1,第6章 化學平衡常數(shù) Chapter 6 chemical Equilibrium Constant,2,本章要求 1、建立化學平衡常數(shù)的概念。 2、掌握反應產(chǎn)率或反應物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率的計算。 3、學會討論濃度、分壓、總壓和溫度對化學平衡的影響。,3,6.1 化學平衡狀態(tài) (chemical equilibrium state ) 6.1.1 化學平衡 化學反應有可逆反應與不可逆反應之分，但大多數(shù)化學反應都是可逆的. 例如:,化學平衡有以下幾個鮮明的特點 客觀上，系統(tǒng)的組成不再隨時間而變 平衡是自發(fā)的 化學平衡是動態(tài)平衡 平衡組成與達到平衡的途徑無關,4,6.1.2 勒沙特列原理 如果改變維持化學平衡的條件（濃度、壓力和溫度），平衡就會向著減弱這種改變的方向移動. Le Chatelier原理適用于處于平衡狀態(tài)的體系，也適用于相平衡體系.,1、并不是改變?nèi)魏螚l件，化學平衡都會移動，而只有改變維持平衡的條件，平衡才會移動。 2、勒沙特列原理指明的只是平衡移動的方向。 3、Le Chatelier原理只是說的是熱力學的自發(fā)趨勢，是一種可能性。 4、勒沙特列原理不能首先判斷體系是否處于平衡狀態(tài)，不能進行定量。,5,6.2 平衡常數(shù) (equilibrium constant),6.2.1 標準平衡常數(shù)(standard equilibrium constant) 由范特霍夫等溫方程(p220)：,當反應達到平衡狀態(tài)時, 標準平衡常數(shù)的意義： 在一定溫度下，當氣相系統(tǒng)達到化學平衡時，參與反應的各氣體的分壓與熱力學標壓之比以方程式中的計量系數(shù)為冪的連乘積是一個常數(shù)。,6,（1）標準平衡常數(shù) 標準平衡常數(shù)K用以定量表達化學反應的平衡狀態(tài).K值越大，平衡混合物中生成物越多而反應物越少，反之亦然.,氣相反應,溶液反應,7,對于一般化學反應,是無量綱的量 是溫度的函數(shù)，與濃度、分壓無關 標準平衡常數(shù)表達式必須與化學反應計量式相對應,8,你能弄清 、 、 之間的關系嗎？,9,6-2已知反應 ICl(g) = 1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) 在 25 時的平衡常數(shù)為 K = 2.210-3，試計算下列反應的平衡常數(shù)： (1)2ICl(g) = I2(g) + Cl2(g) (2)1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) = ICl(g),10,標準平衡常數(shù)的應用,11,(3) 計算平衡時各物種的組成 6-6反應 CO(g) + H2O(g) = CO2 + H2(g) 在 749K 時的平衡常數(shù) K =2.6 。設（1）反應起始時 CO 和 H2O 的濃度都為 1mol/L（沒有生產(chǎn)物，下同）；（2）起始時 CO 和 H2O 的摩爾比為1比3，求 CO 的平衡轉(zhuǎn)化率。用計算結(jié)果來說明勒夏特列原理。,12,6.2.2 實驗平衡常數(shù) 平衡常數(shù)的獲得除了由熱力學計算外，還可以通過實驗測定。 實驗平衡常數(shù)(經(jīng)驗平衡常數(shù)) 由實驗得到的平衡常數(shù)。 實驗平衡常數(shù)：一種是濃度平衡常數(shù)Kc 另一種分壓平衡常數(shù)Kp,13,6.2.3 偶聯(lián)反應的平衡常數(shù) 偶聯(lián)反應兩個及其以上的化學平衡組合起來形成的新反應。,由以上兩個化學平衡組合起來形成的新反應。（1）+（2）=（3）,14,化學平衡的移動 (shifting of the chemical equilibrium position),6. 3 濃度對化學平衡的影響 從一種化學平衡的移動:當外界條件改變時,化學反應平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)變到另一種平衡狀態(tài)的過程.,對于溶液中的化學反應, 平衡時, J = K 當c(反應物)增大或c(生成物)減小時, J K， 平衡向逆向移動,15, 先計算反應商，判斷反應方向,J Kq , 反應正向進行,16, 求 Ag+ 的轉(zhuǎn)化率,說明平衡向右移動,17,如果保持溫度、體積不變，增大反應物的分壓或減小生成物的分壓，使J減小，導致J Kq，平衡向逆向移動.,6.4 壓力對化學平衡的影響, 部分物種分壓的變化,恒溫下壓縮為原體積的,18,對于氣體分子數(shù)增加的反應， B 0，x B 1，JKq，平衡向逆向移動，即向氣體分子數(shù)減小的方向移動. 對于氣體分子數(shù)減小的反應 ，B 0， x B 1， J Kq，平衡向正向移動，即向氣體分子數(shù)減小的方向移動. 對于反應前后氣體分子數(shù)不變的反應， B =0， x B =1， J= Kq，平衡不移動., 在惰性氣體存在下達到平衡后,再恒溫壓縮, B 0，平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動, B =0，平衡不移動. 對恒溫恒容下已達到平衡的反應，引入惰性氣體，反應物和生成物pB不變，J= Kq，平衡不移動. 對恒溫恒壓下已達到平衡的反應，引入惰性氣體，總壓不變，體積增大，反應物和生成物分壓減小，如果 B 0，平衡向氣體分子數(shù)增大的方向移動., 惰性氣體的影響,19,6. 5 溫度對化學平衡的影響 KC(T)是溫度的函數(shù)。 溫度變化引起K C (T)的變化，導致化學平衡的移動.,20,用后式子減前式即得:,此式表明: 溫度對平衡常數(shù)得影響與反應的焓變正負號是有關的。對于吸熱反應，反應焓為正，溫度升高，平衡常數(shù)增大； 對于放熱反應，反應焓為負，溫度升高，平衡常數(shù)減小。,21,請?zhí)貏e注意！, 催化劑不能使化學平衡發(fā)生移動 催化劑使正、逆反應的活化能減小相同的量，同等倍數(shù)增大正、逆反應速率系數(shù)，但不能改變標準平衡常數(shù)，也不改變反應商.催化劑只能縮短反應達到平衡的時間，不能改變平衡組成.,作業(yè)：P260, 4,18,22,22,6-5已知 HCN = H+ + CN- K1 = 4.910-10 NH3 + H2O = NH4+ + OH- K2 = 1.810-5 H2O = H+ + OH- K3 = 1.010-14 求反應 NH3 + HCN = NH4+ + CN- 的平衡常數(shù) K 。,23,6-10求 10-5Pa 的高真空中分解 CuO 的最低溫度。,24,6-26實驗指出，無水三氯化鋁在熱力學標準壓力下的以下各溫度時測定的密度為： T/ 200 600 800 d/kgL-1 6.810-3 2.6510-3 1.5110-3 A.求三氯化鋁在 200 和 800 時的分子式。 B.求 600下的平衡物種。 C.求 600下個物種的平衡分壓。 D.求 600