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文檔簡介
偶氮苯聚合物中表面凹凸結構的一種模型摘要:本文闡述了對表面凹凸結構理論描述的一個全新的探索,此模型基于通過對聚合物支鏈的不斷重復的反-順-反異構化過程的數學統計,試圖解釋不同類型聚合物中的表面凹凸結構。進而在單鏈中的表面凹凸結構和更集中的相同的網格中一樣可以計算出來。伴隨著偶氮苯聚合物中表面凹凸網格化聚合物支鏈發現了極性化的趨勢,自從Rochon等al. 5 和 Kim 等al. 6第一次提到過此結果后很少有人理解并描述過這個稀有的現象。然而在此領域的大部分實驗研究都沒有詳細的解釋,但是表面凹凸結構還沒有被完全搞清楚。伴隨表面凹凸結構的發展隨之而來的是,順-反異構化是模型的發端,相對于極性網格結構導致表面凹凸結構得出由于表面凹凸輪廓的機械壓力產生了在不同方向上的差異。網格結構在不同方向上的差異對產生不同結構的結果有很大的影響。所以可以假定對于凹凸結構的發展來說順式異構化的不同集合并不重要。我們相信我們的的研究有助于解釋表面凹凸結構的有趣現象,同時解釋不同材料的實驗結果。1理論:在 = 488 nm光的照射下,偶氮苯支鏈聚酯的N-基經歷了從順式到反式的異構化過程。因為具有特殊的吸收特性,也會發生順-反異構化。結果是產生了多樣的反-順-反異構化。由反式到順式的轉化概率由以下公式給出:w | E p |2, (1)E代表電場的向量,P代表與反式結構中棒狀支鏈近似平行的偶極7。所以使支鏈平行與E的激發光比支鏈與E產生大角度的可能性大很多。假定通過統計學方法可以使反-順-反異構體環中的導向發生改變。如果作為這些統計學方法產生的結果支鏈垂直于E,分子就可以免于激發。這樣就可以保持支鏈的方向,并且支鏈的特定順序狀態就可以觀測了。所以原則上就可以預知已知初始狀態和排列狀態的精確位置就可以預知了。進入支鏈的能量由與偶極P、線性化的極性波E、強度I有關的以下公式給出:W I cos2 (p ; E) . (2)由一束普通的極性光照射聚合物樣品。在單一的基本向量幫助下全體支鏈可以由主軸的橢圓型極化和光的傳播方向描述在統一的系統定義內(see Fig. 1)。無須知道所有的支鏈方向,只要知道同等系統軸的發射方向就足夠了。X、Y、Z軸的強度由以下公式定義 (3)假設表示一種材料的常數,此常數表示反-順異構化的相反結構的吸收和一種異構化環的支鏈旋轉角度的平均值。如果支鏈數量被強制超過X方向,他酒會平等的排列在Y、Z方向。從而在這些方向的支鏈數量會大增。綜上由偏振光影響的聚合物行為可以由以下三個關聯的微分等式表示: (4)Nx , Ny 和 Nz表示不同方向的支鏈數量。在照射的初始(t=0)狀態,材料的等向性的。各方向的支鏈數定義為1:Nx (0) = Ny(0) = Nz(0) = 1 . (5)隨著時間的推移,支鏈的總數是常量Nx (t)+ Ny(t)+ Nz(t) = 3 . (6)有了這些,可以解出不同方程的集合: Nz(t)=3-Nx(t)-Ny(t) (7) (8)支鏈的度數就可以隨時知道了。導致聚合物變形的具體細節還是未知的。因此著手處理不需要這些數據的聚合體變形的類型。以下說明基于在形變過程中聚合物的量保持不變的假設。這與8中介紹的結果一致。Lx , Ly 和Lz表示在三個方向上的薄膜長度,在形變過程中量的守恒表示為:Lx(t) Ly(t) Lz(t) = 1 . (9)整個系統假定時間不變,此外X方向上的薄膜長度只與三個量有關系Lx = f(Nx (t), Ny(t), Nz (t) . (10)繞軸旋轉產生的Y、Z軸的同步等同于Lx(t).其值可計算為:Lx = f(Nx , Ny + Nz) . (11)Nx 和 Ny + Nz由Lx(t)可知。由(6)公式可計算沿X方向的聚合物薄膜的長度 Lx =
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