中藥化學反應復習總結(執(zhí)業(yè)藥師考試必備)1.醌類化合物的化學反應-Borntr?ger反應：羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅-紫色。原理是羥基蒽醌類化合物在堿性條件下，其共軛體系發(fā)生變化，產(chǎn)生顏色。例如大黃中的大黃素，用該反應可鑒別。-無色亞甲藍顯色試驗：專用于鑒別苯醌和萘醌。在白色背景下，苯醌和萘醌與無色亞甲藍乙醇溶液反應顯藍色斑點。如紫草中的萘醌類成分可通過此反應鑒別。-Feigl反應：醌類化合物在堿性條件下經(jīng)加熱能迅速與醛類及鄰二硝基苯反應生成紫色化合物。所有醌類都能發(fā)生此反應。-與金屬離子的反應：具有α-酚羥基或鄰二酚羥基的醌類化合物，可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡合物。與Mg2+形成的絡合物具有不同顏色，根據(jù)顏色可推測羥基的位置。如具有鄰二酚羥基的醌與Mg2+形成的絡合物顯藍-藍紫色。2.香豆素類化合物的化學反應-異羥肟酸鐵反應：香豆素類化合物具有內(nèi)酯結構，在堿性條件下開環(huán)，與鹽酸羥胺縮合生成異羥肟酸，再在酸性條件下與三氯化鐵絡合而顯紅色。這是鑒別香豆素的重要反應。-三氯化鐵反應：具有酚羥基的香豆素可與三氯化鐵試劑產(chǎn)生顏色反應，一般顯藍綠色。-Gibbs反應：Gibbs試劑是2,6-二氯（溴）苯醌氯亞胺，與酚羥基對位的活潑氫反應生成藍色化合物。用于判斷香豆素C-6位是否有取代基。若有取代基則不顯色。-Emerson反應：Emerson試劑是氨基安替比林和鐵氰化鉀，與酚羥基對位的活潑氫反應生成紅色化合物，同樣用于判斷香豆素C-6位是否有取代基。3.黃酮類化合物的化學反應-鹽酸-鎂粉（鋅粉）反應：多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物在鹽酸-鎂粉作用下，可生成紅色至紫紅色化合物。原理是通過還原反應使黃酮類化合物的結構發(fā)生變化產(chǎn)生顏色。但查耳酮、橙酮、兒茶素類等不顯色。-四氫硼鈉（鉀）反應：是二氫黃酮類專屬性較高的一種還原反應。二氫黃酮類化合物在四氫硼鈉（鉀）作用下被還原，生成紫色至紫紅色絡合物。-鋁鹽顯色反應：黃酮類化合物可與鋁鹽（如三氯化鋁、硝酸鋁）反應，生成黃色絡合物，并有熒光。可用于黃酮類化合物的鑒別和定量分析。-鋯鹽-枸櫞酸反應：黃酮類化合物分子中有游離的3-或5-羥基存在時，均可與2%二氯氧化鋯甲醇溶液反應生成黃色的鋯絡合物。但3-羥基、4-羰基絡合物的穩(wěn)定性比5-羥基、4-羰基絡合物的穩(wěn)定性強。當加入枸櫞酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色。-氨性氯化鍶反應：具有鄰二酚羥基的黃酮類化合物可與氨性氯化鍶試劑反應，生成綠色至棕色乃至黑色沉淀。用于鑒別具有鄰二酚羥基的黃酮。4.萜類和揮發(fā)油的化學反應-加成反應：-雙鍵加成：萜類化合物中的雙鍵可與溴、氫鹵酸等發(fā)生加成反應。如檸檬烯可與溴發(fā)生加成反應，用于雙鍵的鑒定。-羰基加成：含有羰基的萜類化合物可與亞硫酸氫鈉、吉拉德試劑等發(fā)生加成反應。吉拉德試劑可用于分離含羰基的萜類化合物。-氧化反應：萜類化合物可被不同的氧化劑氧化。例如，臭氧可氧化萜類中的雙鍵，生成臭氧化物，進一步分解可得到相應的醛、酮等化合物。-脫氫反應：萜類化合物在高溫及脫氫劑作用下可發(fā)生脫氫反應，生成具有芳香性的化合物。如樟腦在脫氫劑作用下可生成對-異丙基甲苯。-苷化反應：萜類與糖結合形成萜苷。在一定條件下，萜類的羥基可與糖的半縮醛羥基發(fā)生縮合反應生成苷鍵。5.皂苷類化合物的化學反應-泡沫試驗：皂苷的水溶液經(jīng)強烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失。這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的作用。可用于初步鑒別皂苷。-溶血試驗：大多數(shù)皂苷能破壞紅細胞而有溶血作用。其溶血機制是皂苷與紅細胞膜上的膽固醇結合，形成不溶于水的復合物，導致紅細胞破裂。但并不是所有皂苷都有溶血作用，如人參皂苷中的某些成分就無溶血作用。-醋酐-濃硫酸反應（Liebermann-Burchard反應）：皂苷類化合物在醋酐溶液中，加入濃硫酸，可產(chǎn)生黃-紅-紫-藍等顏色變化，最后褪色。甾體皂苷顏色變化較快，最后呈藍綠色；三萜皂苷顏色變化較慢，最后呈紅色或紫色。-三氯乙酸反應：將甾體皂苷樣品的氯仿溶液滴在濾紙上，加三氯乙酸試劑，加熱至60℃，生成紅色漸變?yōu)樽仙６圃碥招杓訜嶂?00℃才顯色。-五氯化銻反應：皂苷樣品的氯仿或醇溶液點于濾紙上，噴以20%五氯化銻的氯仿溶液，干燥后60-70℃加熱，顯藍色、灰藍色或灰紫色斑點。6.生物堿的化學反應-沉淀反應：-碘化鉍鉀試劑：與生物堿反應生成橘紅色至黃色沉淀。是最常用的生物堿沉淀試劑之一。-碘化汞鉀試劑：與生物堿反應生成類白色沉淀。-硅鎢酸試劑：與生物堿反應生成灰白色或淡黃色沉淀。-苦味酸試劑：與生物堿反應生成黃色沉淀。-雷氏銨鹽試劑：與季銨型生物堿反應生成紅色沉淀或結晶，可用于分離和精制季銨型生物堿。-顯色反應：-Mandelin試劑：由1%釩酸銨的濃硫酸溶液組成。與莨菪堿顯紅色，與嗎啡顯藍紫色。-Marquis試劑：由30%甲醛溶液和濃硫酸組成。與嗎啡顯紫堇色，與可待因顯藍色。-Frohde試劑：由1%鉬酸鈉或鉬酸銨的濃硫酸溶液組成。與嗎啡顯紫色漸轉棕色，與小檗堿顯棕綠色。7.糖和苷類化合物的化學反應-Molish反應：糖在濃硫酸或濃鹽酸作用下，脫水生成糠醛或糠醛衍生物，與α-萘酚反應生成紫色縮合物。是鑒別糖類化合物的通用方法。-菲林反應和多倫反應：具有游離醛基或酮基的糖可被菲林試劑（硫酸銅與酒石酸鉀鈉的堿性溶液）和多倫試劑（硝酸銀的氨溶液）氧化，分別生成磚紅色氧化亞銅沉淀和銀鏡。-苷鍵的裂解反應：-酸催化水解：苷鍵具有縮醛結構，在酸性條件下易發(fā)生水解。不同類型的苷鍵水解難易程度不同，一般N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。-堿催化水解：一般酯苷、酚苷、烯醇苷等苷鍵具有酯鍵性質(zhì)，在堿性條件下可發(fā)生水解。-酶催化水解：具有專屬性，不同的酶作用于不同類型的苷鍵。如麥芽糖酶能水解α-葡萄糖苷鍵，苦杏仁酶能水解β-葡萄糖苷鍵。-氧化開裂法（Smith裂解）：適用于難水解的C-苷。通過過碘酸氧化、四氫硼鈉還原、酸水解等步驟使苷鍵裂解。8.強心苷類化合物的化學反應-甾體母核的反應：-醋酐-濃硫酸反應（Liebermann-Burchard反應）：與皂苷類化合物類似，強心苷甾體母核也能發(fā)生此反應，顏色變化與甾體皂苷相似。-三氯乙酸反應：強心苷樣品的氯仿溶液滴在濾紙上，噴以三氯乙酸試劑，加熱至60℃，甾體母核顯紅色漸變?yōu)樽仙?C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應：-Legal反應：又稱亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應。反應時，不飽和內(nèi)酯環(huán)在堿性條件下開環(huán)，與亞硝酰鐵氰化鈉反應生成深紅色并逐漸褪去。用于鑒別甲型強心苷。-Raymond反應：試劑為間二硝基苯。甲型強心苷在堿性條件下與間二硝基苯反應呈紫紅色。-Kedde反應：試劑為3,5-二硝基苯甲酸。甲型強心苷在堿性條件下與3,5-二硝基苯甲酸反應顯紅色或紫紅色。-Baljet反應：試劑為苦味酸。甲型強心苷在堿性條件下與苦味酸反應顯橙紅色。-α-去氧糖的反應：-Keller-Kiliani（K-K）反應：是α-去氧糖的特征反應。強心苷在冰醋酸中，加三氯化鐵水溶液和濃硫酸，界面處呈棕色，醋酸層顯藍色或藍綠色。但只對游離的α-去氧糖或能水解出α-去氧糖的強心苷顯色。-對-二甲氨基苯甲醛反應：將強心苷醇溶液點于濾紙上，噴以對-二甲氨基苯甲醛試劑，加熱至90℃，α-去氧糖顯灰紅色斑點。-過碘酸-對硝基苯胺反應：強心苷的醇溶液與過碘酸溶液反應后，加對硝基苯胺試液，α-去氧糖顯黃色斑點。9.鞣質(zhì)的化學反應-與蛋白質(zhì)的反應：鞣質(zhì)可與蛋白質(zhì)結合生成不溶于水的沉淀。這是鞣質(zhì)收斂性的基礎，可用于制備皮革。-與重金屬的反應：鞣質(zhì)可與醋酸鉛、醋酸銅等重金屬鹽反應，生成沉淀。可用于鞣質(zhì)的提取和分離。-與生物堿的反應：鞣質(zhì)可與生物堿反應生成難溶性沉淀。可用于生物堿的提取和分離。-氧化反應：鞣質(zhì)易被氧化，在空氣中可逐漸氧化變色。在堿性條件下氧化更快。-縮合反應：可水解鞣質(zhì)在酸、堿、酶等作用下可發(fā)生水解，而縮合鞣質(zhì)在酸的作用下可進一步縮合生成不溶于水的紅棕色沉淀，稱為鞣紅。10.其他化合物的化學反應-有機酸的化學反應：-酸性反應：有機酸具有酸性，可與堿反應生成鹽和水。可通過酸堿滴定法測定有機酸的含量。-酯化反應：有機酸與醇在酸催化下可發(fā)生酯化反應生成酯。如醋酸與乙醇反應生成乙酸乙酯。-成鹽反應：有機酸可與金屬離子形成鹽。如枸櫞酸與鈣鹽反應生成枸櫞酸鈣。-氨基酸的化學反應：-兩性反應：氨基酸具有氨基和羧基，既有酸性又有堿性，能與酸、堿分別反應。-茚三酮反應：氨基酸與茚三酮在加熱條件下反應生成藍紫色化合物。是鑒別氨基酸的常用方法。-與亞硝酸反應：氨基酸中的氨基可與亞硝酸反應生成氮氣。可用于氨基酸的定量分析。練習題1.能與Borntr?ger反應顯紅-紫色的化合物是（）A.苯醌B.萘醌C.菲醌D.羥基蒽醌答案：D。Borntr?ger反應是羥基蒽醌類化合物的特征反應，遇堿顯紅-紫色。2.鑒別苯醌和萘醌常用的試劑是（）A.無色亞甲藍顯色試驗B.Feigl反應C.與金屬離子反應D.醋酸鎂反應答案：A。無色亞甲藍顯色試驗專用于鑒別苯醌和萘醌，在白色背景下顯藍色斑點。3.香豆素類化合物發(fā)生異羥肟酸鐵反應的原理是（）A.內(nèi)酯開環(huán)后與鹽酸羥胺縮合，再與三氯化鐵絡合B.酚羥基與三氯化鐵絡合C.香豆素與鐵離子直接絡合D.內(nèi)酯與鐵離子反應答案：A。香豆素類化合物具有內(nèi)酯結構，在堿性條件下開環(huán)，與鹽酸羥胺縮合生成異羥肟酸，再在酸性條件下與三氯化鐵絡合而顯紅色。4.用于判斷香豆素C-6位是否有取代基的反應是（）A.異羥肟酸鐵反應B.三氯化鐵反應C.Gibbs反應D.醋酐-濃硫酸反應答案：C。Gibbs試劑與酚羥基對位的活潑氫反應生成藍色化合物，用于判斷香豆素C-6位是否有取代基。5.多數(shù)黃酮類化合物與鹽酸-鎂粉反應顯（）A.黃色B.紅色至紫紅色C.藍色D.綠色答案：B。多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物在鹽酸-鎂粉作用下，可生成紅色至紫紅色化合物。6.二氫黃酮類專屬性較高的還原反應是（）A.鹽酸-鎂粉反應B.四氫硼鈉（鉀）反應C.鋁鹽顯色反應D.鋯鹽-枸櫞酸反應答案：B。四氫硼鈉（鉀）反應是二氫黃酮類專屬性較高的一種還原反應，生成紫色至紫紅色絡合物。7.黃酮類化合物與鋁鹽反應生成的絡合物顏色為（）A.紅色B.黃色C.藍色D.綠色答案：B。黃酮類化合物可與鋁鹽反應，生成黃色絡合物，并有熒光。8.具有鄰二酚羥基的黃酮類化合物可與氨性氯化鍶試劑反應生成（）A.紅色沉淀B.黃色沉淀C.綠色至棕色乃至黑色沉淀D.白色沉淀答案：C。具有鄰二酚羥基的黃酮類化合物可與氨性氯化鍶試劑反應，生成綠色至棕色乃至黑色沉淀。9.萜類化合物中的雙鍵可與下列哪種試劑發(fā)生加成反應（）A.溴B.氫氧化鈉C.碳酸鈉D.三氯化鐵答案：A。萜類化合物中的雙鍵可與溴、氫鹵酸等發(fā)生加成反應。10.含有羰基的萜類化合物可與吉拉德試劑發(fā)生（）A.加成反應B.氧化反應C.脫氫反應D.苷化反應答案：A。含有羰基的萜類化合物可與亞硫酸氫鈉、吉拉德試劑等發(fā)生加成反應，吉拉德試劑可用于分離含羰基的萜類化合物。11.皂苷水溶液強烈振搖產(chǎn)生的泡沫特點是（）A.易消失B.加熱后消失C.持久性泡沫，加熱不消失D.無泡沫答案：C。皂苷的水溶液經(jīng)強烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失。12.大多數(shù)皂苷具有的作用是（）A.溶血作用B.鎮(zhèn)靜作用C.興奮作用D.抗凝血作用答案：A。大多數(shù)皂苷能破壞紅細胞而有溶血作用，其溶血機制是皂苷與紅細胞膜上的膽固醇結合，形成不溶于水的復合物，導致紅細胞破裂。13.醋酐-濃硫酸反應中，甾體皂苷最后呈（）A.紅色B.紫色C.藍綠色D.黃色答案：C。甾體皂苷在醋酐-濃硫酸反應中顏色變化較快，最后呈藍綠色；三萜皂苷顏色變化較慢，最后呈紅色或紫色。14.三氯乙酸反應中，三萜皂苷需加熱至（）才顯色A.60℃B.80℃C.100℃D.120℃答案：C。三氯乙酸反應中，甾體皂苷加熱至60℃顯色，而三萜皂苷需加熱至100℃才顯色。15.與生物堿反應生成橘紅色至黃色沉淀的試劑是（）A.碘化汞鉀試劑B.硅鎢酸試劑C.碘化鉍鉀試劑D.苦味酸試劑答案：C。碘化鉍鉀試劑與生物堿反應生成橘紅色至黃色沉淀，是最常用的生物堿沉淀試劑之一。16.能與生物堿反應生成類白色沉淀的試劑是（）A.碘化鉍鉀試劑B.碘化汞鉀試劑C.硅鎢酸試劑D.雷氏銨鹽試劑答案：B。碘化汞鉀試劑與生物堿反應生成類白色沉淀。17.糖的Molish反應中，與α-萘酚反應生成紫色縮合物的是（）A.糖分子B.糖脫水生成的糠醛或糠醛衍生物C.糖的水解產(chǎn)物D.糖的氧化產(chǎn)物答案：B。糖在濃硫酸或濃鹽酸作用下，脫水生成糠醛或糠醛衍生物，與α-萘酚反應生成紫色縮合物。18.具有游離醛基或酮基的糖可與菲林試劑反應生成（）A.銀鏡B.磚紅色氧化亞銅沉淀C.藍色沉淀D.綠色沉淀答案：B。具有游離醛基或酮基的糖可被菲林試劑氧化，生成磚紅色氧化亞銅沉淀。19.苷鍵酸催化水解時，最難水解的是（）A.N-苷B.O-苷C.S-苷D.C-苷答案：D。不同類型的苷鍵水解難易程度不同，一般N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。20.能水解α-葡萄糖苷鍵的酶是（）A.麥芽糖酶B.苦杏仁酶C.纖維素酶D.轉化糖酶答案：A。麥芽糖酶能水解α-葡萄糖苷鍵，苦杏仁酶能水解β-葡萄糖苷鍵。21.強心苷甾體母核的醋酐-濃硫酸反應顏色變化與（）相似A.三萜皂苷B.甾體皂苷C.黃酮類化合物D.香豆素類化合物答案：B。強心苷甾體母核的醋酐-濃硫酸反應顏色變化與甾體皂苷相似。22.用于鑒別甲型強心苷C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應是（）A.Legal反應B.醋酐-濃硫酸反應C.三氯乙酸反應D.鋯鹽-枸櫞酸反應答案：A。Legal反應是鑒別甲型強心苷C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應，反應時，不飽和內(nèi)酯環(huán)在堿性條件下開環(huán)，與亞硝酰鐵氰化鈉反應生成深紅色并逐漸褪去。23.強心苷α-去氧糖的Keller-Kiliani（K-K）反應中，醋酸層顯（）A.棕色B.藍色或藍綠色C.紅色D.黃色答案：B。Keller-Kiliani（K-K）反應中，強心苷在冰醋酸中，加三氯化鐵水溶液和濃硫酸，界面處呈棕色，醋酸層顯藍色或藍綠色。24.鞣質(zhì)可與蛋白質(zhì)結合生成（）A.可溶于水的復合物B.不溶于水的沉淀C.氣體D.有色物質(zhì)答案：B。鞣質(zhì)可與蛋白質(zhì)結合生成不溶于水的沉淀，這是鞣質(zhì)收斂性的基礎。25.鞣質(zhì)與醋酸鉛反應生成（）A.氣體B.沉淀C.有色溶液D.可溶物答案：B。鞣質(zhì)可與醋酸鉛、醋酸銅等重金屬鹽反應，生成沉淀。26.有機酸具有的性質(zhì)是（）A.堿性B.酸性C.中性D.兩性答案：B。有機酸具有酸性，可與堿反應生成鹽和水。27.氨基酸與茚三酮反應生成（）A.藍色化合物B.紅色化合物C.黃色化合物D.綠色化合物答案：A。氨基酸與茚三酮在加熱條件下反應生成藍紫色化合物，是鑒別氨基酸的常用方法。28.下列哪個反應可用于判斷黃酮類化合物C-3位是否有羥基（）A.鹽酸-鎂粉反應B.四氫硼鈉反應C.鋯鹽-枸櫞酸反應D.鋁鹽顯色反應答案：C。鋯鹽-枸櫞酸反應可用于判斷黃酮類化合物C-3位是否有羥基，3-羥基、4-羰基絡合物的穩(wěn)定性比5-羥基、4-羰基絡合物的穩(wěn)定性強，加入枸櫞酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色。29.香豆素類化合物的基本母核是（）A.苯駢α-吡喃酮B.苯駢β-吡喃酮C.苯駢γ-吡喃酮D.呋喃駢α-吡喃酮答案：A。香豆素類化合物的基本母核是苯駢α-吡喃酮。30.黃酮類化合物的基本母核是（）A.2-苯基色原酮B.3-苯基色原酮C.4-苯基色原酮D.5-苯基色原酮答案：A。黃酮類化合物的基本母核是2-苯基色原酮。31.三萜皂苷醋酐-濃硫酸反應最后呈（）A.藍綠色B.紅色或紫色C.黃色D.無色答案：B。三萜皂苷在醋酐-濃硫酸反應中顏色變化較慢，最后呈紅色或紫色。32.生物堿雷氏銨鹽沉淀反應可用于（）A.鑒別生物堿B.分離和精制季銨型生物堿C.測定生物堿含量D.提取生物堿答案：B。雷氏銨鹽試劑與季銨型生物堿反應生成紅色沉淀或結晶，可用于分離和精制季銨型生物堿。33.糖的多倫反應生成（）A.磚紅色沉淀B.銀鏡C.藍色沉淀D.黃色沉淀答案：B。具有游離醛基或酮基的糖可被多倫試劑氧化，生成銀鏡。34.能水解β-葡萄糖苷鍵的酶是（）A.麥芽糖酶B.苦杏仁酶C.淀粉酶D.蔗糖酶答案：B。苦杏仁酶能水解β-葡萄糖苷鍵。35.甲型強心苷的C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)是（）A.五元不飽和內(nèi)酯環(huán)B.六元不飽和內(nèi)酯環(huán)C.七元不飽和內(nèi)酯環(huán)D.八元不飽和內(nèi)酯環(huán)答案：A。甲型強心苷的C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)是五元不飽和內(nèi)酯環(huán)。36.鞣質(zhì)與生物堿反應生成（）A.可溶物B.沉淀C.氣體D.有色溶液答案：B。鞣質(zhì)可與生物堿反應生成難溶性沉淀。37.有機酸與醇發(fā)生酯化反應需要（）催化A.酸B.堿C.鹽D.金屬答案：A。有機酸與醇在酸催化下可發(fā)生酯化反應生成酯。38.氨基酸與亞硝酸反應生成（）A.氧氣B.氮氣C.氫氣D.二氧化碳答案：B。氨基酸中的氨基可與亞硝酸反應生成氮氣，可用于氨基酸的定量分析。39.下列哪種化合物能發(fā)生Feigl反應（）A.黃酮類B.香豆素類C.醌類D.生物堿類答案：C。Feigl反應是醌類化合物的特征反應，所有醌類都能發(fā)生此反應。40.鑒別黃酮類化合物的常用反應是（）A.異羥肟酸鐵反應B.鹽酸-鎂粉反應C.Legal反應D.泡沫試驗答案：B。鹽酸-鎂粉反應是鑒別黃酮類化合物的常用反應，多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物可生成紅色至紫紅色化合物。41.萜類化合物脫氫反應的產(chǎn)物一般具有（）A.芳香性B.水溶性