已與HJ537-2009校準氨氮的測定蒸餾-中和滴定法1 適用范圍本標準規定了測定水中氨氮的蒸餾-中和滴定法.本標準適用于生活污水和工業廢水中氨氮的測定.當試樣體積為250mL時,方法的檢出限為0.05mg/L(以N計).2 原理調節水樣的pH在6.0-7.4的范圍內,加入氧化鎂使呈微堿性,蒸餾釋出的氨用硼酸溶液吸收.以甲基紅亞甲藍為指示劑,用鹽酸標準溶液滴定餾出液中的氨氮(以N計).3 干擾及消除在本標準規定的條件下可以蒸餾出來的能夠與酸反應的物質均干擾測定,引起結果偏高.例如:尿素、揮發性胺和氯化樣品中的氯胺等.4 試劑和材料除非另有說明,分析時所用試劑均使用符合國家標準的分析純化學試劑,實驗用水為按4.1制備的水.4.1 無氨水,在無氨環境中用下述方法之一制備(無氨水的檢查見10.1).4.1.1 離子交換法蒸餾水通過強酸性陽離子交換樹脂(氫型)柱,將流出液收集在帶有磨口塞得玻璃瓶內.每升流出液加10g同樣的樹脂,以利于保存.4.1.2 蒸餾法在1000mL的蒸餾水中,加0.1mL硫酸(4.2),在全玻璃蒸餾器中重蒸餾,棄去前50mL餾出液,然后將約800mL餾出液收集在帶有磨口塞的玻璃瓶內.每升餾出液加10g強酸性陽離子交換樹脂(氫型).4.1.3 純水器法用市售純水器直接制備.4.2 硫酸， (H2SO4)=1.84g/mL.4.3 鹽酸 ， (HCL)=1.19g/mL.4.4無水乙醇，=0.79g/mL.4.5 無水碳酸鈉 (Na2CO3),基準試劑.4.6輕質氧化鎂 (MgO),不含碳酸鹽.在500下加熱,以除去碳酸鹽.4.7 氫氧化鈉溶液，C(NaOH)=1mol/L.稱取20g氫氧化鈉 (NaOH) 溶于約200mL水中,冷卻至恒溫,稀釋至500ml.4.8 硫酸溶液，C(1/2H2SO4)=1mol/L.量取2.8mL硫酸 (4.2) 緩慢加入100mL水中.4.9 硼酸 (H3BO3) 吸收液，=20g/L.稱取20g硼酸溶于水,稀釋至1000mL.4.10 甲基紅指示液，=0.5g/L.稱取50mg甲基紅溶于100mL乙醇 (4.4) 中.4.11 溴百里酚藍指示劑，=1g/L.稱取0.10g溴百里酚藍溶于50mL水中,加入20mL乙醇 (4.4) ,用水稀釋至100mL.4.12 混合指示劑，稱取200mg甲基紅溶于100mL乙醇(4.4) 中;另稱取100mg亞甲藍溶于100mL乙醇(4.4) 中.取兩份甲基紅溶液與一份亞甲基藍溶液混合備用,此溶液可穩定1個月.4.13 碳酸鈉標準溶液，c(1/2Na2CO3)=0.0200mol/L.稱取經180干燥2h的無水碳酸鈉(4.5)0.5300g,溶于新煮沸放冷的水中,移入500ml容量瓶中,稀釋至標線.4.14 鹽酸標準滴定溶液,c(HCL)=0.02mol/L.量取1.7mL鹽酸 (4.3) 于1000mL容量瓶中,用水稀釋至標線. 標定方法:移取25.00mL碳酸鈉標準溶液 (4.13) 于150mL錐形瓶中,加25mL水，加1滴甲基紅指示液 (4.10),用鹽酸標準溶液 (4.14) 滴定至淡紅色為止.記錄消耗的體積.用式(1)計算鹽酸溶液 (4.14) 的濃度:(1) C(HCl)=(c1v1)/v2 即：=(0.02*25)/鹽酸標液消耗量式中:C 鹽酸標準滴定溶液 (4.14) 的濃度,mol/L;C1 碳酸鈉標準溶液 (4.13) 的濃度,mol/L;V1 碳酸鈉標準溶液 (4.13) 的體積,ml;V2 消耗的鹽酸標準滴定溶液 (4.14) 的體積,mL.4.15 玻璃珠4.16 防沫劑,如石蠟碎片.5 儀器和設備5.1 氨氮蒸餾裝置：由500mL凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導管組成,冷凝管末端可連接一段適當長度的滴管,使出口尖端浸入吸收液液面下.亦可使用蒸餾燒瓶.5.2 酸式滴定管：50mL.6 樣品 6.1 樣品保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內,要盡快分析.如需保存,應加硫酸使水樣酸化至PH2,25下可保存7d.6.2 樣品預蒸餾將50mL硼酸吸收液 (4.9) 移入接受瓶中,確保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下.分取250mL水樣(如氨氮含量高,可適當少取水樣,加水至250mL)移入燒瓶中,加2滴溴百里酚藍指示劑 (4.11) .必要時,用氫氧化鈉溶液 (4.7) 或硫酸溶液 (4.8) 調整PH至6.0(指示劑呈黃色)7.4(指示劑呈藍色),加入0.25g輕質氧化鎂 (4.6) 及數粒玻璃珠,必要時加入防沫劑 (4.16) ,立即連接氮球和冷凝管加熱蒸餾,使餾出液速率約為10ml/min(約20分蒸餾結束),待餾出液達200mL時,停止蒸餾.7 分析步驟 7.1 樣品分析將全部餾出液轉移到錐形瓶中,加入2滴混合指示劑 (4.12) ,用鹽酸標準滴定溶液 (4.14) 滴定,至餾出液由綠色變成淡紫色為終點,并記錄消耗的鹽酸標準滴定溶液的體積Vs.7.2 空白試驗用250mL水代替水樣,按6.2進行預蒸餾,按7.1進行滴定,并記錄消耗的鹽酸標準滴定溶液的體積Vb.8 結果計算水樣中氨氮的濃度用式 (2) 計算:Pn=(VsVb)Vc14.011000簡化:Vs0.020214.011000取水樣ml數再簡化:Vs280取水樣ml數式中:Pn水樣中氨氮的濃度(以N計),mg/L;V 試樣的體積,mL;Vs 滴定試樣所消耗的鹽酸標準滴定溶液的體積,mL; Vb 滴定空白所消耗的鹽酸標準滴定溶液的體積,mL;C 滴定用鹽酸標準滴定溶液的濃度,mol/L. 14.01氮的原子量,g/mol.9 質量保證和質量控制9.1 無氨水的檢查:用鹽酸標準溶液 (4.14) 滴定250mL水,消耗鹽酸標準溶液的體積不得大于0.04mL.9.2 蒸餾器清洗:向蒸餾燒瓶中加入350mL水,加數粒玻璃珠 (4.15) ,裝好儀器,蒸餾到至少收集了100mL水,將餾出液及瓶內殘留液棄去.9.3 預蒸餾:在蒸餾剛開始時氨氣蒸出速度較快,加熱不能過快,否則造成水樣暴沸、餾出液溫度升高、氨吸收不完全,餾出液速率應保持在10ml/min左右.如果水樣中存在余氯(與氨氮可形成氯胺,干擾測定),應再加入幾粒結晶硫代硫酸鈉 (Na2S2O3或Na2S2O35H20) 去除.9.4