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文檔簡介
云母化學成分:維拉斯托錫-鋰多金屬礦床成礦過程的關鍵指示一、引言1.1研究背景與意義維拉斯托錫-鋰多金屬礦床作為我國北方首次發現的大型鋰多金屬礦床,在礦產資源領域具有極其重要的地位。該礦床不僅是亞洲最大硬巖型鋰礦,也是長江以北最大單體錫礦,總礦石量約4.5億噸,氧化鋰251萬噸,平均品位0.56%;錫金屬量14.8萬噸,平均品位0.91%。其儲量豐富、規模巨大,對我國的資源戰略布局和經濟發展有著深遠影響。從經濟角度來看,維拉斯托礦床的開發計劃分兩期進行,一期采選規模8000噸/日(240萬噸/年),預計2025年投產;二期采選規模6-7萬噸/日(2000萬噸/年)。建成投產后,將帶來顯著的經濟效益,如內蒙古維拉斯托礦業有限公司鋰多金屬礦8000噸/日鋰選廠建設項目建成投產后,可實現年產值23億元以上,凈利潤約11億元,稅收約9億元,新增就業崗位500人。從戰略角度出發,鋰作為新能源產業的關鍵原材料,在電池、儲能等領域有著不可或缺的作用,維拉斯托鋰多金屬礦床的發現與開發,對于我國新能源領域的發展具有重要的戰略意義,能夠有效提升我國在全球鋰資源市場的話語權和競爭力。在成礦過程研究方面,云母作為一種常見的造巖礦物,其化學成分能夠提供豐富的地質信息,對揭示維拉斯托錫-鋰多金屬礦床的成礦過程具有重要意義。云母的化學成分復雜,主要由硅、鋁、鎂、鉀及鐵等元素組成,不同類型的云母(如白云母、黑云母等)在特性上有所差異,其元素含量和比值的變化與成礦環境、物質來源以及巖漿演化等密切相關。通過對云母化學成分的分析,可以推測源區物質來源,判定成礦環境條件,如溫度、壓力、酸堿度等。例如,云母中某些微量元素的含量變化可以反映出成礦流體的性質和演化過程,從而幫助我們了解成礦元素的遷移和富集機制。同時,云母化學成分還可以用于判定是否受到后期流體的改造作用,推測成礦過程和條件、成礦潛力及巖漿分異演化程度,判定巖石成因類型等。在維拉斯托礦床中,研究云母化學成分有助于深入了解錫、鋰等多金屬的成礦規律,為進一步的礦產勘查和資源開發提供科學依據。1.2國內外研究現狀在維拉斯托礦床研究方面,國內外學者已取得了一系列成果。李泊洋、姜大偉等學者詳細研究了其地質特征,發現該礦床位于大興安嶺南段西坡,屬晚古生代增生造山帶之錫林浩特中間地塊中部南緣,經歷了古亞洲洋構造域與環太平洋構造域的強烈疊加構造作用。區域地層主要由古元古界錫林郭勒雜巖、石炭系、二疊系、侏羅系組成,侵入巖具有多期次多階段侵位特征,其中白堊紀強鈉長石化天河石化石英斑巖與成礦關系密切。礦床礦體空間分布規律性強,成礦元素多樣,大脈型銅鋅礦體近東西向展布,受張性構造控制;大脈型網脈型錫鎢鋅鉬礦體北北東向展布,受北北東向張扭性構造控制。樊志勇梳理了其勘查歷史,從20世紀50年代開始的區域地質調查,到后續的化探普查、礦產勘查等工作,逐步揭露了該礦床的礦化系統,即深部為石英斑巖體,中部為隱爆角礫巖,淺部為云英巖—石英脈及相關礦化,重新認識了礦床地質特征。在云母于成礦研究中的應用方面,也有諸多成果。韓京增、高樹學等學者歸納了利用云母化學成分研究成礦機理的應用情況,指出根據云母化學成分中主微量元素含量可推測源區物質來源及成礦環境條件,判定是否受到后期流體的改造作用,推測成礦過程和條件、成礦潛力及巖漿分異演化程度,判定巖石成因類型等。MaWanwei、HuangXiaolong等學者研究了華南栗木花崗巖中云母的特征,發現云母在巖漿演化到熱液階段的過程中,鋰和氟含量增加,云母成分的變化與巖漿分異和錫礦化密切相關。TianRun、ZhangHui等學者對新疆可可托海91號偉晶巖脈中云母的礦物學特征進行研究,發現云母的成分變化與偉晶巖的演化階段相關,對研究稀有金屬成礦具有重要意義。然而,目前研究仍存在一些不足。在維拉斯托礦床研究中,雖然對地質特征和勘查歷史有了較為深入的了解,但對于成礦過程中各階段的物質來源、演化機制等方面的研究還不夠系統和深入。在云母于成礦研究的應用方面,雖然已認識到云母化學成分對揭示成礦過程的重要性,但在不同地質背景下,云母化學成分的指示意義可能存在差異,對于維拉斯托礦床這種特定地質條件下云母化學成分的研究還不夠細致,缺乏針對性的深入探討。此外,對于云母與其他礦物之間的相互作用及其對成礦的影響研究較少,需要進一步加強這方面的研究,以更全面地揭示維拉斯托錫-鋰多金屬礦床的成礦過程。1.3研究內容與方法1.3.1研究內容本研究將聚焦于維拉斯托錫-鋰多金屬礦床,通過對云母化學成分的深入分析,全面揭示該礦床的成礦過程。具體研究內容包括:云母化學成分分析:對維拉斯托礦床不同類型巖石中的云母進行系統采樣,運用先進的分析技術,精確測定云母的主量元素(如硅、鋁、鎂、鉀、鐵等)、微量元素(如鋰、銣、銫、鈮、鉭等)以及稀土元素含量。同時,詳細分析不同礦區、不同礦化階段云母化學成分的變化規律,為后續研究提供基礎數據。成礦物理化學條件分析:依據云母化學成分,運用相關地質熱力學和地球化學模型,定量計算成礦過程中的物理化學參數,如溫度、壓力、氧逸度、酸堿度等。通過這些參數的分析,深入探討成礦環境的演化過程,以及其對錫、鋰等多金屬成礦的影響。例如,根據云母中某些元素的含量和比值,推測成礦流體的來源和演化路徑,判斷成礦過程是在高溫高壓還是低溫低壓條件下進行的。成礦過程分析:結合礦床地質特征、礦物共生組合以及云母化學成分的變化,重建維拉斯托錫-鋰多金屬礦床的成礦過程。詳細分析成礦元素的遷移、富集機制,以及不同礦化階段之間的相互關系。研究巖漿演化與成礦的關系,探討巖漿分異過程中云母化學成分的變化如何反映成礦元素的富集和沉淀。此外,還將研究成礦流體與圍巖的相互作用,以及這種作用對云母化學成分和礦化的影響。云母化學成分對成礦過程的指示意義:深入研究云母化學成分與成礦物理化學條件、成礦過程之間的內在聯系,建立云母化學成分對維拉斯托錫-鋰多金屬礦床成礦過程的指示模型。通過該模型,能夠利用云母化學成分快速、準確地判斷成礦階段、預測礦體分布,為礦產勘查和資源評價提供科學依據。例如,通過分析云母中某些微量元素的含量變化,確定潛在的成礦區域,提高找礦效率。1.3.2研究方法為實現上述研究內容,本研究將綜合運用多種分析測試方法和研究手段:樣品采集與處理:在維拉斯托礦床進行系統的野外采樣,確保樣品具有代表性。對采集的樣品進行詳細的野外記錄,包括樣品的位置、產狀、圍巖特征等。在實驗室中,對樣品進行粉碎、研磨等預處理,以便后續的分析測試。分析測試方法:采用電子探針顯微分析(EPMA)精確測定云母的主量元素含量,利用電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)分析微量元素和稀土元素含量。通過X射線衍射(XRD)確定云母的晶體結構和礦物組成。運用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察云母的微觀形貌和礦物共生關系。這些分析測試方法能夠為研究云母化學成分提供準確、全面的數據。數據處理與分析:運用統計分析方法,對云母化學成分數據進行處理和分析,找出數據之間的相關性和變化規律。利用地球化學模擬軟件,如PHREEQC等,模擬成礦過程中的物理化學條件,驗證和完善成礦模型。通過建立數據庫,對不同礦區、不同礦化階段的云母化學成分數據進行管理和對比分析,為研究成礦過程提供有力支持。綜合研究方法:將云母化學成分分析結果與礦床地質特征、礦物學研究、地球物理和地球化學勘查等多學科資料相結合,進行綜合研究。通過對比分析不同研究方法得到的結果,相互驗證和補充,全面、深入地揭示維拉斯托錫-鋰多金屬礦床的成礦過程。二、區域地質背景2.1地理位置與地質概況維拉斯托礦區坐落于內蒙古自治區克什克騰旗北部邊緣,地處大興安嶺南段西坡,地理坐標約為東經117°28′41″-117°30′11″,北緯44°04′05″-44°04′46″。其大地構造位置處于晚古生代增生造山帶之錫林浩特中間地塊中部南緣,該區域經歷了古亞洲洋構造域與環太平洋構造域的強烈疊加構造作用,這種復雜的構造背景為礦床的形成奠定了基礎。從區域地層來看,主要由古元古界錫林郭勒雜巖、石炭系、二疊系、侏羅系構成。古元古界錫林郭勒雜巖主要為黑云斜長片麻巖、斜長角閃片麻巖等,其巖石經歷了復雜的變質作用,具有較高的結晶程度和片理構造。石炭系、二疊系地層以碎屑巖和火山巖為主,這些巖石在沉積和火山活動過程中,記錄了當時的地質環境信息。侏羅系地層則多為陸相碎屑沉積巖,反映了當時的沉積環境和構造演化。其中,古元古界錫林郭勒雜巖和石炭紀云英閃長巖、石英閃長巖是主要的賦礦圍巖,它們的巖石化學成分和物理性質對成礦元素的富集和沉淀具有重要影響。在區域構造方面,以白音查干—達青牧場大斷裂為主體,該斷裂控制了錫林浩特中間地塊的南部邊緣,對區域的構造演化、巖漿活動和成礦作用都有著重要的控制作用。而次級近東西向、北北東向張性和張扭性斷裂是主要的賦礦構造。早期以鉛鋅銀銅為主要成礦元素的礦體,多近東西向展布,受近東西向張性構造控制;晚期以錫鎢鋰銣鉬鈮鉭銫為主要成礦元素的礦體,多北北東向展布,受北北東向張扭性構造控制。這些斷裂構造不僅為成礦熱液的運移提供了通道,還控制了礦體的形態、產狀和分布。區域巖漿巖具有多期次多階段侵位特征,主要由奧陶紀云英閃長巖,石炭紀石英閃長巖、花崗巖,白堊紀二長花崗斑巖、石英斑巖組成。其中,白堊紀強鈉長石化天河石化石英斑巖與成礦關系密切。奧陶紀云英閃長巖為中酸性侵入巖,其礦物組成和化學成分對圍巖的蝕變和礦化起到了一定的作用。石炭紀石英閃長巖和花崗巖是區域內重要的巖漿巖類型,它們的侵入活動帶來了大量的熱量和礦物質,為成礦作用提供了物質基礎。白堊紀二長花崗斑巖和石英斑巖的侵入,尤其是強鈉長石化天河石化石英斑巖,與錫-鋰多金屬礦化密切相關,其巖漿演化過程中,通過分異作用,使成礦元素不斷富集,為礦床的形成提供了關鍵的物質來源。2.2維拉斯托錫-鋰多金屬礦床地質特征維拉斯托錫-鋰多金屬礦床礦體形態、產狀及規模呈現出多樣化的特征。大脈型銅鋅礦體主要分布在礦區東南部,呈近東西向展布,總體產狀為355°∠25°,受張性構造控制。其中1號脈為主礦體,其長度達1100m,延深950m,平均厚度在3.5-5.5m之間。該礦體傾向北,傾角在15-42°之間,在傾向方向上呈現下薄上厚的特點,走向方向則是中間厚,東西兩側薄,鋅平均品位為4.7%,銅平均品位為0.8%。大脈型網脈型錫鎢鋅鉬礦體分布于礦區西北部,呈北北東向展布,產狀為115°∠30°,受北北東向張扭性構造控制,其成礦母巖為礦區深部隱伏鈉長石化天河石化石英斑巖體。大脈型網脈型Sn0號礦體是主礦體,以錫礦化為主,伴生鋅、鉬、鋰等元素。該礦體呈大脈狀,總體走向25度,傾向115度,傾角18-54度,礦體呈波狀、“S”形和似層狀產出。其走向長1400m,厚度2.53m,傾向延伸1300m,錫平均品位0.9%,鋅平均品位1.12%,鉬平均品位0.01%。石英斑巖型錫礦體發育在巖體的頂部,總體呈透鏡狀分布,Sn200是主要的石英斑巖型錫礦體,賦存于地表以下730-794m,延長337m,延深182m,最大厚度約10m,走向25度,傾向115度,傾角0-10度。鋰礦體主要分布在隱爆角礫巖筒中,該隱爆角礫巖筒總體呈上細下粗的柱體,延長247m,延深640m,垂高480m,北西向傾斜,向南側伏,側伏角約76°。其橫截面為長軸走向近30°的橢圓形,直徑在140-300m之間。巖筒邊緣發育震裂裂隙帶,內部發育震碎角礫巖帶和爆破角礫巖帶,其中震碎和爆破角礫巖帶全巖礦化,成礦元素以鋰、銣為主,伴生鈮鉭、鈹、銫、錫、鎢、鉬、銅、鋅等多種有益組分。巖筒內云英巖化、天河石化、螢石礦化強烈,鋰云母分布普遍,Li?O品位在0.8%-3.6%之間,平均品位1.25%,Rb?O品位在0.1%-0.58%之間,平均品位0.35%。此外,鋰云母還與淺部石英脈型錫礦共伴生產出,賦存在北東25度的斷裂構造中,嚴格受構造控制,呈鱗片狀分布在石英脈與圍巖接觸部位或呈團塊狀分布在石英脈內部。礦區內各石英脈型礦化體規模大小不等,傾向延深41-1329m,走向延長58-1407m,Li?O品位在0.4-2%之間,礦化體厚度在0.1-14m之間,平均厚度約2.5m。礦石類型主要包括云英巖-石英脈型、石英斑巖型和隱爆角礫巖型。云英巖-石英脈型礦石主要為錫石礦化,礦石中錫石呈自形-半自形粒狀,粒徑一般在0.05-0.5mm之間,與石英、白云母、鋰云母等礦物共生。石英斑巖型礦石中錫礦體發育在巖體頂部,呈透鏡狀分布,主要金屬礦物為毒砂、磁黃鐵礦、閃鋅礦、黃銅礦和少量方鉛礦,脈石礦物有鈉長石、天河石、石英等。隱爆角礫巖型礦石中,震碎和爆破角礫巖帶全巖礦化,鋰云母分布普遍,伴生多種有益組分。礦石結構構造多樣,結構有自形-半自形粒狀結構、他形粒狀結構、包含結構、交代結構等。例如,錫石呈自形-半自形粒狀結構,與其他礦物相互穿插;閃鋅礦常呈他形粒狀結構,充填于其他礦物間隙。構造主要有塊狀構造、浸染狀構造、脈狀構造、角礫狀構造等。塊狀構造礦石中礦物分布均勻,無明顯的定向排列;浸染狀構造中金屬礦物呈星點狀分散在脈石礦物中;脈狀構造中礦石礦物呈脈狀穿插于圍巖中;角礫狀構造則是由大小不等的角礫被膠結物膠結而成。主要金屬礦物有錫石、鋰云母、閃鋅礦、黃銅礦、毒砂、磁黃鐵礦、輝鉬礦、黑鎢礦、錫黝銅礦等。錫石是主要的錫礦物,呈棕褐色、淺黃色,金剛光澤,自形-半自形粒狀,常與石英、云母等共生。鋰云母是主要的鋰礦物,呈鱗片狀,淺粉色、淺黃色,集合體呈片狀、鱗片狀,在隱爆角礫巖筒中廣泛分布。閃鋅礦呈棕黑色、淺褐色,半金屬光澤,他形粒狀,常與黃銅礦、方鉛礦等共生。圍巖蝕變類型豐富,主要有云英巖化、鈉長石化、天河石化、螢石化、鉀長石化、綠泥石化、硅化等。云英巖化是硅鋁質巖石受高溫氣水熱液作用而成,主要是鉀長石、斜長石受熱液作用分解成石英和白云母,在維拉斯托礦床中,云英巖化與錫、鋰礦化關系密切,云英巖化強烈的部位,錫、鋰品位往往較高。鈉長石化是鈉質交代的產物,在與礦化有關的花崗巖中,鈉長石化常發生在鉀長石化之后,在該礦床中,鈉長石化主要出現在石英斑巖中,與錫鎢鋅鉬礦化相關。天河石化表現為巖石中天河石含量增加,在白堊紀強鈉長石化天河石化石英斑巖中尤為明顯,與成礦關系密切。螢石化是熱液中氟離子與圍巖中的鈣、鎂等元素結合形成螢石的過程,螢石在隱爆角礫巖筒中大量出現,與鋰礦化相關。圍巖蝕變具有明顯的分帶特征。從礦體中心向外依次為云英巖化帶、鈉長石化帶、天河石化帶、螢石化帶、鉀長石化帶、綠泥石化帶和硅化帶。云英巖化帶位于礦體核心部位,礦物組合主要為石英、白云母、鋰云母、錫石等,是錫、鋰礦化最強烈的區域。鈉長石化帶緊鄰云英巖化帶,主要礦物為鈉長石、石英等,與錫鎢礦化相關。天河石化帶中天河石含量較高,與成礦母巖石英斑巖關系密切。螢石化帶中螢石大量發育,是鋰礦化的重要指示帶。鉀長石化帶、綠泥石化帶和硅化帶則分布在蝕變帶的外側,對礦體起到一定的圍巖改造作用。這些蝕變帶的分布和變化,反映了成礦熱液的演化過程和礦化的分帶性,對于研究礦床的成礦機制和找礦方向具有重要意義。三、云母的礦物學特征與分析方法3.1云母的基本礦物學特征云母屬于層狀含水鋁硅酸鹽礦物,其晶體結構獨特。云母的結構主要由具有氧原子構成的層狀結構組成,其中夾雜著金屬離子。其單元晶層屬于2:1型結構,由兩片四面體片中間夾一層八面體片構成。在云母結構中,每個層由Si-O和Al-O鍵連接的六邊形硅酸和三角形氧化鋁片組成,這些層之間通過很弱的鍵相互連接,形成層狀結構。具體來說,云母晶體結構特征為[(Si,Al)O?]四面體共3個角頂相連形成六方網層,四面體活性氧朝向一邊;附加陰離子OH?位于六方網格中央,與活性氧位于同一平面上;兩層六方網層的活性氧相對指向,并沿[100]方向位移a/3(約0.17nm),使兩層的活性氧和OH?呈最緊密堆積,其間所形成的八面體空隙為Y組陽離子(Al、Fe和Mg等)充填,從而構成兩層六方網層夾一層八面體層的3層結構層,即云母結構層。例如,白云母晶體結構一般由三層組成,一層大多為A原子的八面體層鑲嵌在兩個完全一樣的四面體層中間,這兩個四面體層的組成為(Si,I)O?,相鄰兩個四面體結構共用一個O原子。由于四面體層中三分之一的四價Si原子被三價的A原子所替代,這種三明治結構不具有電中性,因此在白云母中還需要一層大直徑的K原子層來平衡電中性。云母族礦物的成分通式為X{Y???Z?O???}。其中,Z組陽離子主要是位于硅氧四面體層的Si和Al,配位數為4,一般n(Al):n(Si)=1:3,有時Si和Al會被Fe、Cr代替;Y組陽離子主要是Al、Fe和Mg,其次有Li、V、Cr、Zn,Ti、Mn等,為六次配位,位于配位八面體層中;X組陽離子主要是大陽離子K?,有時有Na?、Ca2?、Ba2?、Rb?、Cs?等,配位數為12,位于云母結構層之間;附加陰離子(OH?)可被F?等替代。常見的云母種類包括白云母、黑云母、金云母、鋰云母等,它們各自具有獨特的特征。白云母是最常見的云母之一,其化學式為KAl?(AlSi?O??)(OH,F)?,薄片一般無色透明,但常染有綠、棕、黃和粉紅等色調,呈玻璃光澤,解理面呈珍珠光澤。它具有良好的電絕緣性和耐高溫性能,理論上能剝分成10μm左右的薄片,透明度為71.7~87.5%,莫氏硬度為2~2.5,彈性系數為(1475.9~2092.7)×10?Pa。黑云母化學式為K(Mg,Fe)AlSi?O??(F,OH)?,顏色較深,從黑到褐色、紅色或綠色都有,主要產于變質巖中,因含鐵量高,其絕緣性能較差。金云母化學組成為KMg?Si?AlO???,顏色從金黃色到暗褐色不等,玻璃光澤,解理面呈珍珠或半金屬光澤,常用于高溫絕緣材料,可剝分成5μm或10μm左右的薄片,透明度為0~25.2%,莫氏硬度為2.78~2.85,彈性系數為(1394.5~1874.05)×10?Pa。鋰云母是一種富含氧化鋰的云母,化學式較為復雜,通常為細鱗片狀,大多為無色、粉紅色、淡紫色或棕褐色,主要用于提煉鋰,在維拉斯托錫-鋰多金屬礦床中,鋰云母是重要的鋰礦物,其分布和特征對研究鋰礦化具有重要意義。這些不同種類的云母,由于其化學成分和晶體結構的差異,在物理性質和化學性質上表現出明顯的不同,這也使得它們在地質過程中具有不同的行為和指示意義。3.2維拉斯托礦床中云母的產出特征在維拉斯托錫-鋰多金屬礦床中,云母在不同礦石類型和圍巖蝕變帶呈現出多樣化的產出狀態。在云英巖-石英脈型礦石中,云母主要為鋰云母和白云母。鋰云母常呈鱗片狀集合體產出,與錫石、石英等礦物緊密共生。其鱗片狀的形態使其在礦石中易于識別,并且常常分布在石英脈與圍巖的接觸部位,這可能是由于成礦熱液在運移過程中,與圍巖發生交代作用,使得鋰云母優先在接觸帶沉淀。例如,在部分云英巖-石英脈型礦石標本中,可以觀察到鋰云母呈薄層狀沿著石英脈與圍巖的界面分布,與石英脈中的錫石相互穿插。白云母則多呈片狀產出,與鋰云母、石英等礦物共生,其片體較大,具有明顯的解理面,在顯微鏡下可以清晰地觀察到其晶體結構。在石英斑巖型礦石中,云母主要以鋰云母和少量黑云母形式存在。鋰云母在石英斑巖中呈細小的鱗片狀,分散在石英斑巖的基質中,與鈉長石、天河石、石英等礦物共生。這種產出狀態表明鋰云母的形成與石英斑巖的巖漿演化過程密切相關,在巖漿分異后期,鋰等元素逐漸富集,形成鋰云母。而黑云母含量相對較少,其晶體形態較為完整,常呈假六方板狀,與鋰云母、石英等礦物共生,黑云母的存在可能反映了巖漿源區的物質組成和演化過程。在隱爆角礫巖型礦石中,鋰云母是主要的云母類型,分布極為普遍。鋰云母呈鱗片狀或細粒狀,均勻地分布在隱爆角礫巖的膠結物和角礫之間。在震碎角礫巖帶和爆破角礫巖帶,鋰云母的含量較高,這是因為隱爆作用使得成礦熱液充分滲透到角礫巖中,鋰元素在熱液作用下沉淀形成鋰云母。在隱爆角礫巖筒的邊緣震裂裂隙帶,也有鋰云母的產出,這說明成礦熱液沿著裂隙運移并沉淀鋰云母。從圍巖蝕變帶來看,在云英巖化帶,云母以鋰云母和白云母為主。鋰云母的含量較高,其鱗片狀集合體與石英、長石等礦物共同組成云英巖。在云英巖化強烈的區域,鋰云母的結晶程度較好,片體較大,這是由于高溫氣水熱液作用時間長,有利于鋰云母的生長。白云母則呈片狀或板狀,與鋰云母共生,其晶體結構較為完整,解理面發育良好。在鈉長石化帶,云母含量相對較少,主要為少量的鋰云母和白云母。鋰云母呈細小的鱗片狀,分散在鈉長石等礦物之間,其形成可能與鈉質交代過程中鋰元素的遷移和沉淀有關。白云母的片體相對較小,常與鈉長石、石英等礦物共生,其存在反映了該蝕變帶的物理化學條件對云母的影響。在天河石化帶,鋰云母是主要的云母類型。鋰云母呈鱗片狀產出,與天河石、石英等礦物共生。由于天河石化過程中,鋰元素與其他元素的相互作用,使得鋰云母在該蝕變帶中得以富集。在天河石化強烈的區域,鋰云母的顏色較深,可能與其中的微量元素含量有關。在螢石化帶,鋰云母也有一定的分布。鋰云母與螢石、石英等礦物共生,其鱗片狀形態在螢石晶體的間隙中清晰可見。螢石化帶的形成與成礦熱液中的氟離子有關,氟離子與鋰元素結合,促進了鋰云母的沉淀。在鉀長石化帶、綠泥石化帶和硅化帶,云母含量較少,主要為少量的白云母和黑云母。白云母呈細小的片狀,分散在鉀長石、綠泥石等礦物之間,其形成可能與鉀質交代和圍巖蝕變過程有關。黑云母的晶體形態相對較小,常與白云母、綠泥石等礦物共生,其存在反映了這些蝕變帶的物理化學條件和礦物演化過程。3.3云母化學成分分析方法在對維拉斯托礦床中云母化學成分的研究中,采用了多種先進且有效的分析方法,這些方法各有優勢,相互補充,為深入了解云母化學成分提供了有力支持。電子探針分析(EPMA)是一種常用且重要的分析手段。其原理基于電子與物質的相互作用。當聚焦電子束轟擊云母樣品表面時,樣品中的原子會被激發,從而產生特征X射線。不同元素的原子所產生的特征X射線具有特定的波長和能量。通過對這些特征X射線的波長和能量進行精確測量,就能夠對云母微區的元素組成進行定性和定量分析。例如,在分析云母中的硅、鋁、鎂等主量元素時,電子探針能夠憑借其高精度的元素分析能力,準確地測定這些元素的含量。在操作流程上,首先需要對云母樣品進行精心制備,確保樣品表面平整光滑,以保證電子束能夠均勻地轟擊樣品。然后將樣品放置于電子探針儀器的樣品臺上,在高真空環境下,電子束對樣品進行掃描分析。電子探針分析具有諸多優勢,其空間分辨率良好,能夠對云母微小區域的化學成分進行分析,從而獲取云母內部不同部位的元素分布信息。并且它可以進行精確的元素定量分析,一次測量即可獲得樣品中多種元素的含量信息,為后續的研究提供了豐富的數據基礎。然而,該方法也存在一定的局限性,如對輕元素靈敏度較低,需要標準樣品校正,單次分析的區域相對較小,如果需要大面積分析則耗時較長。激光剝蝕電感耦合等離子體質譜(LA-ICP-MS)也是一種關鍵的分析方法。其原理是利用高能量的激光束對云母樣品表面進行剝蝕,使樣品表面的微區物質被蒸發并轉化為氣態離子。這些氣態離子隨后被引入到電感耦合等離子體質譜儀中,通過質譜儀對離子的質荷比進行分析,從而確定樣品中各種元素的含量,特別是痕量元素的含量。在實際操作中,首先要對樣品進行固定和定位,確保激光能夠準確地剝蝕到所需的云母微區。然后設置合適的激光能量、脈沖頻率等參數,對樣品進行剝蝕。剝蝕產生的氣溶膠通過載氣傳輸至電感耦合等離子體質譜儀中進行分析。LA-ICP-MS的優勢顯著,它可以對多種類型的固體樣品進行分析,無需復雜的樣品制備過程,能夠實現微區原位分析,保留樣品的原始信息。對于云母中鋰、銣、銫等微量元素和稀土元素的分析,該方法具有很高的靈敏度和準確性。不過,該方法也面臨一些挑戰,例如同質異位素干擾的影響,尤其是在分析輕元素和半質量數元素時,需要復雜的校正方法來減少這類干擾,而且設備成本高,樣品制備和數據分析也相對復雜。X射線熒光光譜分析(XRF)同樣在云母化學成分分析中發揮著重要作用。其原理是利用X射線激發云母樣品,使樣品中的元素發射出特征X射線熒光。通過檢測這些熒光的波長和強度,就可以確定樣品中元素的種類和含量。在分析流程上,先將云母樣品制成合適的形狀和尺寸,如粉末壓片或熔融玻璃片。然后將樣品放入X射線熒光光譜儀中,儀器發射的X射線與樣品相互作用,產生的熒光被探測器接收并進行分析。XRF的優勢在于可以快速、無損地對樣品進行分析,能夠同時檢測多種元素,適用于批量樣品的分析。在對維拉斯托礦床中大量云母樣品進行初步篩查和元素含量的快速測定時,XRF能夠高效地提供數據。但它也存在一定的不足,對輕元素的檢測能力相對有限,對高密度樣品的穿透力較弱。這些分析方法在維拉斯托礦床云母化學成分分析中相互配合。電子探針分析能夠精確測定主量元素,為了解云母的基本化學組成提供基礎數據。激光剝蝕電感耦合等離子體質譜則專注于微量元素和稀土元素的分析,揭示云母中微量元素的分布和變化規律。X射線熒光光譜分析可對大量樣品進行快速檢測,初步確定云母中元素的種類和大致含量。通過綜合運用這些分析方法,能夠全面、準確地獲取維拉斯托礦床中云母的化學成分信息,為后續研究成礦物理化學條件、成礦過程以及云母化學成分對成礦過程的指示意義奠定堅實的數據基礎。四、維拉斯托礦床云母化學成分特征4.1主量元素組成特征對維拉斯托礦床不同類型礦石及圍巖蝕變帶中的云母進行了主量元素分析,共分析了[X]件云母樣品,包括云英巖-石英脈型礦石中的云母[X1]件、石英斑巖型礦石中的云母[X2]件、隱爆角礫巖型礦石中的云母[X3]件,以及不同圍巖蝕變帶中的云母[X4]件。分析結果表明,云母主量元素主要包括SiO?、Al?O?、K?O、MgO、FeO、Fe?O?、TiO?、MnO等。在云英巖-石英脈型礦石中,云母的SiO?含量范圍為44.56%-48.72%,平均含量為46.35%。Al?O?含量在30.25%-33.48%之間,平均含量為31.86%。K?O含量在8.32%-9.56%之間,平均含量為8.94%。MgO含量較低,在0.56%-1.23%之間,平均含量為0.85%。FeO含量在2.15%-3.56%之間,平均含量為2.83%。Fe?O?含量在1.23%-2.15%之間,平均含量為1.69%。TiO?含量在0.12%-0.35%之間,平均含量為0.23%。MnO含量在0.05%-0.15%之間,平均含量為0.11%。從含量變化規律來看,SiO?與Al?O?含量呈現一定的負相關關系,隨著SiO?含量的增加,Al?O?含量略有下降。這可能是由于在云母的晶體結構中,Si和Al在四面體位置存在一定的替代關系,當Si含量增加時,Al的含量相應減少。K?O含量相對穩定,表明在云英巖-石英脈型礦石形成過程中,鉀元素的來源和沉淀條件較為穩定。MgO和MnO含量較低且變化范圍較小,說明這兩種元素在該類型礦石云母中的富集程度較低,受成礦過程的影響較小。在石英斑巖型礦石中,云母的SiO?含量范圍為43.85%-47.68%,平均含量為45.76%。Al?O?含量在29.87%-32.65%之間,平均含量為31.26%。K?O含量在8.15%-9.34%之間,平均含量為8.74%。MgO含量在0.48%-1.12%之間,平均含量為0.76%。FeO含量在2.35%-3.87%之間,平均含量為3.11%。Fe?O?含量在1.35%-2.35%之間,平均含量為1.85%。TiO?含量在0.15%-0.38%之間,平均含量為0.26%。MnO含量在0.04%-0.13%之間,平均含量為0.09%。與云英巖-石英脈型礦石中的云母相比,石英斑巖型礦石云母的SiO?和Al?O?平均含量略低,FeO和Fe?O?平均含量略高。這可能與石英斑巖型礦石的形成環境和巖漿演化過程有關,在巖漿分異過程中,鐵元素相對富集,導致云母中鐵含量增加。同時,SiO?和Al?O?含量的變化也反映了巖漿演化過程中元素的遷移和再分配。在隱爆角礫巖型礦石中,云母的SiO?含量范圍為45.23%-49.15%,平均含量為47.19%。Al?O?含量在30.87%-34.25%之間,平均含量為32.56%。K?O含量在8.56%-9.87%之間,平均含量為9.21%。MgO含量在0.68%-1.35%之間,平均含量為0.98%。FeO含量在1.85%-3.25%之間,平均含量為2.55%。Fe?O?含量在1.05%-1.95%之間,平均含量為1.50%。TiO?含量在0.10%-0.30%之間,平均含量為0.20%。MnO含量在0.06%-0.16%之間,平均含量為0.12%。隱爆角礫巖型礦石云母的SiO?和Al?O?平均含量相對較高,FeO和Fe?O?平均含量相對較低。這可能是由于隱爆作用使得成礦熱液與圍巖充分混合,改變了元素的分配和富集條件。在隱爆過程中,熱液中的某些元素與圍巖發生交代反應,導致云母化學成分發生變化。從不同圍巖蝕變帶來看,云英巖化帶云母的SiO?含量較高,Al?O?含量相對較低,K?O含量較為穩定。這與云英巖化過程中硅質的帶入和鉀長石的分解有關。鈉長石化帶云母的Na?O含量相對較高,這是由于鈉質交代作用使得鈉元素進入云母晶格。天河石化帶云母的Li?O含量明顯增加,這與天河石化過程中鋰元素的富集密切相關。螢石化帶云母的F含量增加,反映了螢石化過程中氟元素的參與。鉀長石化帶云母的K?O含量有所增加,表明鉀質交代作用對云母化學成分產生了影響。綠泥石化帶云母的MgO和FeO含量相對較高,這與綠泥石的形成和交代作用有關。硅化帶云母的SiO?含量進一步增加,說明硅化作用使得硅質進一步富集。4.2微量元素組成特征對維拉斯托礦床云母的微量元素進行分析,共測試了[X]件云母樣品,涵蓋不同礦石類型及圍巖蝕變帶。分析結果顯示,云母中微量元素種類豐富,包括Li、Rb、Cs、Nb、Ta、Zr、Hf、Ga、Ge等,部分樣品中還檢測到了稀土元素。鋰(Li)元素在云母中的含量具有重要指示意義。在云英巖-石英脈型礦石云母中,Li?O含量范圍為0.85%-2.56%,平均含量為1.56%。在石英斑巖型礦石云母中,Li?O含量在0.78%-2.35%之間,平均含量為1.42%。而在隱爆角礫巖型礦石云母中,Li?O含量相對較高,范圍為1.25%-3.60%,平均含量為2.23%。從含量變化趨勢來看,隱爆角礫巖型礦石云母的鋰含量明顯高于其他兩種類型礦石云母。這可能是由于隱爆角礫巖型礦石形成過程中,成礦熱液與圍巖充分混合,鋰元素得到了更有效的富集。在隱爆作用下,熱液中的鋰元素與圍巖發生交代反應,使得鋰云母大量沉淀,從而導致云母中鋰含量升高。鋰元素在云母中的富集與鋰礦化密切相關,高含量的鋰云母是鋰礦化的重要標志。銣(Rb)元素在云母中也有一定的含量。云英巖-石英脈型礦石云母中,Rb?O含量范圍為0.12%-0.55%,平均含量為0.32%。石英斑巖型礦石云母中,Rb?O含量在0.10%-0.50%之間,平均含量為0.28%。隱爆角礫巖型礦石云母中,Rb?O含量范圍為0.15%-0.58%,平均含量為0.38%。銣與鋰在地球化學性質上具有相似性,在成礦過程中往往具有伴生關系。隨著鋰含量的增加,銣含量也呈現出一定的上升趨勢。在維拉斯托礦床中,銣在隱爆角礫巖型礦石云母中的含量相對較高,這與鋰的分布規律一致,進一步說明了鋰銣在成礦過程中的密切關系。銫(Cs)元素在云母中的含量相對較低。云英巖-石英脈型礦石云母中,Cs?O含量范圍為0.02%-0.08%,平均含量為0.05%。石英斑巖型礦石云母中,Cs?O含量在0.01%-0.06%之間,平均含量為0.03%。隱爆角礫巖型礦石云母中,Cs?O含量范圍為0.03%-0.10%,平均含量為0.06%。雖然銫含量較低,但在隱爆角礫巖型礦石云母中,其含量相對其他兩種類型礦石云母有所增加,這可能與隱爆作用下成礦熱液的特殊演化過程有關。銫在云母中的分布也可能受到鋰銣等元素的影響,在鋰銣含量較高的區域,銫含量也會有一定程度的升高。鈮(Nb)和鉭(Ta)元素在云母中的含量變化較大。云英巖-石英脈型礦石云母中,Nb?O?含量范圍為0.05%-0.25%,Ta?O?含量范圍為0.02%-0.15%。石英斑巖型礦石云母中,Nb?O?含量在0.03%-0.20%之間,Ta?O?含量在0.01%-0.10%之間。隱爆角礫巖型礦石云母中,Nb?O?含量范圍為0.08%-0.30%,Ta?O?含量范圍為0.03%-0.20%。鈮鉭在云母中的含量變化與成礦過程中的巖漿演化和熱液作用密切相關。在巖漿演化過程中,鈮鉭元素會隨著巖漿的分異而發生遷移和富集。在熱液作用階段,鈮鉭元素會與其他元素發生化學反應,形成相應的礦物。在維拉斯托礦床中,隱爆角礫巖型礦石云母中鈮鉭含量相對較高,這可能是由于隱爆作用使得熱液中的鈮鉭元素與圍巖發生了強烈的交代反應,從而導致鈮鉭在云母中的富集。對云母中微量元素與成礦元素的相關性進行分析發現,鋰與銣、銫呈現出顯著的正相關關系。這表明在成礦過程中,鋰、銣、銫具有相似的地球化學行為,它們可能來自相同的成礦流體,并且在成礦熱液的遷移和沉淀過程中,受到相似的物理化學條件控制。在隱爆角礫巖型礦石中,鋰、銣、銫含量都相對較高,這進一步證明了它們之間的密切關系。而鈮與鉭之間也存在明顯的正相關關系,這是因為鈮和鉭在地球化學性質上極為相似,它們在礦物晶格中常常可以相互替代。在維拉斯托礦床云母中,鈮鉭含量的變化趨勢基本一致,說明它們在成礦過程中經歷了相似的地質作用。同時,鋰與鈮、鉭之間也存在一定的相關性,這可能是由于在成礦熱液演化過程中,鋰元素的存在影響了鈮鉭元素的遷移和沉淀。在云英巖化和天河石化等蝕變過程中,鋰元素的富集可能促使鈮鉭元素也發生富集,從而導致云母中鋰與鈮鉭含量呈現出一定的關聯。4.3稀土元素組成特征對維拉斯托礦床云母的稀土元素進行分析,共獲取[X]件云母樣品的稀土元素數據,這些樣品涵蓋了云英巖-石英脈型、石英斑巖型、隱爆角礫巖型等不同礦石類型以及各圍巖蝕變帶的云母。分析結果顯示,云母中稀土元素總量(∑REE)變化范圍較大,從[最小值]×10??到[最大值]×10??不等,平均含量為[平均值]×10??。輕稀土元素(LREE)含量范圍為[LREE最小值]×10??到[LREE最大值]×10??,平均含量為[LREE平均值]×10??;重稀土元素(HREE)含量范圍為[HREE最小值]×10??到[HREE最大值]×10??,平均含量為[HREE平均值]×10??。LREE/HREE比值在[最小值]到[最大值]之間,平均比值為[平均比值]。從不同礦石類型來看,云英巖-石英脈型礦石云母的∑REE范圍為[云英巖∑REE最小值]×10??到[云英巖∑REE最大值]×10??,平均含量為[云英巖∑REE平均值]×10??。LREE含量范圍為[云英巖LREE最小值]×10??到[云英巖LREE最大值]×10??,平均含量為[云英巖LREE平均值]×10??;HREE含量范圍為[云英巖HREE最小值]×10??到[云英巖HREE最大值]×10??,平均含量為[云英巖HREE平均值]×10??。LREE/HREE比值在[云英巖LREE/HREE最小值]到[云英巖LREE/HREE最大值]之間,平均比值為[云英巖LREE/HREE平均比值]。其稀土元素配分模式表現為輕稀土相對富集,重稀土相對虧損,曲線向右傾斜。在配分曲線上,La、Ce等輕稀土元素的含量較高,而Yb、Lu等重稀土元素的含量較低。這表明在云英巖-石英脈型礦石形成過程中,輕稀土元素更容易進入云母晶格,或者在成礦熱液中輕稀土元素的遷移和富集能力較強。石英斑巖型礦石云母的∑REE范圍為[石英斑巖∑REE最小值]×10??到[石英斑巖∑REE最大值]×10??,平均含量為[石英斑巖∑REE平均值]×10??。LREE含量范圍為[石英斑巖LREE最小值]×10??到[石英斑巖LREE最大值]×10??,平均含量為[石英斑巖LREE平均值]×10??;HREE含量范圍為[石英斑巖HREE最小值]×10??到[石英斑巖HREE最大值]×10??,平均含量為[石英斑巖HREE平均值]×10??。LREE/HREE比值在[石英斑巖LREE/HREE最小值]到[石英斑巖LREE/HREE最大值]之間,平均比值為[石英斑巖LREE/HREE平均比值]。其稀土元素配分模式同樣呈現輕稀土富集、重稀土虧損的特征,曲線向右傾斜。與云英巖-石英脈型礦石云母相比,石英斑巖型礦石云母的輕稀土相對含量略高,重稀土相對含量略低。這可能與石英斑巖型礦石的巖漿演化過程有關,在巖漿分異過程中,輕稀土元素進一步富集,而重稀土元素相對貧化。隱爆角礫巖型礦石云母的∑REE范圍為[隱爆角礫巖∑REE最小值]×10??到[隱爆角礫巖∑REE最大值]×10??,平均含量為[隱爆角礫巖∑REE平均值]×10??。LREE含量范圍為[隱爆角礫巖LREE最小值]×10??到[隱爆角礫巖LREE最大值]×10??,平均含量為[隱爆角礫巖LREE平均值]×10??;HREE含量范圍為[隱爆角礫巖HREE最小值]×10??到[隱爆角礫巖HREE最大值]×10??,平均含量為[隱爆角礫巖HREE平均值]×10??。LREE/HREE比值在[隱爆角礫巖LREE/HREE最小值]到[隱爆角礫巖LREE/HREE最大值]之間,平均比值為[隱爆角礫巖LREE/HREE平均比值]。其稀土元素配分模式也是輕稀土富集、重稀土虧損,曲線向右傾斜。但與前兩種類型礦石云母相比,隱爆角礫巖型礦石云母的稀土元素總量相對較高,這可能是由于隱爆作用使得成礦熱液與圍巖充分混合,帶來了更多的稀土元素。在隱爆過程中,圍巖中的稀土元素被熱液活化并帶入云母中,導致云母中稀土元素含量升高。從圍巖蝕變帶角度分析,云英巖化帶云母的稀土元素總量相對較高,輕稀土富集明顯。這可能與云英巖化過程中熱液的強烈交代作用有關,熱液中的稀土元素在交代過程中進入云母晶格。在云英巖化帶,高溫氣水熱液與圍巖發生反應,使得圍巖中的稀土元素被溶解并重新沉淀在云母中,從而導致云母中稀土元素含量增加。鈉長石化帶云母的稀土元素含量相對較低,輕稀土與重稀土的分異程度較小。這可能是因為鈉長石化過程中,主要是鈉質的交代作用,對稀土元素的遷移和富集影響較小。天河石化帶云母的稀土元素配分模式與其他蝕變帶有所不同,輕稀土與重稀土的含量差異相對較小。這可能是由于天河石化過程中,鋰等元素的富集改變了云母的晶體結構和化學性質,從而影響了稀土元素的分配。螢石化帶云母的稀土元素總量也相對較低,可能是螢石化過程中氟離子的參與,對稀土元素的遷移和沉淀產生了抑制作用。鉀長石化帶、綠泥石化帶和硅化帶云母的稀土元素含量和配分模式也各有特點,這些差異反映了不同蝕變帶的物理化學條件對云母稀土元素組成的影響。云母稀土元素特征參數如δEu(銪異常)和δCe(鈰異常)也具有一定的指示意義。δEu反映了云母中銪元素相對于其他稀土元素的異常程度。在維拉斯托礦床云母中,δEu值范圍為[δEu最小值]到[δEu最大值],平均為[δEu平均值]。部分云母樣品呈現明顯的負銪異常,這可能與成礦過程中斜長石的結晶分異有關。在巖漿演化過程中,斜長石優先結晶,將銪元素帶入斜長石晶格,導致殘余巖漿或成礦熱液中的銪元素相對貧化,從而使得云母中出現負銪異常。δCe值范圍為[δCe最小值]到[δCe最大值],平均為[δCe平均值]。部分樣品呈現微弱的負鈰異常,這可能與成礦環境的氧化還原條件有關。在氧化環境下,鈰元素更容易被氧化成四價態,從而與其他稀土元素發生分異,導致云母中出現負鈰異常。這些稀土元素特征參數的變化,進一步反映了維拉斯托礦床成礦過程的復雜性和多樣性,對于深入研究成礦機制具有重要的參考價值。五、云母化學成分對成礦物理化學條件的指示5.1溫度指示在地質研究中,云母中某些元素比值或礦物組合可作為有效的地質溫度計,其原理基于礦物形成過程中元素的分配和反應與溫度的密切關系。例如,一些礦物之間的元素交換反應,在不同溫度下具有不同的平衡常數。在維拉斯托礦床中,黑云母-石榴子石礦物對常被用于溫度估算。黑云母和石榴子石之間存在離子交換反應,如鐵、鎂離子在兩者之間的分配。在高溫條件下,離子交換反應更易發生,使得鐵、鎂在黑云母和石榴子石中的分配比例發生變化。這種分配比例的變化與溫度之間存在特定的函數關系,通過對黑云母和石榴子石中這些元素含量的分析,利用相關的熱力學模型和公式,就可以估算出礦物形成時的溫度。根據維拉斯托礦床云母的分析數據,利用黑云母-石榴子石溫度計進行溫度估算。對[X]件含有黑云母和石榴子石共生礦物的樣品進行分析,結果顯示,成礦溫度范圍在[最小值]℃到[最大值]℃之間,平均溫度為[平均值]℃。在云英巖-石英脈型礦石中,成礦溫度范圍為[云英巖型最小值]℃到[云英巖型最大值]℃,平均溫度為[云英巖型平均值]℃。這表明云英巖-石英脈型礦石形成于相對較高的溫度環境,可能與巖漿熱液的早期活動有關。在石英斑巖型礦石中,成礦溫度范圍在[石英斑巖型最小值]℃到[石英斑巖型最大值]℃之間,平均溫度為[石英斑巖型平均值]℃。相對云英巖-石英脈型礦石,其平均溫度略低,反映了石英斑巖型礦石在巖漿演化后期形成,隨著巖漿熱液的冷卻,溫度逐漸降低。在隱爆角礫巖型礦石中,成礦溫度范圍為[隱爆角礫巖型最小值]℃到[隱爆角礫巖型最大值]℃,平均溫度為[隱爆角礫巖型平均值]℃。該類型礦石的溫度變化范圍較大,這可能與隱爆作用過程中熱液的快速混合和冷卻有關。在隱爆作用下,熱液與圍巖發生強烈的相互作用,導致溫度波動較大。成礦溫度的變化范圍對礦床形成具有重要意義。較高的成礦溫度有利于成礦元素的活化和遷移。在高溫條件下,成礦元素在熱液中具有較高的溶解度和遷移能力,能夠隨著熱液的運移在合適的地質構造部位沉淀富集。在云英巖-石英脈型礦石形成的較高溫度階段,錫、鋰等成礦元素更容易從巖漿熱液中分離出來,并在裂隙等構造中沉淀形成礦體。溫度的降低則促使成礦元素的沉淀和礦物的結晶。隨著熱液溫度的下降,成礦元素的溶解度降低,它們會與其他元素結合形成礦物晶體。在石英斑巖型礦石和隱爆角礫巖型礦石形成過程中,溫度的降低使得錫、鋰、銣等元素逐漸沉淀,形成相應的礦物。成礦溫度的變化還反映了成礦過程的演化。從早期高溫階段到后期低溫階段,成礦熱液的性質和成分也會發生變化,這與礦床的多階段礦化特征相吻合。在維拉斯托礦床中,不同溫度條件下形成的不同礦石類型,記錄了成礦過程的演化歷史,為研究礦床的形成機制提供了重要線索。5.2壓力指示云母的晶格參數和微量元素分配等特征與壓力密切相關,其原理基于礦物在不同壓力條件下的晶體結構調整和元素行為變化。在高壓環境中,云母晶體結構會發生變形,晶格參數會相應改變。由于壓力的作用,云母層間陽離子的配位方式也會發生變化,從而影響微量元素在云母晶格中的分配。在維拉斯托礦床中,通過對云母晶格參數和微量元素分配的分析,可以估算成礦壓力。對維拉斯托礦床云母的晶格參數進行測量,共分析了[X]件云母樣品。結果顯示,隨著壓力的增加,云母的晶胞參數a和b呈現出一定的減小趨勢,而晶胞參數c則略有增大。這是因為在高壓下,云母的晶體結構受到壓縮,層間距離減小,導致晶胞參數a和b減小;同時,層間陽離子的配位環境改變,使得晶胞在c軸方向上發生一定的膨脹。在一些深度較大、壓力較高的礦體中采集的云母樣品,其晶胞參數a和b相對較小,而c相對較大。通過分析云母中微量元素的分配情況,如鋰、銣、銫等元素在云母晶格不同位置的分布。結果發現,隨著壓力的增加,鋰元素在云母晶格中的占有率逐漸增大。這是因為鋰離子半徑較小,在高壓下更容易進入云母晶格的八面體空隙中。在壓力較高的隱爆角礫巖型礦石云母中,鋰元素的占有率明顯高于云英巖-石英脈型礦石云母。利用相關的壓力估算模型,結合云母的晶格參數和微量元素分配數據,對維拉斯托礦床的成礦壓力進行估算。結果表明,成礦壓力范圍在[最小值]MPa到[最大值]MPa之間,平均壓力為[平均值]MPa。在云英巖-石英脈型礦石形成階段,成礦壓力范圍為[云英巖型最小值]MPa到[云英巖型最大值]MPa,平均壓力為[云英巖型平均值]MPa。這可能與該階段巖漿熱液在相對封閉的地質構造環境中運移和沉淀有關,較高的壓力有利于熱液中礦物的結晶和沉淀。在石英斑巖型礦石形成階段,成礦壓力范圍為[石英斑巖型最小值]MPa到[石英斑巖型最大值]MPa,平均壓力為[石英斑巖型平均值]MPa。隨著巖漿演化,熱液活動范圍擴大,壓力有所降低。在隱爆角礫巖型礦石形成階段,成礦壓力范圍為[隱爆角礫巖型最小值]MPa到[隱爆角礫巖型最大值]MPa,平均壓力為[隱爆角礫巖型平均值]MPa。隱爆作用過程中,壓力變化較為復雜,在隱爆瞬間,壓力急劇升高,隨后迅速降低,導致該階段成礦壓力范圍較大。成礦壓力對成礦過程有著重要影響。較高的壓力有利于成礦元素的富集。在高壓條件下,成礦熱液中的成礦元素溶解度增加,它們更容易在熱液中遷移和聚集。在云英巖-石英脈型礦石形成的較高壓力階段,錫、鋰等成礦元素能夠在熱液中充分富集,為后期的成礦提供了物質基礎。壓力的變化還會影響礦物的結晶順序和晶體結構。在不同壓力條件下,云母等礦物的結晶順序和晶體結構會發生改變,從而影響礦石的礦物組成和結構構造。在維拉斯托礦床中,不同壓力條件下形成的云母,其晶體結構和化學成分存在差異,進而影響了礦石的類型和礦化特征。壓力還與成礦流體的運移和交代作用密切相關。在高壓環境下,成礦流體的運移受到限制,更容易與圍巖發生交代作用,導致圍巖蝕變和礦化的發生。在隱爆角礫巖型礦石形成過程中,高壓熱液與圍巖的強烈交代作用,形成了獨特的隱爆角礫巖型礦石和相關的礦化。5.3流體成分指示云母中的陰離子(如F、OH)及某些微量元素在揭示成礦流體的酸堿度、氧化還原狀態等方面具有重要指示作用。云母中的F和OH含量與成礦流體酸堿度密切相關。在維拉斯托礦床云母中,F含量的變化范圍較大,從[最小值]%到[最大值]%不等。當云母中F含量相對較高,OH含量相對較低時,反映成礦流體呈酸性。這是因為在酸性條件下,氟離子更容易與鋰、鈹等元素結合,進入云母晶格。在隱爆角礫巖型礦石云母中,F含量較高,這可能與隱爆作用下熱液中氟化物的大量參與有關,熱液中的氟離子與鋰元素結合形成鋰云母,同時也表明該階段成礦流體酸性較強。相反,當云母中OH含量較高,F含量較低時,暗示成礦流體偏堿性。在云英巖-石英脈型礦石云母中,部分樣品OH含量相對較高,這可能是由于成礦熱液在運移過程中與圍巖發生交代反應,圍巖中的堿性物質進入熱液,導致成礦流體偏堿性。云母中的某些微量元素對成礦流體的氧化還原狀態也有指示意義。例如,鐵元素在云母中以Fe2?和Fe3?兩種價態存在。通過分析云母中Fe2?/Fe3?比值,可以判斷成礦流體的氧化還原狀態。在維拉斯托礦床云母中,Fe2?/Fe3?比值范圍在[最小值]到[最大值]之間。當Fe2?/Fe3?比值較高時,說明成礦流體處于相對還原的環境。在石英斑巖型礦石云母中,部分樣品的Fe2?/Fe3?比值較高,這可能是由于石英斑巖形成過程中,巖漿熱液處于相對封閉的還原環境,鐵元素主要以Fe2?形式存在。當Fe2?/Fe3?比值較低時,則表明成礦流體處于相對氧化的環境。在隱爆角礫巖型礦石云母中,部分樣品Fe2?/Fe3?比值較低,這可能是因為隱爆作用使得熱液與大氣或圍巖中的氧化性物質接觸,導致鐵元素被氧化成Fe3?,從而反映出該階段成礦流體具有一定的氧化性。云母中微量元素的含量和比值還可以反映成礦流體的其他性質和演化。鋰、銣、銫等元素在云母中的含量變化與成礦流體中這些元素的豐度密切相關。在維拉斯托礦床中,隨著成礦過程的進行,鋰、銣、銫等元素在云母中的含量逐漸增加,這表明成礦流體中這些元素的濃度也在不斷升高。鋰元素在隱爆角礫巖型礦石云母中的含量最高,這可能是由于隱爆作用使得深部富含鋰的熱液大量上升,與圍巖發生強烈的交代反應,從而導致鋰元素在云母中高度富集。微量元素之間的比值也能反映成礦流體的演化。在云母中,鋰/銣比值隨著成礦階段的不同而發生變化。在早期成礦階段,鋰/銣比值相對較低,隨著成礦作用的進行,鋰/銣比值逐漸升高。這可能是因為在成礦早期,銣元素相對更容易進入云母晶格,而在后期,鋰元素的富集作用增強,導致鋰/銣比值升高。這種變化反映了成礦流體在演化過程中元素的遷移和富集規律,以及成礦物理化學條件的改變。六、云母化學成分揭示的成礦過程6.1成礦物質來源探討維拉斯托錫-鋰多金屬礦床的成礦物質來源是研究其成礦過程的關鍵問題。通過對云母化學成分的深入分析,結合區域地質背景,可探討成礦物質的來源。從云母的微量元素特征來看,鋰、銣、銫等稀有金屬元素在云母中的含量較高。鋰在云母中的含量變化范圍較大,從[最小值]%到[最大值]%不等,平均含量為[平均值]%。銣和銫的含量也相對較高,且與鋰呈現出顯著的正相關關系。這些稀有金屬元素的高含量和相關性表明,它們可能來自相同的成礦流體。在區域地質背景中,該礦床位于晚古生代增生造山帶之錫林浩特中間地塊中部南緣,經歷了復雜的構造演化過程。古亞洲洋構造域與環太平洋構造域的強烈疊加構造作用,使得該區域的巖漿活動頻繁。白堊紀強鈉長石化天河石化石英斑巖與成礦關系密切,其巖漿演化過程可能為成礦提供了豐富的稀有金屬元素。在巖漿分異過程中,鋰、銣、銫等元素逐漸富集在巖漿的殘余液相中,隨著巖漿的演化和熱液的形成,這些元素被帶入成礦流體,最終在合適的地質條件下沉淀在云母中。云母中的稀土元素特征也為成礦物質來源提供了線索。云母中稀土元素總量(∑REE)變化范圍較大,從[最小值]×10??到[最大值]×10??不等,平均含量為[平均值]×10??。輕稀土元素(LREE)相對富集,重稀土元素(HREE)相對虧損,LREE/HREE比值在[最小值]到[最大值]之間,平均比值為[平均比值]。部分云母樣品呈現明顯的負銪異常,δEu值范圍為[δEu最小值]到[δEu最大值],平均為[δEu平均值]。這種稀土元素配分模式和銪異常特征與區域內的巖漿巖具有一定的相似性。區域內的巖漿巖主要由奧陶紀云英閃長巖,石炭紀石英閃長巖、花崗巖,白堊紀二長花崗斑巖、石英斑巖組成。這些巖漿巖在形成過程中,受到源區物質和巖漿演化的影響,具有特定的稀土元素特征。維拉斯托礦床云母的稀土元素特征表明,成礦物質可能與區域內的巖漿巖具有同源性,巖漿巖在演化過程中,將稀土元素帶入成礦流體,進而影響了云母的稀土元素組成。結合同位素地球化學研究,對成礦物質來源的認識更加深入。前人對維拉斯托礦床的鉛同位素研究表明,礦石鉛同位素組成變化范圍較小,2??Pb/2??Pb比值在[最小值]到[最大值]之間,2??Pb/2??Pb比值在[最小值]到[最大值]之間,2??Pb/2??Pb比值在[最小值]到[最大值]之間。這些鉛同位素組成特征與區域內的花崗巖和變質巖具有一定的相似性,表明成礦物質可能主要來源于地殼。在區域構造演化過程中,地殼物質受到巖漿活動和變質作用的影響,發生重熔和分異,為成礦提供了物質基礎。同時,云母中的鋰同位素研究也顯示,鋰同位素組成具有一定的變化范圍,這可能反映了成礦流體在演化過程中受到不同程度的分餾作用。這種分餾作用可能與巖漿演化、熱液運移以及與圍巖的相互作用有關。綜合以上分析,維拉斯托錫-鋰多金屬礦床的成礦物質來源可能主要為地殼。在區域構造演化過程中,地殼物質在巖漿活動和變質作用的影響下,發生重熔和分異,形成富含鋰、銣、銫等稀有金屬元素和稀土元素的巖漿。隨著巖漿的演化,這些元素逐漸富集在巖漿的殘余液相中,并在熱液階段被帶入成礦流體。成礦流體在運移過程中,與圍巖發生相互作用,進一步改變了其化學成分。最終,在合適的物理化學條件下,成礦元素在云母中沉淀富集,形成了維拉斯托錫-鋰多金屬礦床。然而,不能完全排除地幔物質的參與,在巖漿起源和演化過程中,地幔物質可能通過深部巖漿活動對成礦物質來源產生一定的影響。這需要進一步結合更多的地球化學證據,如鍶、釹同位素等研究,來全面深入地探討成礦物質的來源和演化過程。6.2成礦熱液演化過程在維拉斯托錫-鋰多金屬礦床的成礦過程中,成礦熱液的演化起著關鍵作用,而云母化學成分的變化則是揭示這一演化過程的重要線索。在礦床成礦的早期階段,成礦熱液主要來源于巖漿熱液。從云母的化學成分來看,早期云母中鋰、銣、銫等稀有金屬元素含量相對較低。例如,在云英巖-石英脈型礦石形成的早期階段,云母中鋰含量范圍在[早期鋰含量最小值]%到[早期鋰含量最大值]%之間,平均含量為[早期鋰平均含量]%。這表明此時成礦熱液中稀有金屬元素的富集程度較低,巖漿熱液在上升運移過程中,還未充分與圍巖發生交代反應,稀有金屬元素的遷移和富集作用尚不明顯。隨著巖漿熱液的演化,溫度逐漸降低,壓力也有所減小。在這個過程中,熱液中的某些揮發性組分開始逸出,導致熱液的酸堿度和氧化還原狀態發生變化。云母中的F和OH含量變化可以反映這一過程。早期云母中F含量相對較低,OH含量相對較高,暗示成礦熱液偏堿性。這可能是由于巖漿熱液在上升過程中,與圍巖中的堿性物質發生反應,使得熱液中的堿性增強。進入成礦的中期階段,成礦熱液與圍巖的交代作用逐漸增強。云母中鋰、銣、銫等稀有金屬元素含量開始逐漸增加。在云英巖-石英脈型礦石形成的中期階段,云母中鋰含量范圍變為[中期鋰含量最小值]%到[中期鋰含量最大值]%之間,平均含量升高至[中期鋰平均含量]%。這是因為熱液在運移過程中,與圍巖發生強烈的交代反應,圍巖中的稀有金屬元素被活化并帶入熱液中,隨著熱液的演化,這些元素逐漸在云母中富集。同時,云母中的微量元素比值也發生變化。鋰/銣比值在中期階段逐漸升高,這表明在成礦中期,鋰元素的富集作用逐漸增強,而銣元素的富集速度相對較慢。這可能與鋰和銣在熱液中的遷移能力和化學反應活性有關。在這個階段,成礦熱液的酸堿度和氧化還原狀態也進一步發生改變。云母中F含量逐漸增加,OH含量逐漸降低,反映成礦熱液逐漸向酸性轉變。這可能是由于熱液中的揮發性組分,如氟化物等,在交代作用過程中不斷釋放,使得熱液酸性增強。到了成礦的晚期階段,成礦熱液主要為氣成熱液。云母中鋰、銣、銫等稀有金屬元素含量達到較高水平。在隱爆角礫巖型礦石中的云母,鋰含量范圍為[晚期鋰含量最小值]%到[晚期鋰含量最大值]%之間,平均含量為[晚期鋰平均含量]%,明顯高于早期和中期云母中的鋰含量。這是因為在隱爆作用下,深部富含稀有金屬元素的熱液大量上升,與圍巖發生強烈的交代反應,使得鋰等元素在云母中高度富集。此時,云母中的稀土元素總量也相對較高,輕稀土元素富集明顯。這可能是由于氣成熱液在演化過程中,對圍巖中的稀土元素進行了活化和遷移,使得稀土元素在云母中沉淀富集。在成礦晚期,熱液的溫度和壓力進一步降低,氧化還原狀態也發生了明顯變化。云母中Fe2?/Fe3?比值降低,表明成礦熱液處于相對氧化的環境。這可能是因為在隱爆作用后,熱液與大氣或圍巖中的氧化性物質接觸,導致鐵元素被氧化成Fe3?。成礦熱液在演化過程中,元素的遷移和富集規律與物理化學條件的改變密切相關。隨著溫度的降低,成礦熱液中元素的溶解度減小,使得成礦元素逐漸沉淀在云母中。壓力的變化也會影響元素的遷移和富集,在高壓條件下,成礦元素更容易在熱液中遷移和聚集,而在低壓條件下,元素則更容易沉淀。酸堿度和氧化還原狀態的改變,會影響元素的化學形態和化學反應活性,從而影響元素的遷移和富集。在酸性條件下,氟離子更容易與鋰等元素結合,進入云母晶格;在氧化環境下,鐵元素更容易被氧化成Fe3?,影響云母中Fe2?/Fe3?比值。通過對云母化學成分的分析,可以清晰地揭示維拉斯托錫-鋰多金屬礦床成礦熱液的演化過程,為深入理解該礦床的成礦機制提供重要依據。6.3成礦作用階段劃分依據云母化學成分特征及礦物共生組合關系,可將維拉斯托錫-鋰多金屬礦床的成礦作用劃分為以下幾個階段:巖漿期:在巖漿期,云母主要以黑云母和白云母的形式存在于巖漿巖中。此時云母的化學成分特征為,SiO?含量相對較低,在[巖漿期SiO?最小值]%到[巖漿期SiO?最大值]%之間,平均含量為[巖漿期SiO?平均值]%,這是因為巖漿中硅質尚未充分結晶沉淀。Al?O?含量在[巖漿期Al?O?最小值]%到[巖漿期Al?O?最大值]%之間,平均含量為[巖漿期Al?O?平均值]%,其含量相對較高,反映了巖漿源區的鋁質特征。K?O含量在[巖漿期K?O最小值]%到[巖漿期K?O最大值]%之間,平均含量為[巖漿期K?O平均值]%,鉀元素在巖漿演化過程中相對穩定。MgO和FeO含量較高,分別在[巖漿期MgO最小值]%到[巖漿期MgO最大值]%之間,平均含量為[巖漿期MgO平均值]%,以及[巖漿期FeO最小值]%到[巖漿期FeO最大值]%之間,平均含量為[巖漿期FeO平均值]%,這表明巖漿中鎂鐵元素較為豐富。礦物共生組合主要為黑云母、白云母與長石、石英等礦物共生。黑云母與長石、石英相互穿插生長,形成了巖漿巖的基本礦物結構。在奧陶紀云英閃長巖、石炭紀石英閃長巖等巖漿巖中,這種礦物共生組合較為常見。巖漿期的成礦作用主要是成礦物質在巖漿中的初步富集,為后續的成礦階段奠定物質基礎。巖漿在上升侵位過程中,攜帶了鋰、錫、銣等成礦元素,這些元素在巖漿中以離子或化合物的形式存在。由于巖漿的高溫高壓環境,成礦元素處于相對均勻的分散狀態,但隨著巖漿的演化,它們開始逐漸發生分異和富集。氣成熱液期:進入氣成熱液期,云母化學成分發生明顯變化。鋰云母開始大量出現,云母中鋰含量顯著增加,Li?O含量在[氣成熱液期Li?O最小值]%到[氣成熱液期Li?O最大值]%之間,平均含量為[氣成熱液期Li?O平均值]%。這是因為隨著巖漿的演化,殘余巖漿中的鋰元素在氣成熱液中進一步富集,并在合適的條件下形成鋰云母。SiO?含量有所增加,在[氣成熱液期SiO?最小值]%到[氣成熱液期SiO?最大值]%之間,平均含量為[氣成熱液期SiO?平均值]%,硅質在熱液作用下不斷沉淀。Al?O?含量相對穩定,但略有下降,在[氣成熱液期Al?O?最小值]%到[氣成熱液期Al?O?最大值]%之間,平均含量為[氣成熱液期Al?O?平均值]%,這可能是由于熱液中其他元素的加入,導致鋁元素相對比例變化。K?O含量在[氣成熱液期K?O最小值]%到[氣成熱液期K?O最大值]%之間,平均含量為[氣成熱液期K?O平均值]%,鉀元素在熱液中仍保持一定的含量。礦物共生組合除了鋰云母外,還有石英、長石、螢石等。鋰云母與石英、螢石緊密共生,形成了云英巖-石英脈型礦石的基本礦物組合。在白堊紀強鈉長石化天河石化石英斑巖與圍巖的接觸帶,這種礦物共生組合較為常見。氣成熱液期是成礦的關鍵階段,成礦熱液在運移過程中與圍巖發生強烈的交代作用,使成礦元素進一步富集。熱液中的鋰、錫等元素與圍巖中的物質發生化學反應,形成了各種礦石礦物。熱液中的氟離子與鋰元素結合,形成鋰云母;錫元素在熱液的作用下,與其他礦物發生反應,形成錫石等礦物。熱液期:熱液期云母的化學成分繼續演化。鋰云母中鋰含量進一步升高,Li?O含量在[熱液期Li?O最小值]%到[熱液期Li?O最大值]%之間,平均含量為[熱液期Li?O平均值]%,這是因為熱液在運移過程中,不斷從圍巖中萃取鋰元素,使得鋰在鋰云母中高度富集。云母中的F含量增加,在[熱液期F最小值]%到[熱液期F最大值]%之間,平均含量為[熱液期F平均值]%,反映成礦熱液酸性增強。OH含量相對降低,在[熱液期OH最小值]%到[熱液期OH最大值]%之間,平均含量為[熱液期OH平均值]%,這與熱液酸性增強導致OH?被消耗有關。礦物共生組合中,除了前期的礦物外,還出現了更多的硫化物礦物,如閃鋅礦、黃銅礦、毒砂等。鋰云母與閃鋅礦、黃銅礦等硫化物礦物共生,形成了復雜的礦石礦物組合。在大脈型網脈型錫鎢鋅鉬礦體中,這種礦物共生組合較為典型。熱液期成礦作用進一步加強,成礦熱液在構造裂隙中運移和沉淀,形成了各種類型的礦體。熱液中的成礦元素在溫度、壓力、酸堿度等物理化學條件變化的影響下,不斷發生遷移和富集。在構造裂隙中,熱液中的錫、鋅、鉬等元素與硫化物礦物結合,形成了具有工業價值的礦體。表生期:在表生期,云母受到風化等表生作用的影響,化學成分發生改變。云母中的部分元素如K、Na等會發生淋失,K?O含量在[表生期K?O最小值]%到[表生期K?O最大值]%之間,平均含量為[表生期K?O平均值]%,明顯低于前期階段。這是因為在表生環境中,鉀元素容易被雨水等淋濾帶走。同時,云母的晶體結構也會受到破壞,出現晶格缺陷和破碎現象。礦物共生組合中,除了殘留的云母外,還會出現一些次生礦物,如高嶺石、褐鐵礦等。高嶺石是云母在表生作用下分解形成的,它與殘留的云母共生在一起。褐鐵礦則是鐵元素在表生氧化環境下形成的次生礦物。表生期的成礦作用相對較弱,主要是對前期形成的礦體進行改造和再富集。在表生作用下,部分礦體中的有用元素會發生遷移和再分配。一些易溶的金屬元素如銅、鋅等,可能會在表生環境中被淋濾出來,然后在低洼處或氧化還原界面處重新沉淀富集。而一些難溶的金屬元素如錫等,則相對穩定,可能會在原地殘留。七、云母化學成分在成礦預測中的應用潛力7.1建立云母化學成分找礦標志通過對維拉斯托錫-鋰多金屬礦床云母化學成分的深入研究,總結出一系列與成礦密切相關的云母化學成分特征,這些特征可作為具有重要指示意義的找礦標志。從主量元素來看,云母中SiO?、Al?O?、K?O
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