疑問2. MX是難溶強電解質，0時在100 g水中只能溶解 0.8195g MX，設其溶解度隨溫度變化不大，測得飽和MX溶液的凝固點為-0.293已知Kf（H2O）=1.86求：（1）MX的摩爾質量（gmolL-1），（2）0時，Ksp(MX)為多少？溶解的全部電離! M=104, S=0.078mol/L ?之后 Ksp=S*S數據有問題意義例 3-5 在含有0.0100 molL-1 I-和0.0100 molL-1 Cl-的溶液中，滴加AgNO3溶液時，哪種離子最先沉淀?當第二種離子剛開始沉淀時，溶液中的第一種離子濃度為多少?(忽略溶液體積的變化)。分析 (1)由Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)計算出AgCl、AgI開始沉淀時所需的Ag+最低濃度，其值較小的為先沉淀。(2)當第二種離子剛開始沉淀時，溶液中的c(Ag+)達到第二種離子沉淀時的濃度(這是本題的關鍵所在)，由此可計算出溶液中的第一種離子濃度。解 Ksp(AgCl)1.7710-10、Ksp (AgI)8.5210-17，AgCl開始沉淀時所需的Ag+最低濃度：Ag+1.7710-8 molL-1AgI開始沉淀時所需的Ag+最低濃度：Ag+8.5210-15 molL-1計算表明，沉淀I-所需的Ag+遠比沉淀Cl-所需的Ag+小，所以AgI的離子積最先達到溶度積常數而首先生成淡黃色沉淀。當加入的Ag+1.7710-8 molL-1時，AgCl開始沉淀，此時溶液中剩余的I-濃度為：I-4.8110-9 molL-11(1) 在含有Fe(OH)3固體的飽和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡Fe(OH)3(s)Fe3+(aq) + 3OH-(aq)加入鹽酸后，HCl解離出H+與OH-結合，OH-離子濃度降低，c(Fe3+)c3 (OH-)Ksp(Fe(OH)3), 平衡右移, 故Fe(OH)3能溶于稀鹽酸(2) 在含有Mg(OH)2固體的飽和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡Mg(OH)2(s)Mg2+(aq) + 2OH-(aq)加入鹽酸后，HCl解離出H+與OH-結合，OH-離子濃度降低，c(Mg2+)c2 (OH-)Ksp(Mg(OH)2), 故Mg(OH)2能溶于稀鹽酸。加入NH4Cl溶液后, NH4+ (aq) + OH-(aq) NH3(aq) + H2O, OH-離子濃度降低, 同樣使c(Mg2+)c2 (OH-)KspMg(OH)2, 平衡右移, 故Mg(OH)2又能溶于NH4Cl溶液中。 (3) H2S(g) + 2Ac-(aq) 2HAc(aq) + S2-(aq)S2- (aq) + Zn2+(aq) ZnS在ZnSO4溶液中先加入若干NaAc，再通入H2S氣體，此時溶液中的Ac-可奪取H2S中的H+，使H2S的解離度增大, 從而大大提高了溶液中的S2-濃度, 使ZnS幾乎能完全沉淀出來。2. (1) 加入磷酸，產生同離子效應，Ca3(PO4)2的溶解度減小。(2) 加入Ca(NO3)2，產生同離子效應，Ca3(PO4)2的溶解度減小。(3) 加入KNO3，產生鹽效應，Ca3(PO4)2的溶解度增大。1. 已知某酸H3A的Ka1=10-4、 Ka2=10-7 、Ka3=10-11。（1）計算0.1 molL-1 H3A 水溶液的pH、H2A-、HA2-、A3-.（2）0.20 molL-1 H3A溶液與0.10 molL-1的NaOH溶液等體積混合，pH為多少?（3）若0.20 molL-1 H3A 溶液與0.30 molL-1的NaOH溶液等體積混合，pH又為多少?（4）若0.20 molL-1 H3A 溶液與0.50 molL-1的NaOH溶液等體積混合，pH又為多少?（1）解 Ka1/Ka2 = 103102，計算H3A溶液的pH時，可按一元弱酸處理 pH=(pKa1-lgc) = (-lg10-4-lg0.1) = 2.5 H2A- H+ = 10-2.5 molL-1 = 3.210-3molL-1HA2- Ka2 = 10-7molL-1 （2）混合后，生成了0.050molL-1的H2A-，剩余0.050molL-1 H3A，則有 H3A(aq) H2A-(aq) + H+(aq) 平衡時 0.050molL-1 0.050molL-1 pH= 4.00（3）混合后，生成了0.050molL-1的H2A-及0.050molL-1 HA2-，則有 H2A-(aq) HA2-(aq) + H+(aq) 平衡時 0.050molL-1 0.050molL-1 pH= 7.00（4）混合后，生