廣東省四校聯考2024-2025學年高三上學期期末考試本試卷分選擇題和非選擇題兩部分，共10頁，滿分100分，考試用時75分鐘。注意事項：1.答卷前，考生務必用黑色字跡的鋼筆或簽字筆將自己的姓名、班級、考號、座位號等相關信息填寫在答題卡指定區域內，并用2B鉛筆填涂相關信息。2.選擇題每小題選出答案后，用2B鉛筆把答題卡上對應題目的答案標號涂黑；如需改動，用橡皮擦干凈后，再選涂其它答案；不能答在試卷上。3.非選擇題必須用黑色字跡的鋼筆或簽字筆作答，答案必須寫在答題卡各題目指定區域內的相應位置上；如需改動，先劃掉原來的答案，然后再寫上新的答案；不準使用鉛筆和涂改液。不按以上要求作答的答案無效。4.考生必須保持答題卡的整潔?？赡苡玫降南鄬υ恿浚篐-1C-12O-16Fe-56一、單選題(第1-10題每小題2分，第11-16題每小題4分，共44分)1.龍年快要過去，在廣東博物館里尋找嶺南“龍跡”，以下文物主要材質是有機高分子的是文物選項A．商代夔龍紋青銅壺B．唐代生肖龍陶俑文物選項C．南宋《墨龍圖》卷軸D．明代白地綠彩龍紋盤A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】青銅壺材質的主要成分是銅合金，陶俑材質和紋盤材質的主要成分為硅酸鹽，卷軸的材質主要成分是天然高分子化合物纖維素，故選C。2.新中國成立75年來，我國加速邁向科技強國。下列說法正確的是A.全球首座第四代核電站商運投產：核反應屬于化學變化B.“地殼一號”的鉆頭主要是使用以鎢為原材料的合金：鎢合金的熔點低于純鎢C.“天問一號”探測火星：探測車的太陽能電池板可將電能轉化為化學能D.“嫦娥六號”攬月登陸器：帶回的月壤中含有磁鐵礦，其主要成分為【答案】B【解析】A．核反應是在原子核層面上發生的變化，不同于化學反應中的化學鍵斷裂和重組，也不同于物質狀態的改變，不屬于化學變化，故A錯誤；B．一般情況下，合金的熔點比各組分都低，所以鎢合金的熔點低于純鎢，故B正確；C．太陽能電池板可將太陽能轉化為化學能，故C錯誤；D．磁鐵礦的主要成分為四氧化三鐵，不是氧化鐵，故D錯誤；故選B。3.化學與生活密切相關。下列說法不正確的是A.霧中汽車大燈前明亮的光路，是由于膠體的丁達爾效應B.苯酚可用于醫用殺菌消毒，是由于其氧化性C.用肥皂洗衣服時，硬水會影響洗滌效果，是由于Ca2+、Mg2+和硬脂酸根形成了沉淀D.鉛筆芯在紙上留下痕跡，是由于石墨層之間的范德華力較弱【答案】B【解析】A．霧屬于氣溶膠，霧中汽車大燈前明亮的光路是因為氣溶膠產生了丁達爾效應，故A正確；B．苯酚可用于醫用殺菌消毒是因為苯酚有毒，能使蛋白質變性而起到殺菌消毒的作用，故B錯誤；C．用肥皂洗衣服時，硬水會影響洗滌效果是因為水中的鈣離子、鎂離子與硬脂酸根離子形成了沉淀，導致去污效果降低，故C正確；D．石墨是混合型晶體，鉛筆芯在紙上留下痕跡是因為石墨層之間的范德華力較弱，導致石墨很軟所致，故D正確；故選B。4.下列化學用語或圖示表達正確的是A.H2S的VSEPR模型：B.BF3的電子式：C.小蘇打的分子式：NaHCO3D.的名稱：乙二酸二乙酯【答案】D【解析】A．硫化氫分子中硫原子的價層電子對數為4、孤對電子對數為2，分子的VSEPR模型為，故A錯誤；B．三氟化硼是只含有共價鍵的共價化合物，電子式為，故B錯誤；C．小蘇打是碳酸氫鈉的俗稱，碳酸氫鈉是離子化合物，化學式為NaHCO3，故C錯誤；D．由結構簡式可知，的名稱為乙二酸二乙酯，故D正確；故選D。5.我國在橋梁建造領域在世界處于領先地位，在橋梁的設計中防腐蝕是一個重要課題。下列說法正確的是A.在鋼鐵橋梁表面鍍鋅防腐則鋅失去電子，發生化學腐蝕B.可將橋梁鋼鐵構件與電源正極連接減緩腐蝕發生C.在鋼鐵橋墩外部加裝銅質外殼，利用了犧牲陽極保護法D.橋梁鋼鐵材料在海水中發生吸氧腐蝕時正極反應式為O2+2H2O+4e-=4OH-【答案】D【解析】A．鋼鐵橋梁表面鍍鋅防腐，鋅鐵形成原電池，鋅失去電子為負極，鐵為正極被保護，發生電化學腐蝕，A項錯誤；B．利用外接電源保護金屬時，被保護的金屬作陰極，所以如果保護鐵時，鐵要連接電源負極，B項錯誤；C．在鋼鐵橋墩外部加裝銅質外殼，鐵較銅活潑，鐵做負極失去電子被加速腐蝕，C項錯誤；D．鋼鐵發生吸氧腐蝕時，正極上氧氣得電子發生還原反應，電極反應式為O2+2H2O+4e-=4OH-，D項正確；故選D。6.用下列裝置進行相應實驗，操作規范且能達到實驗目的的是A．在HCl氣流中制取無水MgCl2B．對氨氣進行尾氣吸收C．熔化純堿D．準確測定中和反應的反應熱A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】A．用MgCl2·6H2O制備MgCl2，為抑制Mg2+水解，需要在氯化氫氛圍中加熱MgCl2·6H2O，圖中盛有無水氯化鈣的干燥管用于防止水蒸氣進入硬質試管中導致氯化鎂水解，反應生成的氯化氫用尾氣吸收裝置吸收，防止污染空氣，本題所給裝置能夠達到實驗目的，故A正確；B．氨氣直接通入水中會產生倒吸，無法達到對氨氣進行尾氣吸收的實驗目的，故B錯誤；C．碳酸鈉能與坩堝中的二氧化硅反應，所以題給裝置無法達到熔化純堿的實驗目的，故C錯誤；D．由實驗裝置圖可知，測定中和熱的裝置中缺少環形玻璃攪拌器，不能使酸堿完全混合反應，所以題給裝置無法達到準確測定中和反應的反應熱的實驗目的，故D錯誤；故選A。7.設NA為阿伏加德羅常數的值。下列說法正確的是A.25℃，1LpH=13的Ba(OH)2溶液中OH-數目為0.2NAB.30gHCHO和CH3COOH的混合物含有C原子數目為NAC.0.1mol環氧乙烷()中含有的σ鍵數目為0.3NAD.常溫下，將5.6gFe塊放入足量濃硝酸中，反應轉移電子數目為0.3NA【答案】B【解析】A．25℃，1LpH=13的氫氧化鋇溶液中氫氧根離子數目為0.1mol/L×1L×NAmol-1=0.1NA，故A錯誤；B．甲醛和乙酸的最簡式相同，都為CH2O，則30g甲醛和乙酸的混合物中含有碳原子數目為×NAmol-1=NA，故B正確；C．環氧乙烷分子中含有7個σ鍵，則0.1mol環氧乙烷分子中含有的σ鍵數目為0.1mol×7×NAmol-1=0.7NA，故C錯誤；D．常溫下，鐵被濃硝酸鈍化，表面致密的氧化膜阻礙反應的進行，反應轉移的電子數目無法計算，故D錯誤；故選B。8.奎寧(又名金雞鈉堿)是一種有機生物堿，在上世紀常用作治療與預防瘧疾，具有獨特的立體結構(下圖)。下列有關奎寧的說法中錯誤的是A.其中氮原子的雜化方式有兩種B.能發生加成反應和取代反應C.分子中有3個手性碳原子D.屬于芳香族化合物，能與鹽酸發生反應【答案】C【解析】A．中1號氮原子為sp2雜化、2號氮原子為sp3雜化，A正確；B．分子中含碳碳雙鍵、苯環，能發生加成反應，分子中含有羥基，能發生取代反應，B正確；C．分子中有4個手性碳原，C錯誤；D．該物質含有苯環，屬于芳香族化合物，含有兩個N原子，能結合H+，能與HCl反應，D正確；故選C。9.部分含碳或含硫物質的分類與相應化合價關系如圖所示。下列推斷不合理的是A.向h溶液中滴加過量BaCl2溶液，無沉淀生成B.將足量的b加入酸性高錳酸鉀溶液中，不一定能夠觀察到溶液褪色C.將少量的d通入澄清石灰水中，有白色沉淀生成D.通過一步反應可以分別實現b→c→d→e的轉化【答案】A【解析】由圖，a為甲烷，b可以為乙烯或環丙烷等，b也可以為硫化氫，c為碳單質或硫單質，d為二氧化碳或二氧化硫，e為三氧化硫，f為碳酸或亞硫酸，g為硫酸，h為碳酸鹽或亞硫酸鹽，i為硫酸鹽，k為-2價硫形成的鹽；A．h為碳酸鹽或亞硫酸鹽，均和氯化鋇反應會生成碳酸鋇沉淀或亞硫酸鋇沉淀，A項錯誤；B．b若為環丙烷則不能和酸性高錳酸鉀反應使得溶液褪色，若為乙烯或硫化氫等，能和酸性高錳酸鉀反應使得溶液褪色，B項正確；C．d為二氧化碳或二氧化硫，少量d會和氫氧化鈣溶液反應生成碳酸鈣或亞硫酸鈣沉淀，C項正確；D．硫化氫和二氧化硫等反應可以生成硫單質，硫單質和氧氣燃燒生成二氧化硫，二氧化硫和氧氣催化氧化生成三氧化硫，則通過一步反應可以分別實現b→c→d→e的轉化，D項正確；故選A。10.下列離子方程式書寫正確的是A.將Cl2通入石灰乳中制漂白粉：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2OB.溶液與溶液反應至溶液呈中性：C.用鐵作陽極電解氯化鎂溶液：Mg2++2Cl-+2H2OMg(OH)2↓+H2↑+Cl2↑D.向懸濁液中加入適量氯化銨晶體，濁液變澄清，產生刺激性氣體：【答案】D【解析】A．石灰乳不能拆寫為離子形式，將Cl2通入石灰乳中制漂白粉：Cl2+=Cl-+ClO-+H2O，A錯誤；B．溶液與溶液反應至溶液呈中性，得到硫酸鈉、硫酸鋇沉淀和水：，B錯誤；C．用鐵作陽極電解氯化鎂溶液，陽極鐵失去電子被氧化為亞鐵離子，氯離子不放電，陰極水得電子產生氫氣和氫氧根離子，氫氧根離子遇到溶液中的鎂離子會產生氫氧化鎂沉淀，離子定向移動的過程中，陽極產生的亞鐵離子與陰極產生的氫氧根離子也會相遇，有可能產生氫氧化亞鐵沉淀，最終是得到氫氧化鎂沉淀還是氫氧化亞鐵沉淀，取決于這二者誰更難溶，C錯誤；D．在Mg(OH)2懸濁液中存在溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)，向懸濁液中加入適量氯化銨晶體，氯化銨溶于水后電離出來的銨離子能結合氫氧根離子生成氨氣，使上述平衡右移，則濁液變澄清，產生刺激性氣體：，D正確；選D。11.某小組探究NH3的催化氧化，實驗裝置如圖，③中氣體顏色無明顯變化，④中收集到紅棕色氣體，一段時間后產生白煙。下列分析正確的是A.①中固體藥品可用KClO3代替，②中固體藥品可為NH4ClB.③、④中現象說明③中的反應是C.④中白煙的主要成分是NH4ClD.一段時間后，⑤中溶液可能變藍【答案】D【解析】由實驗裝置圖可知，裝置①中高錳酸鉀受熱分解制備氧氣，裝置②中氯化銨與氫氧化鈣共熱反應制備氨氣，裝置③中氨氣在催化劑作用下與氧氣發生催化氧化反應生成一氧化氮，反應生成的一氧化氮在裝置④中與氧氣反應生成二氧化氮，二氧化氮與水蒸氣反應生成硝酸，硝酸與氨氣反應生成硝酸銨，會有白煙產生，裝置⑤中氮的氧化物溶于水與氧氣反應生成硝酸，硝酸與銅反應生成硝酸銅，使溶液呈藍色。A．二氧化錳做催化劑作用下氯酸鉀受熱分解生成氯化鉀和氧氣，所以裝置①中高錳酸鉀固體不能用氯酸鉀替代，氯化銨受熱分解生成氨氣和氯化氫，在試管口遇冷又生成氯化銨堵塞導管，所以②中固體藥品不能用氯化銨替代，故A錯誤；B．由分析可知，③中發生的是氨氣在催化劑作用下與氧氣反應生成一氧化氮，故B錯誤；C．由分析可知，④中白煙的主要成分是硝酸銨，不是氯化銨，故C錯誤；D．由分析可知，裝置⑤中氮的氧化物溶于水與氧氣反應生成硝酸，硝酸與銅反應生成硝酸銅，使溶液呈藍色，故D正確；故選D。12.鐵鉻液流電池是一種酸性介質中，正、負極活性物質均為液體的電化學電池，放電時電池的總反應為：Cr2++Fe3+=Cr3++Fe2+，電池結構原理如圖所示，下列說法不正確的是A.電池充電時，b極的電極反應式為：Cr3++e-=Cr2+B.電池充電時，a極與外接電源的正極相連C.電池放電時，H+由左側電極室通過質子交換膜移向右側D.電池放電時，電路中每通過0.1mol電子，Fe3+物質的量減少0.1mol【答案】C【解析】由方程式可知，放電時，a極為原電池的正極，Fe3+在正極得到電子發生還原反應生成Fe2+，b極為負極，Cr2+在負極失去電子發生氧化反應生成Cr3+；充電時，與直流電源正極相連的a極為電解池的陽極，Fe2+在陽極失去電子發生氧化反應生成Fe3+，b極為陰極，Cr3+在陰極得到電子發生還原反應生成Cr2+。A．由分析可知，充電時，b極為陰極，鉻離子在陰極得到電子發生還原反應生成亞鉻離子，電極反應式為Cr3++e-=Cr2+，故A正確；B．由分析可知，充電時，與直流電源正極相連的a極為電解池的陽極，故B正確；C．由分析可知，放電時，a極為原電池的正極，b極為負極，則氫離子由右側電極室經交換膜移向左側，故C錯誤；D．由分析可知，放電時，a極為原電池的正極，鐵離子在正極得到電子發生還原反應生成亞鐵離子，則電路中每通過0.1mol電子時，溶液中鐵離子物質的量減少0.1mol，故D正確；故選C。13.下列實驗目的對應的實驗方案設計、現象和結論都正確的是選項目的方案設計現象和結論A證明溶液是否含NH向溶液中加入稀氫氧化鈉溶液，用濕潤的紅色石蕊試紙靠近瓶口試紙未變藍，說明不含NHB探究濃硫酸的性質取少量蔗糖于燒杯，向其中加入濃硫酸蔗糖變黑，同時發生膨脹變大，說明濃硫酸有脫水性和強氧化性C探究KI與FeCl3反應的限度取1mL0.lmol/LKI溶液于試管中，加入5mL0.1mol/LFeCl3溶液，充分反應后滴入5滴15%KSCN溶液若溶液變血紅色，則KI與FeCl3的反應有一定限度D比較HClO、H2S的Ka大小用pH計分別測定濃度均為0.1mol/L的NaClO和Na2S的pHNa2S的pH更大，所以Ka(HClO)>Ka(H2S)A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】A．溶液中的銨根離子常溫下與氫氧根離子反應生成一水合氨，不能生成能使濕潤的紅色石蕊試紙變藍色的氨氣，所以向溶液中加入稀氫氧化鈉溶液，用濕潤的紅色石蕊試紙靠近瓶口，試紙未變藍不能說明溶液中是否含有銨根離子，故A錯誤；B．濃硫酸具有脫水性，能使蔗糖脫水碳化并放出熱量，碳與具有強氧化性的濃硫酸共熱反應生成二氧化碳、二氧化硫和水，反應生成的氣體變黑的蔗糖發生膨脹變大，則取少量蔗糖于燒杯，向其中加入濃硫酸，蔗糖變黑，同時發生膨脹變大，說明濃硫酸有脫水性和強氧化性，故B正確；C．碘化鉀溶液與過量的氯化鐵溶液反應所得溶液中含有鐵離子，溶液中的鐵離子能與硫氰酸根離子反應生成使溶液變紅色的硫氰化鐵，則不能說明該反應有一定限度，故C錯誤；D．用pH計分別測定濃度均為0.1mol/L的NaClO溶液和Na2S溶液的pH，Na2S溶液的pH大，說明S2-在溶液中的水解程度大于ClO-，由鹽類水解規律可知，HClO的酸性強于HS-，但不能說明HClO的酸性強于H2S，故D錯誤；故選B。14.M、W、X、Y為原子序數依次增大的短周期主族元素，其中W、X、Y在處于同一周期，W基態原子各能級電子數相同，Z元素的基態原子3d軌道上有2個未成對電子，且價層電子的空間運動狀態有6種，由該5種元素形成的一種配位化合物結構如圖所示，下列說法正確的是A.簡單氫化物的沸點：X>YB.同周期中第一電離能大于X的元素有3種C.M3Y+、XM3兩種微粒的空間構型相同D.該物質中元素的化合價為0價【答案】C【解析】Z元素的基態原子3d軌道上有2個未成對電子，且價層電子的空間運動狀態有6種，則Z為Ni元素；由圖可知，配合物中M、?W、X、Y形成共價鍵的數目為1、4、4、2，M、W、X、Y為原子序數依次增大的短周期主族元素，其中W、X、Y在第二周期且相鄰，則M為H元素、W為C元素、X為N元素、Y為O元素。A．相同狀態下，水分子間形成的氫鍵的數目比氨分子形成氫鍵的多，水的分子間作用力強于氨分子，沸點高于氨分子，故A錯誤；B．同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢，氮原子的2p軌道為穩定的半充滿結構，元素的第一電離能大于相鄰元素，則同周期中第一電離能大于氮元素的元素有F、Ne，共2種，故B錯誤；C．水合氫離子中氧原子和氨分子中氮原子的價層電子對數都為4、孤對電子對數都為1，分子的空間構型都為三角錐形，故C正確；D．由圖可知，配合物中配體為2個為離子，則中心離子為帶2個單位正電荷的鎳離子，所以鎳元素的化合價為+2價，故D錯誤；故選C。15.NH3的還原性可用來消除氮氧化物的污染，其中除去NO的主要反應如下：4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(l)ΔH<0。某研究小組將2molNH3、3molNO和一定量的O2充入2L密閉加熱反應器中，在Ag2O催化劑表面發生上述反應。隨著反應器溫度的不斷升高，測得升溫過程中不同溫度下NO的轉化率如圖所示，下列說法錯誤的是A.在5min內，從420K升溫到580K，此時段內NO的平均反應速率是0.342mol·L-1·min-1B.加入O2后NO的轉化率升高，可能是O2活化了Ag2O催化劑C.低溫條件有利于提高NO的平衡轉化率D.在有氧條件下，溫度580K之后NO生成N2的轉化率降低的主要原因是平衡逆向移動【答案】A【解析】A．420K時一氧化氮的轉化率為2%，此時消耗的n(NO)=3mol×2%=0.06mol，580K時一氧化氮的轉化率為59%，此時消耗的n(NO)=3mol×59%=1.77mol，此時段內一氧化氮的變化量為：1.77mol-0.06mol=1.71mol，容器的體積為2L，所以反應速率==0.171mol?L-1?min-1，A錯誤；B．根據圖示信息可知，相同條件下有O2存在的條件下，NO的轉化率明顯增大，可能是O2活化了Ag2O催化劑，B正確；C．該反應為放熱反應，降低溫度，平衡正向移動，故低溫條件有利于提高NO的平衡轉化率，C正確；D．該反應為放熱反應，溫度升高，580K反應達到平衡后，平衡逆向移動，一氧化氮的轉化率降低，或者NH3在高溫情況下被氧氣氧化為NO，從而降低了NO的轉化率，D正確；故選A。16.已知：pOH=﹣lgc(OH﹣)，298K時，向20.00mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的鹽酸，溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積關系如圖所示，下列說法不正確的是A.曲線PJN表示溶液中pOH的變化B.圖中a+b=14C.水的電離程度：M<JD.交點J對應的V(鹽酸)>20.00mL【答案】D【解析】298K時，向20.00mL0.10mol/L氨水中滴入0.10mol/L鹽酸時，溶液中氫氧根離子濃度減小，pH減小、pOH增大，則曲線PJN表示的是pOH的變化、曲線MJQ表示pH的變化。A．由分析可知，曲線PJN表示的是pOH的變化，故A正確；B．由圖可知，M點pH=a，P點pOH=b，則溶液中氫離子濃度為10-amol/L=10-14+bmol/L，則a+b=14，故B正確；C．由分析可知，曲線MJQ表示溶液中pH的變化，由圖可知，J點為一水合氨和氯化銨的混合溶液，溶液中pH=pOH，說明溶液顯中性；M點為一水合氨和氯化銨的混合溶液，pH>pOH，溶液呈堿性，水的電離被抑制；所以M點水的電離程度小于J點，故C正確；D．由分析可知，曲線MJQ表示溶液中pH的變化，由圖可知，J點為一水合氨和氯化銨的混合溶液，且溶液呈中性，則交點J對應的鹽酸體積小于20mL，故D錯誤；故選D。二、非選擇題(本題共4小題，每小題14分，共56分)17.某實驗小組探究銀氨溶液與醛基反應的相關反應機理。銀氨溶液的制備：向AgNO3溶液中逐滴加入氨水，生成灰黑色沉淀，繼續滴加氨水直至沉淀恰好完全溶解，得到Ag(NH3)濃度為0.1mol/L的銀氨溶液(后續實驗中“銀氨溶液”均為該溶液)。（1）配離子[Ag(NH3)2]+中不存在的化學鍵類型為___________(填標號)。a．極性共價鍵b．非極性共價鍵c．配位鍵第一部分：反應條件初探實驗編號實驗步驟實驗現象I往20mL0.1mol/LAgNO3溶液中滴加3滴乙醛，水浴加熱無明顯現象II往20mL銀氨溶液中滴加3滴乙醛，水浴加熱試管壁出現一層光亮的銀鏡針對實驗I無銀鏡生成，實驗II有銀鏡生成，甲同學提出以下假設：假設1：乙醛在堿性條件下還原性增強。假設2：Ag(NH3)氧化性強于Ag+。第二部分：影響因素研究為驗證以上假設，甲同學設計了如圖所示的電化學裝置，并進行了以下四組實驗。每組實驗中，溶液A和溶液B體積均為20mL，濃度均為0.1mol/L，向溶液B中滴加3滴乙醛后，測得電壓表讀數如表所示。已知：參與原電池反應的氧化劑(或還原劑)的氧化性(或還原性)越強，檢測到的電壓越大。實驗編號溶液A溶液B電壓表讀數①AgNO3溶液NaCl溶液U1②AgNO3溶液NaOH溶液U2③銀氨溶液NaCl溶液U3④銀氨溶液NaOH溶液U4實驗測得電壓表讀數：U2>U4>U1>U3。（2）實驗①和實驗③中，溶液B選用NaCl溶液，而不使用蒸餾水的原因是___________。（3）由U2>U1，U4>U3可知假設1成立。堿性條件下，乙醛發生氧化反應的電極方程式為：___________，c(OH-)增大，乙醛還原性增強。（4）由___________可知假設2不成立。查閱資料得知：銀鏡反應中，Ag單質由溶液中得電子生成，銀氨溶液中發生反應Ag++2NH3Ag(NH3)，c(Ag+)降低，Ag+氧化性減弱。第三部分：嚴謹性討論（5）根據實驗結果U4>U1，甲同學認為“第一部分中實驗I無銀鏡生成，實驗II有銀鏡生成”的原因為：改用銀氨溶液后，“Ag+氧化性減小的影響”小于“乙醛還原性增強的影響”，乙同學認為該實驗結果無法得出此結論，理由是：___________。（6）乙同學使用pH計測得0.1mol/LAgNO3溶液的pH=6，并指出：在酸性條件下，NO也可能氧化乙醛；電壓表讀數U3<U1不能證明“隨c(Ag+)降低，Ag+氧化性減弱”。針對該質疑，甲同學增設了一組實驗，將實驗③中的溶液A改用___________溶液，測得電壓表讀數遠小于U1，因此實驗中NO的影響可忽略。（7）乙同學查閱資料后提出假設：隨c(OH-)增大，銀氨溶液中還原性會增強，可能會還原，并設計了以下實驗：實驗編號實驗步驟實驗現象III往20mL銀氨溶液中滴入濃溶液，振蕩，水浴加熱試管壁出現一層光亮的銀鏡根據實驗現象，假設成立。但是甲同學認為該實驗不能證明實驗II中的銀鏡也是由還原生成。請設計實驗，驗證實驗II中生成銀鏡的還原劑為乙醛；該實驗方案及現象是：___________。實驗結論：銀氨溶液與乙醛發生銀鏡反應時，NH3與NO均不直接參與氧化還原反應，單質Ag由Ag+與乙醛反應生成?！敬鸢浮浚?）b（2）NaCl溶液的導電性強于蒸餾水（3）CH3CHO—2e—+3OH—=CH3COO—+2H2O（4）U2>U4（5）溶液的酸堿性不同可能影響乙醛的還原性（6）pH=6的硝酸溶液（7）往20mL銀氨溶液中滴入濃氨水溶液，振蕩，水浴加熱，無明顯現象【解析】該實驗的實驗目的是探究銀氨溶液與醛基反應的相關反應機理，通過設計相關實驗得到銀氨溶液與乙醛發生銀鏡反應時，氨分子與硝酸根離子均不直接參與氧化還原反應，單質銀由銀離子與乙醛反應生成的實驗結論。（1）銀氨絡離子中含有配位鍵和極性鍵，不含有非極性鍵，故選b；（2）實驗①和實驗③中，溶液B選用氯化鈉溶液，而不使用蒸餾水是因為氯化鈉溶液的導電性強于蒸餾水，有利于實驗的進行；（3）由圖可知，右側電極為原電池的負極，堿性條件下，乙醛在負極失去電子發生氧化反應生成乙酸根離子和水，電極反應式為CH3CHO-2e-+3OH-=CH3COO-+2H2O；（4）由U2>U4可知，銀離子的氧化性強于銀氨絡離子，說明假設2不成立；（5）硝酸銀屬于強酸弱堿鹽，在溶液中水解使溶液呈酸性，而銀氨溶液呈堿性，所以反應的發生可能與溶液酸堿性發生變化有關，與“Ag+氧化性減小的影響”小于“乙醛還原性增強的影響”無關；（6）將實驗③中的溶液A改用pH=6的硝酸溶液測得電壓表讀數遠小于U1，說明反應的發生與硝酸根離子的氧化性無關；（7）由題意可知，銀氨溶液與乙醛發生銀鏡反應時，氨分子與硝酸根離子均不直接參與氧化還原反應，單質銀由銀離子與乙醛反應生成，則證明證明實驗II中的銀鏡不是由還原生成的實驗方案為往20mL銀氨溶液中滴入濃氨水溶液，振蕩，水浴加熱，無明顯現象，說明溶液中的銀離子不能與氨分子反應，不能還原。18.工業上常用軟錳礦(主要成分為MnO2，含少量Fe2O3、Al2O3、CaO、SiO2等)和Li2CO3合成電極材料LiMn2O4和明礬，其工藝流程如圖所示。已知：Ⅰ.Mn2+在酸性條件下比較穩定，pH高于5.5時易被O2氧化為MnO2；Ⅱ.當溶液中某離子濃度c(Mn+)≤1.0×10-5mol·L-1時時，可認為該離子沉淀完全；常溫下，幾種沉淀的Ksp如下表所示：

Fe(OH)3Al(OH)3Mn(OH)3Fe(OH)2Ksp2.0×10-391.0×10-332.0×10-135.0×10-17回答下列問題：（1）基態Mn原子的價電子軌道表示式為___________。（2）“酸浸”時，軟錳礦中的Fe2O3與SO2反應的化學方程式為___________。（3）加入MnCO3“調pH”時，調節pH的范圍為___________(保留兩位有效數字)。（4）“焙燒”Li2CO3和MnO2混合物。①資料顯示Li2CO3的分解溫度為723℃，本流程中Li2CO3于515℃開始分解，可能原因是___________。②“焙燒”過程中發生的總反應為___________。（5）尖晶石結構的LiMn2O4是一種常用的正極材料①充電時，LiMn2O4電極的電勢___________(填“高于”或“低于”)電池的另一極。②LiMn2O4的晶胞為立方體，該晶胞由圖中A、B兩種基本結構單元交替排列構成。圖中“●”表示的微粒是___________(填離子符號)；設該晶胞邊長為anm，阿伏加德羅常數的數值為NA，LiMn2O4的摩爾質量為Mg/mol，則該晶胞的密度為___________g/cm3(用含有NA和M的計算式表示)?！敬鸢浮浚?）（2）Fe2O3+SO2+H2SO4=2FeSO4+H2O（3）4.7<pH<5.5（4）①.MnO2對Li2CO3的分解有催化劑的作用②.2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑（5）①.高于②.Li+③.【解析】由題給流程可知，向軟錳礦中通入二氧化硫、加入稀硫酸酸浸，將金屬元素轉化為硫酸鹽，二氧化硅不反應，過濾得到含有硫酸鈣、二氧化硅的濾渣和濾液；向濾液中通入碳酸錳調節溶液pH，將溶液中的鋁離子轉化為氫氧化鋁沉淀，過濾得到含有氫氧化鋁的濾渣和濾液；濾渣經系列操作得到明礬；向濾液中通入氧氣，將溶液中的亞鐵離子轉化為FeOOH沉淀，過濾得到FeOOH和濾液；電解濾液得到二氧化錳，二氧化錳與碳酸鋰高溫焙燒得到LiMn2O4。（1）錳元素的原子序數為25，基態原子的價電子排布式為3d54s2，軌道表示式為；（2）由分析可知，“酸浸”時，軟錳礦中氧化鐵發生的反應為氧化鐵與二氧化硫、稀硫酸反應生成硫酸亞鐵和水，反應的化學方程式為Fe2O3+SO2+H2SO4=2FeSO4+H2O；（3）由題給信息可知，pH高于5.5時溶液中錳離子易被氧氣氧化為二氧化錳，則加入碳酸錳調節溶液pH時，溶液的pH應小于5.5；由溶度積可知，溶液中鋁離子完全沉淀時，溶液中的c(OH-)≥≈1.0×10-9.3mol/L，則c(H+)≤10-4.7mol/L，pH≥4.7，所以調節pH的范圍為4.7≤pH<5.5；（4）①資料顯示碳酸鋰的分解溫度為723℃，本流程中碳酸鋰于515℃開始分解可能是因為二氧化錳對碳酸鋰的分解有催化劑的作用，使得分解溫度降低；②由化合價變化可知，“焙燒”過程中發生的總反應為二氧化錳與碳酸鋰高溫條件反應生成LiMn2O4、二氧化碳和氧氣，反應的化學方程式為2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑；（5）①充電時，與直流電源正極相連的LiMn2O4電極是電解池的陽極，電極的電勢高于陰極的電勢；②LiMn2O4的晶胞為立方體，該晶胞由圖中A、B兩種基本結構單元交替排列構成，則晶胞中含有4個A和4個B，黑球的個數為(1+8×)×4=8，白球的個數為(4+4)×4=32，三角形的個數為4×4=16，由化學式可知，黑球代表鋰離子、白球代表氧原子、三角形代表錳原子；設晶體的密度為dg/cm3，由晶胞的質量公式可得=(10-7a)3d，解得d=。19.CaCO3的固體分解和沉淀轉化反應在化工實際生產和生活中都發揮著重要作用。I．CaCO3的固體分解反應CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)?H>0(反應I)可應用于石灰工業。（1）反應I在___________(填“高溫”、“低溫”或“任意溫度”)可自發進行。（2）已知CaCO3能量關系如圖所示，則CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)的焓變?H=___________(用代數式表示)（3）某研究組研究CaCO3的固體分解反應，實驗過程中始終保持樣品所處氣氛(以Ar為載氣，調整CO2的比例)不變，測得CaCO3失重率隨溫度變化曲線如圖所示，溫度升至850℃時，CO2濃度為35%的反應氣氛中CaCO3已開始分解，而CO2濃度為65%的反應氣氛中CaCO3仍未分解，從化學平衡的角度解釋其原因：___________。（4）某研究組將500gCaCO3置于1L的剛性密閉容器中，在Ar和CO2的混合氣氛中加熱CaCO3固體，測得不同溫度下CaCO3分解轉化率隨時間變化如圖，Kp為平衡分壓代替平衡濃度計算的分壓平衡常數，下列說法正確的是：___________。A.1150℃條件下，0~300s內反應I的平均速率v(CO2)≈0.013mol?L-1?s-1B.1150℃條件下，使用粒徑更小的CaCO3進行相同的實驗，300s時CaCO3轉化率小于80%C.1150℃條件下，在F點處測得CO2分壓為p1，則該溫度下反應I的Kp=p1D.950℃條件下，在G點處向密閉容器中充入少量CO2，再次達到平衡時，容器內總壓強不變II．用鈉鹽溶液處理后，CaCO3可轉化為其他工業價值高的難溶鈣鹽。一定溫度下，分別向1molCaCO3中加入1LNa2X和NaY溶液發生反應：CaCO3+X2?CaX+CO、CaCO3+2Y?CaY2+CO，加入Na2X或NaY的物質的量為n(Na2X)或n(NaY)。平衡時，分別測得隨n(Na2X)的變化曲線和隨n(NaY)的變化曲線如圖所示，已知Ksp(CaCO3)=3.0×10-9，反應過程中不考慮溶液體積變化，不考慮X2?/Y?/CO的水解。（5）Ksp(CaX)___________Ksp(CaCO3)(填”>”“<”或“=”)（6）若要用1LNaY溶液將1.25molCaCO3完全轉化為CaY2沉淀，所需NaY溶液濃度至少為___________mol/L。(寫出計算過程，結果保留三位有效數字)【答案】（1）高溫（2）△H1+△H2-△H3（3）增大CO2濃度，平衡向逆反應方向移動（4）AD（5）>（6）2.78【解析】（1）反應I是熵增的吸熱反應，高溫條件下反應ΔH—TΔS＜0，反應能自發進行；（2）由蓋斯定律可知，將分步反應依次編號為①②③，由蓋斯定律可知，反應①+反應②-反應③=目標反應，則反應△H=△H1+△H2-△H3；（3）二氧化碳濃度為65%的反應氣氛中碳酸鈣仍未分解是因為增大二氧化碳濃度，平衡向逆反應方向移動，抑制碳酸鈣的分解；（4）A．由圖可知，1150℃條件下，300s時碳酸鈣的轉化率為80%，由方程式可知，二氧化碳的反應速率為≈0.013mol/(L·s)，故A正確；B．1150℃條件下，使用粒徑更小的碳酸鈣進行相同的實驗，碳酸鈣固體表面積增大，反應速率加快，則300s時CaCO3轉化率大于80%，故B錯誤；C．由題意可知，該反應起始含有氬氣和二氧化碳，在F點處測得二氧化碳分壓為p1說明平衡時反應生成二氧化碳的分壓小于p1，由方程式可知，反應的該溫度下反應I的Kp小于p1，故C錯誤；D．由方程式可知，反應的平衡常數Kp=p(CO2)，溫度不變，平衡常數不變，則950℃條件下，在G點處向密閉容器中充入少量二氧化碳，再次達到平衡時，容器內總壓強不變，故D正確；故選AD；（5）由圖可知，Na2X的物質的量增大時，溶液中的值先不變后減小，說明開始增大Na2X的物質的量，溶液中的碳酸根離子濃度不變，所以碳酸鈣不能轉化為CaX，CaX的溶度積大于碳酸鈣；（6）由圖可知，=4.5時反應達到平衡，由方程式可知，若要用1LNaY溶液將1.25mol碳酸鈣完全轉化為CaY2沉淀時，溶液中NaY的物質的量至少為1.25mol×2=2.50mol，則溶液中Y-離子濃度為≈0.28mol/L，所需NaY溶液濃度至少為=2.78mol/L。20.布洛芬與傳統的阿司匹林藥物相比較，其藥效作用更強，副作用更小，被稱為“超級阿司匹林”。布洛芬的常見合成方法有以下兩種：方法一：方法二：請回答下列問題：（1）1b的分子式為___________。（2）化合物1c的官能團名稱為___________；化合物1c的某同分異構體含有苯環，在核磁共振氫譜上只有4組峰，且與新制Cu(OH)2溶液共熱可得磚紅色沉淀，其結構簡式為_________