搶分秘籍6水溶液中的離子平衡考向預(yù)測①溶液的酸堿性和pH②溶液中粒子濃度大小的比較③各種平衡常數(shù)K的相關(guān)計算與影響因素④電解質(zhì)溶液中的三大平衡常數(shù)和三類平衡圖像分析水溶液中的離子平衡是化學(xué)反應(yīng)原理摸塊中的重要章節(jié)，涉及宏觀辨識與微觀探析，變化觀念與平衡思想以及證據(jù)推理與模型認知等多重學(xué)科素養(yǎng)，屬于高考中的常考經(jīng)典題型，在近幾年的高考中主要是以電解質(zhì)溶液曲線變化為載體，考查電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、溶度積的計算，指示劑的選擇，對水的電離平衡的影響，溶液中粒子濃度的大小關(guān)系，以及外界條件對電離平衡、水解平衡、溶解平衡的影響，從高考命題的變化趨勢來看，溶液中離子濃度的大小比較及沉淀的溶解平衡和轉(zhuǎn)化是主流試題。題目不僅偏重考查粒子的濃度大小順序，而且還側(cè)重溶液中的各種守恒(電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒)關(guān)系的考查，從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性。題型為選擇題，難度較大，作為選擇題中壓軸題出現(xiàn)，根據(jù)對近年來高考試題的分析來看，依據(jù)研究對象及呈現(xiàn)方式不同。可將本專題分為5個熱點，一是無圖像的可溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析；二是無圖像的難溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析；三是依據(jù)圖像的可溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析；四是依據(jù)圖像的難溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化圖的分析；五是依據(jù)圖像的可溶性溶質(zhì)和難溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化圖像的分析。技法1水電離的c(H＋)或c(OH－)的計算方法(25℃)（1）中性溶液c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1。（2）溶質(zhì)為酸或堿(以溶質(zhì)為酸的溶液為例)H＋來源于酸和水的電離，而OH－只來源于水，如計算pH＝2的鹽酸中水電離出的c(H＋)：求出溶液中的c(OH－)＝10－12mol·L－1，即水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12mol·L－1。（3）水解呈酸性或堿性的正鹽溶液H＋和OH－均由水電離產(chǎn)生，如pH＝2的NH4Cl溶液中由水電離出的c(H＋)＝10－2mol·L－1；pH＝12的Na2CO3溶液中由水電離出的c(OH－)＝10－2mol·L－1。技法2關(guān)于pH值的計算1．單一溶液pH的計算強酸溶液(HnA)，其物質(zhì)的量濃度為cmol/L，則：c(H＋)＝ncmol/L，pH＝－lgc(H＋)＝－lgnc；強堿溶液[B(OH)n]，其物質(zhì)的量濃度為cmol/L，則c(OH－)＝ncmol/L，c(H＋)＝eq\f(1.0×10－14,nc)mol/L，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lgnc。2．強酸、強堿混合液的pH計算（1）強酸與強酸混合求pH①非等體積混合c(H＋)＝eq\f(c1(H＋)·V1＋c2(H＋)·V2,V1＋V2)，然后再求pH。②等體積混合可近似計算pH＝pH小＋0.3（2）強堿與強堿混合求pH①非等體積混合先計算：c(OH－)＝eq\f(c1(OH－)·V1＋c2(OH－)·V2,V1＋V2)，再求c(H＋)＝eq\f(KW,c(OH－))，最后求pH。②等體積混合，可近似計算pH＝pH大－0.3。（3）強酸與強堿混合①恰好完全反應(yīng)，溶液呈中性，pH＝7。②酸過量：先求c(H＋)余＝eq\f(c(H＋)·V(酸)－c(OH－)·V(堿),V(酸)＋V(堿))，再求pH。③堿過量：先求c(OH－)余＝eq\f(c(OH－)·V(堿)－c(H＋)·V(酸),V(酸)＋V(堿))，再求c(H＋)＝eq\f(KW,c(OH－))，然后求pH。3、pH和等于14時酸、堿混合問題的分析判斷pH和等于14的意義：酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。（1）已知酸、堿溶液的pH之和為14，則等體積混合時：①eq\x(強酸、強堿)pH＝7②eq\x(強酸、弱堿)pH>7③eq\x(弱酸、強堿)pH<7（2）已知酸、堿溶液的pH之和為14，若混合后溶液的pH為7，即溶液呈中性時：①eq\x(強酸、強堿)→V酸∶V堿＝1∶1②eq\x(強酸、弱堿)→V酸∶V堿>1∶1③eq\x(弱酸、強堿)→V酸∶V堿<1∶1技法3滴定常見誤差分析以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測)洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗變大偏高堿式滴定管未用待測溶液潤洗變小偏低錐形瓶用待測溶液潤洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無影響取液放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失變小偏低滴定酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失變大偏高振蕩錐形瓶時部分液體濺出變小偏低部分酸液滴出錐形瓶外變大偏高讀數(shù)滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)變小偏低滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)變大偏高技法4溶液中粒子濃度大小比較的方法1.理解電解質(zhì)溶液中的兩個“微弱”，即弱酸和弱堿的電離是微弱的，電離度<10%；弱堿陽離子和弱酸陰離子的水解是微弱的，水解程度<10%。2.掌握三個守恒和一個不等式。①電荷守恒規(guī)律：陰離子所帶負電荷總數(shù)和陽離子所帶正電荷總數(shù)相等(注意表達式中離子濃度的前面乘以電荷數(shù))。②物料守恒規(guī)律：溶液中某一元素的原始濃度等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和。③質(zhì)子守恒規(guī)律：水電離產(chǎn)生的氫離子濃度等于水電離產(chǎn)生的氫氧根離子的濃度，也可以由電荷守恒和物料守恒關(guān)系式聯(lián)立得出。④對于不等式，要具體分析溶液中電離過程和水解過程哪個起了主導(dǎo)作用。3、溶液中微粒濃度的等量關(guān)系1）電荷守恒（1）含義：陽離子所帶的正電荷總數(shù)與陰離子所帶的負電荷總數(shù)相等（2）系數(shù)：電荷數(shù)（3）特點：只含離子，與物質(zhì)的種類、比例、是否反應(yīng)無關(guān)，只與離子的種類有關(guān)（4）判斷：先看系數(shù)是否正確，再看離子是否齊全2）物料守恒（1）含義①原始物質(zhì)中某些微粒間存在特定的比例關(guān)系②溶液中所有含某元素或原子團的微粒的濃度之和等于某一特定的數(shù)值（2）系數(shù)：按照比例確定（3）特點：一定沒有H+和OH－，與比例有關(guān)，與是否反應(yīng)無關(guān)（4）判斷：先看比例是否正確，再看微粒是否齊全3）質(zhì)子守恒（1）含義：水電離出的c（H+）和c（OH－）相等（2）表達式：c（OH－）+c（OH－）消耗－c（OH－）外來＝c（H+）+c（H+）消耗－c（H+）外來（3）系數(shù)：變化量（4）特點：一定有H+和OH－，還有分子（5）混合液中質(zhì)子守恒＝電荷守恒與物料守恒消不變或特定的離子（6）判斷：先根據(jù)變化量確定系數(shù)是否正確，再看微粒方向是否正確如：0.1mol·L－1的Na2CO3溶液中各粒子濃度的關(guān)系：①大小關(guān)系：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)。②物料守恒：c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]。③電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))。④質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))。4、溶液中微粒濃度的不等量關(guān)系1）三個原則（1）原始物質(zhì)中微粒濃度大①鹽在溶液中主要以離子形式存在②弱酸或弱堿在溶液中主要以分子形式存在（2）化學(xué)式中個數(shù)多的微粒濃度大（3）主要反應(yīng)生成的微粒濃度大2）一個忽略：弱酸（堿）及其相應(yīng)鹽的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡（1）CH3COONa+CH3COOH（1∶1）①酸堿性：酸性，電離＞水解，忽略水解②大小關(guān)系：c（CH3COO－）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH－）（2）NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）①酸堿性：堿性，電離＞水解，忽略水解②大小關(guān)系：c（NH4+）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H+）（3）HCN和NaCN（1∶1）①酸堿性：堿性，電離＜水解，忽略電離②大小關(guān)系：c（HCN）＞c（Na+）＞c（CN－）＞c（OH－）＞c（H+）（4）pH＝3的一元弱酸HR與pH＝11的NaOH溶液等體積混合①反應(yīng)后溶液的成分：NaR（少量）和HR（大量）②酸堿性：酸性，電離＞水解，忽略水解③大小關(guān)系：c（HR）＞c（R－）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH－）（5）pH＝9的一元弱堿ROH與pH＝5的HCl溶液等體積混合①反應(yīng)后溶液的成分：RCl（少量）和ROH（大量）②酸堿性：堿性，電離＞水解，忽略水解③大小關(guān)系：c（ROH）＞c（R+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+）3）常考類型A．比值型微粒濃度的變化（1）適用范圍：分子和分母變化趨勢相同（2）方法：變形法①分子和分母同乘一個相同的量，盡可能將其轉(zhuǎn)化為平衡常數(shù)②分子和分母同乘溶液的體積，將其轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量（3）極限法：無限加料或無限稀釋①無限加A，相當(dāng)于只是A溶液，其濃度無限接近于所加入的A的濃度②無限加水，相當(dāng)于只是水，c（H+）或c（OH－）→10－7mol?L－1，其他微粒濃度為0（4）中性溶液：結(jié)合電荷守恒進行判斷B．弱酸的酸式鹽溶液中微粒濃度的比較（1）NaHX（酸性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（H+）＞c（X2－）＞c（OH－）＞c（H2X）（2）NaHX（堿性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（OH－）＞c（H2X）＞c（H+）＞c（X2－）C．中性溶液中微粒濃度的比較（1）方法①在恰好中和的基礎(chǔ)上多（少）加一點酸（堿）性物質(zhì)，不考慮水解和電離②正常的微粒濃度假設(shè)為1mol/L，額外多一點或少一點的微粒濃度假設(shè)為0.1mol/L（2）鹽酸滴定氨水①溶液成分：NH4Cl（1mol/L）和NH3·H2O（0.1mol/L）②濃度大小：c（Cl－）＝c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＝c（H+）（3）醋酸滴定燒堿①溶液成分：CH3COONa（1mol/L）和CH3COOH（0.1mol/L）②濃度大小：c(Na+)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＝c(OH－)（4）燒堿滴定氯化銨：NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）顯堿性①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NH3·H2O（1mol/L）和NH4Cl（1.1mol/L）②濃度大小：c（Cl－）＞c(NH4+)＞c(Na+)＝c（NH3·H2O）＞c(H+)＝c(OH－)（5）鹽酸滴定醋酸鈉：CH3COONa+CH3COOH（1∶1）顯酸性①溶液成分：CH3COONa（1.1mol/L）、CH3COOH（1mol/L）和NaCl（1mol/L）②濃度大小：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＝c（Cl－）＞c(H+)＝c(OH－)（6）氯氣通入燒堿①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NaClO（0.9mol/L）和HClO（0.1mol/L）②濃度大小：c(Na+)＞c（Cl－）＞c(ClO－)＞c(HClO)＞c(H+)＝c(OH－)技法5中和滴定曲線圖象分析1．強酸與強堿滴定過程中pH曲線(以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸為例)2.滴定曲線特點氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反應(yīng)(強酸與強堿反應(yīng))的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸反應(yīng)(強酸與弱堿反應(yīng))室溫下pH＝7不一定是終點：強堿與強酸反應(yīng)時，終點是pH＝7；強堿與弱酸(強酸與弱堿)反應(yīng)時，終點不是pH＝7(強堿與弱酸反應(yīng)終點是pH＞7，強酸與弱堿反應(yīng)終點是pH＜7)3.中和滴定曲線圖像解題步驟第一步：分析滴定曲線關(guān)鍵“點”的成分抓反應(yīng)的“起始”點判斷酸、堿的相對強弱抓反應(yīng)的“一半”點判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓溶液的“中性”點判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足抓“恰好”反應(yīng)點判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓反應(yīng)的“過量”點判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過量如：常溫下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖：第二步：確定粒子濃度關(guān)系常溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液不同時刻溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度關(guān)系V(NaOH)=0mL溶質(zhì)是CH3COOH：c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)②V(NaOH)=10mL溶質(zhì)是等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH和CH3COONa：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)pH=7溶質(zhì)是CH3COONa和少量的CH3COOH：c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)④V(NaOH)=20mL溶質(zhì)是CH3COONa：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)技法6水溶液中離子平衡圖像分析1．分布系數(shù)圖象，簡稱分布曲線，是指以pH為橫坐標(biāo)，分布系數(shù)即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù)為縱坐標(biāo)，分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸為例)三元酸(以H3PO4為例)δ0為CH3COOH，δ1為CH3COO-δ0為H2C2O4、δ1為HC2O4-、δ2為C2O42-δ0為H3PO4、δ1為H2PO4-、δ2為HPO42-、δ3為PO43-隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH時的分布系數(shù)和酸的濃度，就可以計算出各成分在該pH時的平衡濃度2．對數(shù)圖像。將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值[如c(A)/c(B)]取常用對數(shù)，即lgc(A)或lg[c(A)/c(B)]，與溶液中的pH或溶液的體積等關(guān)系作出的圖像稱為對數(shù)圖像。常考對數(shù)圖像的類型如下：圖像種類具體類型含義變化規(guī)律對數(shù)圖像lgc生成物與反應(yīng)物離子濃度比的常用對數(shù)lgc(Hlgeq\f(V,V0)稀釋后與稀釋前體積比的常用對數(shù)lgeq\f(V,V0)越大，稀釋程度越大AG＝lgc氫離子與氫氧根離子濃度比的常用對數(shù)AG越大，酸性越強，中性時，c(H+)c(O負對數(shù)圖像pH＝－lgc(H＋)氫離子濃度的常用對數(shù)負值pH越大，c(H＋)越小，溶液的堿性越強pC＝－lgc(C)C離子濃度的常用對數(shù)負值pC越大，c(C)越小技法7沉淀溶解平衡曲線分析1．雙曲線型（1）陽離子~陰離子單曲線圖：橫、縱坐標(biāo)分別為陽離子或陰離子以“BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)”為例圖像展示曲線可知信息=1\*GB3①曲線上任意一點(a點、c點)都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時Qc＝Ksp。在溫度不變時，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現(xiàn)在曲線以外=2\*GB3②曲線上方區(qū)域的點(b點)均為過飽和溶液，此時Qc＞Ksp，表示有沉淀生成=3\*GB3③曲線下方區(qū)域的點(d點)均為不飽和溶液，此時Qc＜Ksp，表示無沉淀生成=4\*GB3④計算Ksp：由c點可以計算出Ksp點的變化a→c曲線上變化，增大c(SOeq\o\al(2－,4))b→c加入1×10－5mol·L－1Na2SO4溶液(加水不可以)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化，增大c(Ba2＋)溶液蒸發(fā)時，離子濃度的變化原溶液不飽和時，離子濃度都增大；原溶液飽和時，離子濃度都不變?nèi)芏确e常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān)，在同一曲線上的點，溶度積常數(shù)相同（2）陰陽離子濃度~溫度雙曲線圖：橫、縱坐標(biāo)分別為陽離子或陰離子，兩條曲線為不同溫度BaSO4曲線可知信息=1\*GB3①曲線上各點的意義：每條曲線上任一點都表示飽和溶液，曲線上方的任一點均表示過飽和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點均表示不飽和溶液T1曲線：a、b點都表示飽和溶液，c點表示過飽和溶液T2曲線：a、b點都表示不飽和溶液，c點表示不飽和溶液=2\*GB3②計算Ksp：由a或b點可以計算出T1溫度下的Ksp=3\*GB3③比較T1和T2大小：因沉淀溶解平衡大部分為吸熱，可知：T1<T22．對數(shù)曲線（1）正對數(shù)[lgc(M＋)~lgc(R－)]曲線：橫、縱坐標(biāo)分別為陽離子或陰離子的正對數(shù)CuS、ZnS曲線可知信息=1\*GB3①曲線上各點的意義：每條曲線上任一點都表示飽和溶液，曲線上方的任一點均表示過飽和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點均表示不飽和溶液ZnS曲線：a點表示飽和溶液，c點表示不飽和溶液CuS曲線：b點表示飽和溶液，c點表示過飽和溶液=2\*GB3②計算Ksp：由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計算CuS、ZnS的Ksp=3\*GB3③比較Ksp大小：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)（2）負對數(shù)[－lgc(M＋)~－lgc(R－)]曲線：橫、縱坐標(biāo)分別為陽離子或陰離子的負對數(shù)圖像展示函數(shù)關(guān)系函數(shù)關(guān)系：隨著COeq\o\al(2－,3)濃度增大，Ca2＋濃度減小曲線可知信息=1\*GB3①橫坐標(biāo)數(shù)值越大，COeq\o\al(2－,3))越小；縱坐標(biāo)數(shù)值越小，c(M)越大=2\*GB3②直線上各點的意義：直線上的任何一點為飽和溶液；直線上方的點為不飽和溶液；直線下方的點為過飽和溶液，有沉淀生成如：c點，相對于MgCO3來說，處于直線上方，為不飽和溶液；相對于CaCO3來說，處于直線下方，為過飽和溶液，此時有CaCO3沉淀生成=3\*GB3③計算Ksp：由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計算出相應(yīng)的Ksp=4\*GB3④比較Ksp大小：Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)3．pM——濃度圖：縱坐標(biāo)為陽離子的負對數(shù)，橫坐標(biāo)為滴加陰離子的溶液的體積向10mL0.2mol/LCuCl2溶液中滴加0.2mol/L的Na2S溶液曲線可知信息=1\*GB3①曲線上各點的意義：曲線上任一點(a、b、c點)都表示飽和溶液=2\*GB3②計算Ksp：由b點恰好完全反應(yīng)可知的c(Cu2+)＝10－17.7，進而求出Ksp＝10－17.7×10－17.7＝10－35.4=3\*GB3③比較a、b、c三點水的電離程度大小4.解沉淀溶解平衡圖像題三步驟第一步：明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義。縱、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步：理解圖像中線上點、線外點的含義。（1）以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像上，曲線上任意一點都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時Qc＝Ksp。在溫度不變時，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現(xiàn)在曲線以外。（2）曲線上方區(qū)域的點均為過飽和溶液，此時Qc>Ksp。（3）曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液，此時Qc<Ksp。第三步：抓住Ksp的特點，結(jié)合選項分析判斷。（1）溶液在蒸發(fā)時，離子濃度的變化分兩種情況：①原溶液不飽和時，離子濃度都增大；②原溶液飽和時，離子濃度都不變。（2）溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān)，在同一曲線上的點，溶度積常數(shù)相同。技法8Ksp的計算類型1.已知Ksp，求溶液中的某種離子的濃度。如：Ksp＝a的飽和AgCl溶液中c(Ag＋)＝eq\r(a)mol·L－1。①注意溶液體積是否變化，濃度為混合后離子的濃度②開始沉淀：一般認為該離子濃度不變③完全沉淀：一般認為該離子濃度≤10－5mol·L—12.已知Ksp、溶液中某離子的濃度，求溶液中的另一種離子的濃度。如：某溫度下AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·L－1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，達到平衡后c(Ag＋)＝10amol·L－1。3.已知難溶性堿M(OH)n的Ksp，求金屬陽離子開始沉淀和完全沉淀時的pH①計算依據(jù)：Ksp（M(OH)n）＝c(Mn+)·c(OH－)n②計算開始沉淀時的pH：將所給溶液的金屬離子濃度代入溶度積公式計算，先求c(OH－)，再代入Kw，再求pH。③計算沉淀完全時的pH：一般認為該離子濃度≤10－5mol·L—1，認為該離子沉淀完全，將c(Mn+)=10－5mol·L—1代入溶度積公式進行計算，先求c(OH－)，再代入Kw，再求pH。4.計算反應(yīng)的平衡常數(shù)：如對于反應(yīng)Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常數(shù)K＝eq\f(cMn2＋,cCu2＋)＝eq\f(KspMnS,KspCuS)。5.常見定量關(guān)系①多元難溶弱堿陽離子的水解常數(shù)Kh與弱堿的Ksp的關(guān)系a.平衡：Fe3+（aq）+3H2O（l）Fe（OH）3（s）+3H+（aq）b.關(guān)系：Kh＝＝＝②沉淀轉(zhuǎn)化常數(shù)K與Ksp的關(guān)系a.平衡：3Mg（OH）2（s）+2Fe3+（aq）2Fe（OH）3（s）+3Mg2+（aq）b.關(guān)系：K＝＝＝③M（OH）n懸濁液中Ksp、pH間關(guān)系a.平衡：M（OH）n（s）Mn+（aq）+nOH－（aq）b.關(guān)系：pOH＝－lg＝－lg，pH＝14－pOH＝14+lg④金屬硫化物溶于酸的K及其Ksp、H2S的Kal、Ka2的關(guān)系a.平衡：CuS（s）+2H+（aq）Cu2+（aq）+H2S（g）b.關(guān)系：K＝＝＝一、溶液稀釋、混合的3個誤區(qū)誤區(qū)1不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。誤區(qū)2不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到體積為原來的10n倍稀釋后溶液pH酸強酸pH＝apH＝a＋n弱酸a<pH<a＋n堿強堿pH＝bpH＝b－n弱堿b－n<pH<b誤區(qū)3不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律pH＝n(n<7)的強酸和pH＝14－n的強堿溶液等體積混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的鹽酸和pH＝14－n的氨水溶液等體積混合，混合溶液pH>7。二、電離平衡中的3個易錯點1.電離平衡向正向移動，弱電解質(zhì)的電離程度不一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向電離方向移動，但醋酸的電離程度減小。2.弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中，溶液中離子濃度不一定都減小，如氨水加水稀釋時，c(H＋)增大。3.由水電離出的c(H＋)＝1.0×10－13mol·L－1的溶液不一定呈堿性。4．水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)，不僅適用于純水，也適用于一切酸、堿、鹽的稀溶液。在任何酸、堿、鹽的稀溶液中，只要溫度一定，Kw就一定。5．在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H＋)、c(OH－)總是相等的。在Kw的表達式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整個溶液中H＋、OH－總的物質(zhì)的量濃度而不是單指由水電離出的c(H＋)、c(OH－)。6．水的離子積常數(shù)顯示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡，都有H＋和OH－共存，只是相對含量不同而已。7．水的電離是吸熱過程，升高溫度，水的電離平衡向電離方向移動，c(H＋)和c(OH－)都增大，故Kw增大，但溶液仍呈中性；對于Kw，若未注明溫度，一般認為在常溫下，即25℃。8.溶液顯酸堿性的實質(zhì)是溶液中c(H＋)與c(OH－)的相對大小。利用c(H＋)大于、小于或等于1×10－7mol·L－1或pH大于、小于或等于7來判斷溶液的酸堿性，利用pH判斷前提條件是在常溫下。9．使用pH試紙測溶液pH時用蒸餾水潤濕相當(dāng)于將待測液稀釋。10．不能用pH試紙測定“漂白性”溶液的pH。11．使用pH試紙測溶液的pH，讀數(shù)只讀取整數(shù)，如pH＝2。三、溶液中水解平衡的易錯點1.誤認為水解平衡向正向移動，離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固體，平衡向水解方向移動，但Fe3＋的水解程度減小。2.誤認為弱酸強堿鹽都因水解而顯堿性。如NaHSO3溶液顯酸性。3.誤認為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。對于水解程度不大且水解產(chǎn)物不離開平衡體系的情況[如Al2(SO4)3]來說，溶液蒸干仍得原溶質(zhì)。4.鹽類的水解破壞了水的電離平衡，促進水的電離。5.鹽類的水解反應(yīng)是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，水解過程吸熱。6.發(fā)生水解的鹽溶液不一定呈酸性或堿性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。7.(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液顯堿性，雖然都能發(fā)生雙水解，但既無氣體產(chǎn)生，也無沉淀生成，所以NHeq\o\al(＋,4)和COeq\o\al(2－,3)、NHeq\o\al(＋,4)和HCOeq\o\al(－,3)在溶液中仍可大量共存。8.稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，但由于溶液體積的增大是主要的，故水解產(chǎn)生的H＋或OH－的濃度是減小的，則溶液酸性(或堿性)越弱。9.向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不會與CH3COONa溶液水解產(chǎn)生的OH－反應(yīng)，使平衡向水解方向移動，原因是：體系中c(CH3COOH)增大是主要因素，會使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。10.水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響，它與Ka(或Kb)、Kw的定量關(guān)系為Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。11.涉及易揮發(fā)性酸弱堿鹽(CuCl2、AlCl3、FeCl3等)溶液蒸干、灼燒問題時,不能忽略鹽類的水解問題,特別是在一些計算題中。四、沉淀溶解平衡的易錯易混點1.沉淀溶解平衡不是電離平衡。如BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)是溶解平衡，因為BaSO4是強電解質(zhì)，不存在電離平衡。2.Ksp大，其溶解度不一定大。Ksp還與難溶物化學(xué)式中的各離子配比有關(guān)，只有同類型的難溶物的Ksp大小才可用于比較其溶解度大小。3.Ksp只受溫度影響，溫度不變則Ksp不變，如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在純水中的溶解度，而Ksp[Mg(OH)2]不變。4.既可以實現(xiàn)Ksp大的向Ksp小的轉(zhuǎn)化，也可以實現(xiàn)Ksp小的轉(zhuǎn)化為Ksp大的。實際上當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時，通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度，可實現(xiàn)難溶電解質(zhì)由Ksp小的向Ksp大的轉(zhuǎn)化。5.AgCl=Ag＋＋Cl－表示的是AgCl的電離方程式，而AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡表達式。6.沉淀溶解平衡移動過程是固體溶解和析出的相互轉(zhuǎn)化過程，屬于物理變化，但遵循勒夏特列原理。7.沉淀溶解達到平衡時，再加入該難溶物對平衡無影響。8.難溶電解質(zhì)不一定是弱電解質(zhì)，如BaSO4、AgCl等都是強電解質(zhì)。9.用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10－5mol·L－1時，沉淀已經(jīng)完全。10.AgCl的澄清飽和溶液，加水稀釋沉淀溶解平衡正移，但離子濃度減小，而AgCl懸濁液，加水稀釋，平衡正移，但c(Ag＋)和c(Cl－)不變。11.對于化學(xué)式中陰、陽離子個數(shù)比不同的難溶物，不能直接根據(jù)Ksp的大小來確定其溶解能力的大小，需通過計算轉(zhuǎn)化為溶解度。12.Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，與沉淀的量無關(guān)。13.溶液中離子濃度的變化只能使溶解平衡移動，并不能改變?nèi)芏确e。14.沉淀的生成和溶解相互轉(zhuǎn)化的條件是離子濃度的大小，改變反應(yīng)所需的離子濃度，可使反應(yīng)向著所需的方向轉(zhuǎn)化。15.Ksp小的難溶電解質(zhì)也能向Ksp大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化，需看溶液中生成沉淀的離子濃度的大小。16.相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，一般溶解度越小，越難溶。如：由Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)可得出溶解度大小為AgCl>AgBr>AgI。17.溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp差別不是很大時，通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度，可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。18.溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。【熱點一】無圖像的可溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析1．（2025·江蘇·一模）測定湖鹽（鹽湖中提取的天然鹽）中和含量的實驗過程如下：已知25℃時的電離平衡常數(shù)：，。下列說法不正確的是A．用甲基橙作指示劑滴定時發(fā)生的反應(yīng)為：B．在滴定過程中的溶液存在：C．在滴定過程中，的溶液中存在：D．在滴定過程中，的溶液中存在：2．（2025·廣東廣州·一模）C6H5NH2是一種有機弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽C6H5NH3Cl，下列敘述正確的是A．常溫下，0.001mol?L﹣1C6H5NH2水溶液的pH=11B．0.001mol?L﹣1C6H3NH3Cl水溶液加水稀釋，pH升高C．C6H5NH3Cl水溶液的電離方程式為C6H5NH3Cl=C6H5NH2+HClD．C6H3NH3Cl水溶液中，c(OH﹣)+c(Cl﹣)=c(C6H5)+c(C6H5NH2)3．（2025·湖南·二模）常溫下，一元弱堿BOH的。在某體系中，和不能穿過隔膜，未電離的BOH分子可以自由穿過該膜(如圖所示)。設(shè)，且隔膜兩側(cè)的溶液體積相同，使其達到平衡，下列相關(guān)敘述不正確的是(已知：)A．溶液Ⅰ中BOH的電離程度比溶液Ⅱ中大B．溶液Ⅱ中BOH的電離度C．撤去隔膜使溶液Ⅰ和溶液Ⅱ充分混合，所得溶液的pH約為12.7D．向溶液Ⅰ中加入一定量NaOH固體，重新平衡后，溶液Ⅱ的pH也將增大4．（2025·廣東·模擬預(yù)測）侯氏制堿法是我國化學(xué)工程專家侯德榜于1943年創(chuàng)立的，是生產(chǎn)純堿和氯化銨兩種產(chǎn)品的方法。其原理為，，下列說法正確的是A．氨水加水稀釋過程中，逐漸減小B．NH4Cl溶液中存在：C．等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的電離程度：前者大于后者D．0.1mol·L-1NaHCO3溶液中：5．（2025·上海崇明·二模）常溫下，亞硒酸和碳酸的電離常數(shù)如表。二元酸H2SeO3H2CO3（1）常溫下，比較等物質(zhì)的量濃度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH___________。A．前者大 B．后者大 C．無法比較 D．一樣大（2）常溫下，等物質(zhì)的量濃度的NaHSeO3和NaHCO3溶液中水的電離程度___________。A．前者大 B．后者大 C．無法比較 D．一樣大（3）亞硒酸氫鈉(NaHSeO3)可用于制藥工業(yè)、用作防腐劑、抗氧化劑等。NaHSeO3溶液中有關(guān)微粒濃度關(guān)系正確的是___________。(不定項)A．B．C．D．【熱點二】無圖像的難溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析6．（2025·重慶·模擬預(yù)測）室溫下，用含少量的溶液制備的過程如圖。已知。下列說法正確的是A．溶液中：B．“除鎂”得到的上層清液中：C．“沉錳”的離子反應(yīng)為：D．“沉錳”后的濾液中：7．（2025·江蘇·一模）室溫下，通過下列實驗探究H2S及部分硫化物的性質(zhì)。已知：H2S飽和溶液濃度約為0.1mol·L-1，，，；反應(yīng)平衡常數(shù)K大于時認為反應(yīng)完全。實驗1：向20mL0.1mol·L-1H2S溶液中加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液；實驗2：向?qū)嶒?所得溶液中繼續(xù)加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液；實驗3：向0.1mol·L-1H2S溶液中通入少量氯氣，有淡黃色沉淀產(chǎn)生；實驗4：向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的鹽溶液中通入H2S氣體至飽和。下列說法正確的是A．實驗1溶液中存在：B．實驗2溶液中存在：C．實驗3中反應(yīng)的離子方程式：D．實驗4所得溶液中：8．（2025·浙江·一模）常溫下，在懸濁液中投入少量(白色)后，固體逐漸變黑。已知：，。下列說法正確的是A．溶液中存在：B．懸濁液中存在：C．固體變黑的主要原因：D．充分反應(yīng)后，不能完全轉(zhuǎn)化為9．（2025·江蘇·一模）已知：時。室溫下，通過下列實驗探究溶液的性質(zhì)。實驗1：向溶液中滴加酸性溶液，溶液的紫紅色褪去實驗2：用計測得溶液為5.50實驗3：向溶液中加入等濃度等體積的溶液，出現(xiàn)白色沉淀實驗4：向等濃度的混合溶液中滴加酚酞，溶液顏色無明顯變化下列說法正確的是A．實驗1證明溶液具有漂白性B．實驗2溶液中：C．實驗3可得到D．實驗4溶液中：10．（2025·天津河西·一模）室溫下，用含有少量的硫酸鋅溶液制備的過程如下，已知：、，下列說法正確的是A．“除錳”加入的溶液中：B．“沉鋅”的主要離子反應(yīng)為：C．“過濾”所得濾液中：D．“過濾”所得濾液中：【熱點三】依據(jù)圖像的可溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析11．（2025·湖南·模擬預(yù)測）25℃時，用相同物質(zhì)的量濃度的溶液分別滴定起始物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L的等體積的三種酸溶液，商定曲線如圖所示，下列說法正確的是A．酸性強弱：B．滴定至T點時，存在：C．三種溶液滴定到PH均為7時，HX消耗的溶液最多D．當(dāng)中和百分數(shù)達到100%時，將三種溶液混合后有：12．（2025·重慶·模擬預(yù)測）溫時，向溶液中滴加溶液，溶液的與加入溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示。下列說法正確的是A．水的電離程度：d點>c點>a點B．a(chǎn)點：C．：a點>b點>c點>d點D．d點溶液中的溶質(zhì)為，13．（2025·河南·二模）常溫下，向10mL0.1mol·L-1CH3COOH溶液中滴加VmL0.1mol·L-1NaOH溶液，溶液中分布系數(shù)δ[如δ(CH3COOH)=]與pH關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是A．L1曲線代表δ(CH3COOH)與pH關(guān)系 B．C．V=10時溶液中 D．V=5時溶液的pH<714．（2025·天津·一模）四甲基氫氧化銨是一元強堿。常溫下，向20mL、濃度均為的四甲基氫氧化銨溶液，氨水中分別滴加鹽酸，溶液導(dǎo)電性如圖所示(已知：溶液導(dǎo)電性與離子濃度相關(guān))。下列說法錯誤的是A．在a、b、c、d、e中，水的電離程度最大的點是cB．曲線1中c與e之間某點溶液呈中性C．c點溶液中：D．a(chǎn)點溶液15．（2024·上海虹口·二模）肼在水溶液中為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似。常溫下，向0.1mol·L-1肼溶液中，滴加稀鹽酸調(diào)節(jié)pH。溶液中、、占含氮物種的物質(zhì)的量分數(shù)為（如），隨溶液pH變化的曲線如下圖所示：（1）常溫下中性溶液中，各含氮物種的濃度大小關(guān)系為______________。A． B．C． D．（2）室溫時，反應(yīng)平衡常數(shù)K的數(shù)值為_____________。A． B． C． D．【熱點四】依據(jù)圖像的難溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化圖的分析16．（2025·安徽·一模）碳酸鈣是常見難溶物。某學(xué)習(xí)小組向100mL蒸餾水中加入，當(dāng)電導(dǎo)率不變時向其中加入10mL蒸餾水，當(dāng)電導(dǎo)率再次不變時再向其中加入10mL蒸餾水，得到電導(dǎo)率的變化如圖。已知：，；的電離常數(shù)，。下列說法正確的是A．a(chǎn)→b段，平衡右移B．段，當(dāng)電導(dǎo)率不變時，若向溶液中通氣體，減小C．段，當(dāng)電導(dǎo)率不變時，溶液中D．段，當(dāng)電導(dǎo)率不變時，通過加固體