調查的基礎上，利用德爾菲法，根據研究專家的意見，得出制革行 業可行技術

48、評價指標體系 b 層因素和 c 層因素的的同一層次之間，依照規定的標度定量 化后的兩兩判斷矩陣進行標度評判，以 1-9 數字表示相對重要性。然后計算出各判斷矩陣 的最大特征根及特征向量，以確定各相鄰兩層之間的、體現各因素相對重要性的優先級權 重，進行層次單排序、層次總排序，并進行判斷矩陣一致性檢驗。 其計算步驟如下： a專家組對各個因素的重要性按 1-9 比率標度表進行標度評判，通過專家咨詢， 分 別考查 b 層因素和 c 層因素的相對重要性，得出 a-b、b-c 重要性判斷矩陣。 b=(bij)nn(i，j =1，2，n) bij 表示因素 i 比因素 j 相對上一層次某屬性相比較的重要性，

49、n 為矩陣 的階數。 表 3 判斷矩陣標度及其含義 標度含義 1表示因素 bi 與 bj 比較，具有同等重要性 3表示因素 bi 與 bj 比較，具有稍微重要性 5表示因素 bi 與 bj 比較，具有明顯重要性 7表示因素 bi 與 bj 比較，具有強烈重要性 9表示因素 bi 與 bj 比較，具有極端重要性 2，4，6，8分別表示相鄰判斷 1，3，5，7，9 的中值 倒數表示因素比較得判斷 bij，則 bj 與 bi 比較得判斷 bji=1/bij b. 計算判斷矩陣每一行元素的乘積 mi c. 計算 mi 的 n 次方根 wi d. 對向量 w= w1，w2，wn t 正規化，即： 則 w

50、=w1，w2，wnt，即為所求的特征向量，也就是同層次相應因素對于上一 層次某因素相對重要性的排序權值。 e. 計算判斷矩陣的最大特征根 max f. 計算判斷矩陣一致性檢驗系數 ci g. 計算判斷矩陣一致性檢驗系數 cr，判斷其一致性 其中 ri 為平均隨機一致性指標，當 cr0.1 時，認為判斷矩陣不符合一致性要求，需要對該判斷矩陣進行重新修正。 h. 層次總排序 計算同一層次所有因素對于最高層(總目標)相對重要性的排序權值，稱為層次總排序。 i. 層次總排序的一致性檢驗 根據公式： 類似地，當 時，認為層次總排序結果具有滿意的一致性，否則需要重新調 0.10cr 整判斷矩陣的元素取值。

51、 （4） 采用隸屬度函數建立規范化評價矩陣。 從所有的制革行業可行技術中選取十種 以上的廢水處理技術，制作包含處理技術和指標體系的評價表。 在因素論域 u= (u1， u2， ， up) （即評價指標）基礎上， 建立評語等級 集 v= (v1，v2， ， vn)， 確定標準隸屬度集 j= （j1，j2， ， jm） 。 其中：vj ( j=1，2，n)是評價等級標準，n 為評語等級數。一般情況下，評語等級數取 3，7 中的整數，如果取的過大，那么語言難以描述且不易判斷等級歸屬，如果取的過小不符合 模糊綜合評判的質量要求。 對于定性指標，聘請相關領域的專家就處理技術在某些方面的指標進行定性評價，

52、 最 終獲得制革行業可行技術在各個指標下的優先度以及在指標體系下總的優先度。 建立評語 集對各指標因素進行評判，優先度用 5 種尺度來衡量，分別為很好、好、中等、 差、很 差，用數字1，9 中的整數, 對 5 種尺度進行量化后，將量化結果作為得到評判矩 陣。 對于定量指標，通過在對制革行業調查的基礎上，給出待評方案中各指標的評價值， 采用半階梯分布函數作為它們的隸屬度。 指標限值可采用如下兩種方式：由專家組討論后給出；參考技術庫中數據、污染物排 放標準等給出。由技術庫中數據自動給出的方法如下：根據環境技術數據庫中數據， 查出 該指標的最高值與最低值，在最高值與最低值之間通過均勻插值分為 5 檔

53、。 評價指標按屬性通常分為效益型、成本型和固定型三類。效益型指標是指評價值越 大 越好的指標, 成本型指標是指評價值越小越好的指標, 固定型指標則是指評價值越接 近某 一固定值越好的指標。設 o 1、o 2、o 3 分別為成本型指標、效益型指標、固定型指標的 下標集, 則 o1o 2o3 = 1, 2, ,m , 且 oso t= (st, s, t = 1, 2, 3)。 待評方案的評價值必須滿足: 成本型指標 i j , 有 uj aij; 效益型指標 i j , 有 uj aij; 固定型指標 ij , 有 uj =aj , 其中 aj 是固定型指標 i j 的理想值。 做如下的規范化工

54、 作: , i=1,2,n+1;j o1 , i=1,2,n+1; j o2 ,i=1,2,n+1;j o3 am inj = m ina1j , a2j , , anj, amaxj = maxa1j , a2j , , anj 分別表示評價指標 i j 的最小 值和最大值。記評價矩陣 a 規范化后的矩陣為 r = rij nm。 （5）根據以上隸屬函數進行計算評價因素 i 隸屬于評價等級 j 的隸屬度 rij，生成 因素集與評語集之間的模糊關系矩陣 r。 （6）系統的模糊綜合評價模式為： bi=wiri=(wi1，wi2，wiq) =(bi1，bi2，bin) 其中 bi 為 b 層第 i

55、 個指標所包含的各下級因素相對于它的綜合模糊運算結果；其 中 bin 越大，則表示越接近所對應的評語。wi 為 b 層第 i 個指標下級各因素相對于它 的權重；ri 為模糊評價矩陣，表示 b 層第 i 個指標下級各因素相對于評語集的關系。 （7）根據權重和模糊評判矩陣計算得到綜合評價向量；根據隸屬度最大原則進行 模糊綜合評價，得出結果。 模糊綜合評價計算的確定方法如下： 利用 b=ar 模型計算（a 為權重向量，為合成算子） ， 對 b= (b1， b2， ， bm) 向量進行加權平均得總評分。 其公式為 式中 g 為最終指標得分，比較各種工藝的評價結果，通過專家系統進一步驗證，選 出可行技術

56、。 8 主要技術內容及說明 8.1 生產過程中的污染防治技術 8.1.1 有害化學原料替代技術有害化學原料替代技術 制革生產過程中用到多種化學材料，絕大多數化學品都具有不同程度的侵害性或毒性， 使用中要有安全和勞動保護措施。使用更為清潔的化學原料替代有害原料，可減輕對人類 健康和環境的不利影響。有害化學原料替代技術見表8。 表8 清潔化學原料替代技術 工序有害化學品清潔技術 浸水、浸灰、 脫脂、染色等 烷基酚聚氧乙烯醚（apeo） ， 包括：壬基酚聚氧乙烯醚、辛 基酚聚氧乙烯醚、十二烷基酚 聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯 醚 以脂肪醇聚氧乙烯醚或支鏈脂肪醇聚氧 乙烯醚替代apeo。 脫脂有機鹵化物

57、使用非鹵化溶劑，如線性烷基聚乙二醇 醚、羧酸、烷基醚硫酸、烷基硫酸鹽， 替代鹵化溶劑； 采用水相脫脂系統； 對鹵化溶劑采用封閉系統，溶劑回用， 減排技術和土壤保護等措施。 鞣后各工序有機鹵化物使用不含有機鹵化物的加脂劑、染料、 防水劑、阻燃劑等 涂飾溶劑涂飾材料使用水基涂飾材料 各工序殺菌劑、殺蟲劑等禁用危險殺菌劑、殺蟲劑； 加強進口原料皮檢測。 濕整飾工序絡合劑，如乙二胺四乙酸 （edta）和次氮基三乙酸 （nta） 使用生物降解性好的絡合劑。 8.1.2 原皮保藏和浸水清潔工藝原皮保藏和浸水清潔工藝 （1）少鹽原皮保藏技術 采用食鹽和脫水劑結合使用或采用食鹽和殺菌劑、抑菌劑結合使用的保藏方

58、法, 達到 中短期保藏的目的。 將上述處理后保存 2 周的原料皮經浸水后成革的感觀和物理性能與傳統方法相當。適 用于短期保存的原料皮。 （2）干燥處理技術 鮮皮通過自然干燥過程，水分被蒸發除去，使細菌的生長繁殖活動逐漸減弱直到停止， 從而達到防腐的目的。可以將原皮直接晾曬，也可使用干燥器或其他機械方式，以得到更 高質量的生皮。此過程中，可以配合使用環境友好的殺菌劑 該技術處理過程中不使用鹽和其他化學品，無環境污染，成本較低。但受氣候條件限 制，僅適于濕度較低而氣候溫暖地區的制革企業采用。 （3） 低溫處理技術 若保藏溫度降至2，可以使原皮保存3周以上。低溫冷藏有時也會配合使用殺菌劑， 并與常規

59、鹽腌工藝結合使用。 該技術幾乎可以完全消除浸水廢液中鹽的排放，所得生皮質量較高；但需設置冷藏庫， 能耗較大，且運輸成本增大。當屠宰場與制革廠距離較近，原皮購銷渠道固定，原皮能在 短期內投入制革生產時，適于采用該方法。 （4）屠宰場防腐處理技術 在屠宰場進行洗滌、修剪、去肉、防腐等處理，降低總重，從而降低原皮鹽腌保藏中 鹽的用量。 該技術僅適用于大型屠宰場，投資費用較高。 （5）轉籠除鹽技術 鹽腌皮浸水前在轉籠（用紗網做的轉鼓）中轉動，使皮張外的食鹽脫落，回收的食鹽 可以重新使用。 該技術用于鹽腌皮上多余食鹽的去處和回收。方法簡單易行，即節約鹽的使用量，又 減少了污水中鹽的排放量。回收鹽再利用前

60、需進行處理。而且原皮的品質可能會受影響。 8.1.3 清潔去肉工藝清潔去肉工藝 清潔生產推薦在浸灰工序前進行去肉處理。去肉前原皮必須充分清洗、浸水，去肉機 械必須精準。 該技術靈活易行。由于原皮的不均勻性，此處理過程易造成原皮損傷。產生廢渣不含 任何化學品，而且有利于后續處理中化工材料的均勻、快速滲透。工序排放廢水中油脂易 于去除，能減少 1020%的準備工段化學品消耗，節水 1020%，而且后續脫毛浸灰工序的 廢水排放也會減少。此技術適用于新建和已有制革企業。 8.1.4 脫毛浸灰工序清潔工藝脫毛浸灰工序清潔工藝 （1） 保毛脫毛工藝 首先對毛干進行“免疫”（也稱護毛）處理，再通過控制堿和還