課時1配合物第四節配合物與超分子01學習目標

CONTENT配位鍵02配合物03配合物的應用思考NH4+\H3O+成鍵方式H++這類“電子對給予-接受”鍵被稱為配位鍵。一種特殊的共價鍵微點撥：配位鍵中的共用電子對是由成鍵單方提供的，而其他的共價鍵的共用電子對是由成鍵雙方提供的。溫故知新HOHHCu

H2OH2OH2OOH22+請你寫出NH4+的配位鍵的表示法？平面正方形結構[Cu(H2O)4]2+(電子對給予體)A→B(電子對接受體)或A—B配位鍵的表示方法配位鍵的形成條件①成鍵原子一方能提供孤電子對。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；離子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。②成鍵原子另一方能提供空軌道。如H＋、Al3＋、B及過渡金屬的原子或離子。(3)配位鍵同樣具有飽和性和方向性。一般來說，多數過渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數目是基本不變的，如Ag＋形成2個配位鍵；Cu2＋形成4個配位鍵等。。形成條件一方能給予孤電子對另一方能接受電子對（有空軌道）一種特殊的共價鍵配位鍵：“電子對給予-接受”鍵。、H2O、Cl－、SCN－等。、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Mg2+、Al3+、Fe、Ni等H+、Ag+

NH3大多為過渡金屬的原子或離子。血紅色溶液【思考與討論】中心原子(離子)：提供空軌道，接受孤電子對。通常是過渡元素的原子或離子，如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等。配位體：提供孤電子對的分子或離子，如分子CO、NH3、H2O等，陰離子F-、CN-、Cl-等。注意①配位鍵是一種特殊的共價鍵，配位鍵與共價鍵性質完全相同.②H3O+、NH4+中含有配位鍵.③配位鍵同樣具有飽和性和方向性,一般來說，多數過渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數目是基本不變的，如Ag＋形成2個配位鍵；Cu2＋形成4個配位鍵等。

配位鍵實質上是一種特殊的共價鍵。配位鍵的共用電子對由成鍵原子單方面提供,普通共價鍵的共用電子對則由成鍵原子雙方共同提供,但實質是相同的。(1)中的配位鍵與其他三個N—H鍵的鍵參數是否相同?提示:相同。

可看成NH3分子結合1個H+后形成的,在NH3分子中中心原子氮采取sp3雜化,孤電子對占據一個雜化軌道,3個未成對電子分別占據另3個雜化軌道,分別結合3個H原子形成3個σ鍵,由于孤電子對的排斥,所以NH3分子的空間結構為三角錐形,鍵角壓縮至107°。當遇到H+時,N原子的孤電子對會進入H+的空軌道,以配位鍵形成,這樣N原子就不再存在孤電子對,鍵角恢復至109°28',故

為正四面體形,4個N—H鍵完全相同,配位鍵與普通共價鍵形成過程不同,但各種鍵參數完全相同。【思考與討論】(2)配合物[Cu(NH3)4]SO4中含有的化學鍵類型有哪些?提示:[Cu(NH3)4]SO4中含有的化學鍵有離子鍵、共價鍵和配位鍵。(3)配制銀氨溶液時,向AgNO3溶液中滴加氨水,先生成白色沉淀,后沉淀逐漸溶解,為什么?提示:氨水呈弱堿性,滴入AgNO3溶液中會生成AgOH白色沉淀;繼續滴加氨水時,NH3分子與Ag+形成[Ag(NH3)2]+配合離子,使AgOH逐漸溶解,反應過程如下:【思考與討論】

把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結合形成的化合物稱為配位化合物，簡稱配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均為配合物。[Cu(H2O)4]

SO4內界（配離子）外界（離子）中心離子配位體配位原子配位數思考：NH4Cl是配合物嗎？配位化合物：實驗操作實驗現象實驗原理向盛有4mL0.1mol/LCuSO4溶液的試管里滴加幾滴1mol/L氨水繼續添加氨水并振蕩試管再向試管中加入極性較小的溶劑(如加入8mL95%乙醇)，并用玻璃棒摩擦試管壁形成難溶物Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+難溶物溶解，得到深藍色的透明溶液Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2析出深藍色晶體深藍色晶體為[Cu(NH3)4]SO4·H2O，說明該配合物在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度實驗3-3實驗證明，無論在得到的深藍色透明溶液中，還是在析出的深藍色的晶體中，深藍色都是由于存在

[Cu(NH3)4]2+，它是Cu2+的另一種常見配離子，中心離子仍然是Cu2+，而配體是NH3，配位數為4。實驗3-3實驗操作向盛有少量0.1mol/LFeCl3溶液（或任何含Fe3+的溶液）的試管中滴加1滴0.1mol/L硫氰化鉀(KSCN)溶液。實驗現象實驗原理溶液變為紅色利用硫氰化鐵配離子等顏色，可用于鑒別溶液中存在Fe3+；Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]3-nn

=1-6，隨SCN-的濃度而異配位數可為1—6實驗3-4實驗操作

向盛有少量0.1moI/LNaCl溶液的試管里滴幾滴0.1mol/LAgNO3溶液,產生難溶于水的白色的AgCl沉淀,再滴入1molL氨水,振蕩,觀察實驗現象。實驗現象實驗原理AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]ClAg++Cl-===AgCl↓先產生白色沉淀,滴加氨水后白色沉淀溶解實驗3-5（1）對溶解性的影響一些難溶于水的金屬氫氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含過量的OH-、Cl-、Br-、I-、CN-的溶液中，形成可溶性的配合物。（2）顏色的改變當簡單離子形成配離子時，其性質往往有很大差異。顏色發生變化就是一種常見的現象，根據顏色的變化就可以判斷是否有配離子生成。（3）穩定性增強配合物具有一定的穩定性，配合物中的配位鍵越強，配合物越穩定。當作為中心離子的金屬離子相同時，配合物的穩定性與配體的性質有關。配合物的形成對性質的影響（1）

在生命體中的應用（2）在醫藥中的應用葉綠素血紅素抗癌藥物酶維生素B12鈷配合物含鋅的配合物含鋅酶有80多種Fe2+的配合物Mg2+的配合物（3）

配合物與生物固氮固氮酶（4）在生產生活中的應用王水溶金電解氧化鋁的助熔劑Na3[AlF6]熱水瓶膽鍍銀[Ag(NH3)2]+H[AuCl4]配合物的應用配合物內界外界中心粒子配位體配位數[Ag(NH3)2]OH氫氧化二氨合銀K3[Fe(CN)6][Co(NH3)5Cl]Cl2

Ni(CO)4請根據給出的配合物完成下表[Ag(NH3)2]＋OH-Ag+NH32【思考與討論】配合物內界外界中心粒子配位體配位數[Ag(NH3)2]OH氫氧化二氨合銀[Ag(NH3)2]＋OH-Ag+NH32K3[Fe(CN)6]六氰合鐵酸鉀[Fe(CN)6]3－K＋Fe3＋CN－6[Co(NH3)5Cl]Cl2

[Co(NH3)5Cl]2＋Cl－Co3＋NH3、Cl－6Ni(CO)4四羰基鎳Ni(CO)4無NiCO4請根據給出的配合物完成下表【思考與討論】配合物結構小結：1、配合物有些存在外界、有些無外界；2、中心粒子可以是陽離子，也可以是中性原子；3、配位體可以是離子或分子，可以有一種或同時存在多種；4、配位數通常為2、4、6、8這樣的偶數。配合物的結構特點1．0.01mol氯化鉻(CrCl3·6H2O)在水溶液中用過量硝酸銀溶液處理，產生0.02molAgCl沉淀。此氯化鉻最可能是（

）A．[Cr(H2O)6]Cl3

B．[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2OC．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D．[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O

B[課堂練習]2.下列化合物屬于配合物的是()A.Cu2(OH)2SO4 B.NH4ClC.[Zn(NH3)4]SO4 D.KAl(SO4)23.某物質A的實驗式為CoCl3·4NH3，1molA