第四章芳香烴(aromaticcompounds)第4章芳香烴第一節單環芳香烴；第二節稠環芳香烴第三節非苯系芳烴第4章芳香烴第一節單環芳香烴(mononucleararomatics)甲苯一、單環芳香烴分類和命名乙苯異丙苯第4章芳香烴鄰二甲苯（o）間二甲苯（m）對二甲苯（p）第4章芳香烴三取代時，可用連、偏、均表示連三甲苯偏三甲苯均三甲苯第4章芳香烴IUPAC規定：甲苯、乙苯、異丙苯、苯乙烯、二甲苯等可作母體。第4章芳香烴結構復雜的化合物：苯作取代基第4章芳香烴含官能團芳香族化合物的命名:首先根據官能團的優先次序確定類別，即優先官能團作母體。其余基團則作取代基。第4章芳香烴

間磺酸基苯甲酸或3-磺酸基苯甲酸

鄰氯苯酚或2-氯苯酚

間硝基甲苯或3-硝基甲苯

對甲基苯磺酸或4-甲基苯磺酸例：第4章芳香烴稠環(condensedring)第4章芳香烴第4章芳香烴第4章芳香烴第4章芳香烴二、苯分子結構(structureofbenzene)C6H6：高度不飽和，但不能使溴水褪色、不能被氧化。1825年，法拉第從照明氣中發現了有芳香性的物質。1845年，Hoffman從煤焦油中得到了苯第4章芳香烴1865年，Kekule夢中想到了苯的結構式為環己三烯結構

KeKule式第4章芳香烴

近代物理方法證明，苯分子是一個平面正六邊形，鍵角都是120°，C-C鍵長都是1.39?,實際無單雙鍵之分。第4章芳香烴

第4章芳香烴（1）親電取代反應(electrophilicsubstitutionreaction)a.鹵代反應(halogenation)三、單環芳香烴的性質(propertiesofmononucleararomatics)1.物理性質(physicalproperties)2.化學性質(chemicalproperties)第4章芳香烴親電取代反應歷程親電試劑：X+,NO2+,SO3,R+,RC=O+第4章芳香烴Br2在FeBr3作用下發生異裂：第4章芳香烴第4章芳香烴b.磺化(sulfonation)第4章芳香烴C烷基化和酰基化反應(Friedel-Craftsalkylationandacylation)第4章芳香烴由親電取代反應歷程可解釋烷基化產物的異構化。第4章芳香烴第4章芳香烴不發生異構化不發生付-克反應第4章芳香烴反應過程中不發生重排；常用正離子進攻試劑為：酰氯，羧酸酐，羧酸及酯等；芳環上有強吸電子基時不發生反應,如：

第4章芳香烴c.硝化(nitration)黃色油狀物第4章芳香烴(2)

氧化反應(oxidation)第4章芳香烴（3）側鏈鹵代（halogenationofsidechain）第4章芳香烴（4）苯環上的加成還原氫化：自由基加成：第4章芳香烴四、苯環親電取代定位規律1、定位規律(orientationrule)第4章芳香烴第一類定位基：（鄰、對位定位基）與苯環直接相連的原子一般是單鍵或帶負電荷。使苯環致活，取代反應變得容易。（其中，F，Cl，Br，I較特殊，鈍化苯環）第4章芳香烴第二類定位基：（間位定位基）與苯環直接相連的原子一般是雙鍵、叁鍵或帶正電荷。使苯環鈍化，取代反應變得困難。第4章芳香烴2、定位規律的解釋第4章芳香烴吸電子基－Ip-π共軛效應＋C＋C>－I1.001.121.02吸電子基－Ip-π共軛效應＋C－I>＋C0.970.880.96第4章芳香烴

誘導效應：－I（吸電子基）

π-π共軛效應：－C第4章芳香烴3、定位規律的應用：

(1)推測主要產物第4章芳香烴兩個取代基定位作用不一致時：B鄰對位與間位在一起時，由鄰對位定位基決定A同類定位基由強者決定第4章芳香烴二元取代中的空間因素：第4章芳香烴(2)選擇合適的合成路線例：第4章芳香烴第4章芳香烴

B由苯制備o－或p－產物，應先上鄰對位定位基；A由苯制備m－產物，應先上間定位基；C根據需要，采取基團的保護和轉換。第4章芳香烴練習：第4章芳香烴第二節稠環芳香烴(condensedaromatics)一、萘(naphthalene)一元取代物有兩種位置異構體第4章芳香烴二、萘的化學性質1、取代反應第4章芳香烴2、氧化1,4－萘醌鄰苯二甲酸酐第4章芳香烴

3、加成1,2,3,4－四氫萘十氫萘第4章芳香烴二、蒽和菲(anthraceneandphenanthrene)蒽菲第4章芳香烴三、其它稠環芳香烴3，4－苯并芘第4章芳香烴

C60是碳的一種新的同素異形體，1985年由石墨合成。有固定分子式（C60）由12個五元環和20個六元環組成的32面體籠狀結構，分子呈高度對稱的球形。第4章芳香烴第三節非苯芳香性及休克爾（Huckel）規則

休克爾規則：a.分子是平面環狀的閉合共軛體系。b.環上電子數為4n+2(n=0,1,2,3,4……)第4章芳香烴C－C、C=C鍵長分別為0.154nm,0.134nm，說明π電子云沒有發生平均化。第4章芳香烴非苯芳香烴：

根據休克爾規則，一些不含苯核結構的化合物，也有芳香性，這類化合物稱非苯芳香烴。環丙烯正離子第4章芳香烴

環戊二烯負離子：sp3sp2第4章芳香烴庚三烯正離子sp3sp2第4章