《■機也考》習敗參考答案

第一章緒論

1-1解：

(I)Cl和C2的雜化類型由sp,雜化改變為印2雜化：C3雜化類型不變.

(2)G和C?的雜化類型由sp雜化改變為sp3雜化。

(3>C|和C?的雜化類型由叩?雜化改變為小)雜化；C3雜化類型不變。

■2解：

4

(1)Lewis酸H.R*.R-C*=O,Br*.AICI3.BF,.Li”

這些物質都有空軌道，可以結合那對電子，是Lewis酸.

(2)Lewis堿X，RO",HS,NH2,RNH2,ROH.RSH

這些物質都有多于的孤對電子，是Lewis堿.

1-3解:

5734x3.4%

硫原子個數n==6.08

32..07

1-4解：

甲胺、二甲胺和三甲胺都能與水形成氫鍵,都能溶于水.

綜合考慮烷基的疏水作用，以及能形成氫鍵的數目(N原子上H越多，形成的乳犍數目越多)，以及空間位陰，三名的溶解性大小為:

CH3NH2>(CH3)2NH>(CH3)3N

1-5解:

327X5L^327x4.30/0327x12.8%,

=14=Mn=-----------=3

,12.0〃1.0"v14.0

327x9.8%i327x14.7%o327x7.0%

=----------=1,"c=------------=3.”心=---------------

32.0016.0”23.0

甲基橙的實驗試：GMNSChNa

1-6解：CO；：5.7mgH:O：2.9mg

第二章有機化合物的分類和命名

2-1解：

(1)碳鏈異構(2)位置異構(3)官能團異構(4)互變異構

2-2解：

<1)225,5-四甲基己烷(2)24二甲基己烷(3)1-丁烯-3-快

<4)2?甲基?3?氯丁烷(5)2?丁胺(6)1?丙胺

<7)(E)-3,4-二甲基-3-乙烯(8)<3E,5E)-3-甲基45-二氯-3,5-辛二烯

<9)2.5?二甲基一2,4?己二烯(10)甲苯<11)硝基苯

<12)苯甲醛(13+1-硝基-3-浜甲笨<14)苯甲帙胺

(15)2-氨基-4-溪甲苯(16;224-三甲基戊醉

<17)5-甲基-2-己醇(18)乙酰(19)苯甲醍

(20)甲乙嵯(21)3-戊酮(22)3-甲基-戊醛

<23)2,4?戊二酮(24)如苯二甲酸酊<25)苯乙酸甲酯

(26)N.N-二甲基米甲的胺(27)3-甲基毗咯(28)2-乙基限吩

<29)a?陜喃甲酸(30)4-甲基州哺(31)4-乙基妣喃

<32)硬脂酸(33)反-1,3?二氯環己烷

<34)頑-1?甲基2乙基環戊烷(35)順42二甲基環丙烷

2-3解：

H產￥%

HC-C—c-c

3%H3C—c—c-c—CH3

CHCH⑵C2222

(1)333

H2產

H3CC2H5

廣行小尸<

H.C—C—C—C—C—

鼠HH2H2

(3)°C2H5(4)HH

H2C=C—CH2CH2CH3

CH

(5)25S(6)?

HC汩3

CHCH

1p33

⑺HH

□>

⑼C2H5

(10)

CH3

TH3c—〈〉—C=CH

⑴)NO?

(12)

質

atjCOOH

HO人/

(14)Br

(13)

9H3

CHO

(27)(28)

⑸

2-5解：可能的結構式

2-6解:

⑴

⑵

CH.C2H5CH2cH2cH3[>—CH2cH2cH2cH3

(3)

CKCH2cH2cH3

C2H,

CK

*3CH2cH2cH3

UH.'3

2-7解:

1.3.戊二烯14戊二烯

ClLCILCILILC——CC—CH.CH

fcfc0V0

1一戊塊2—戊塊

H2c=C=CH-C2H.H3c—g=C=CH-CH3

12戊二烯2,3一戊二端

,CH.

H?C=C=C<

CH3

3-甲基“2丁二烯

第三章飽和煌

3-1解：

(1)233.4-二甲基戊烷(2)3-甲基＜-異丙基庚烷

(3)3.3-二甲基戊烷(4)26二甲基-36?二乙基辛烷

(5)2.5-二甲基庚烷⑹2-甲基-3-乙基己烷

(7)2-甲基-4-環丙基自己烷沼)1-甲基-3-乙基環戊烷

3-2解:

3-3解：

(I)有誤，更正為：3-甲基戊烷

⑵正確

(3)有誤，更正為：3-甲基卜二烷

(4)有誤，更正為：4?異丙基辛烷

⑸4,4-二甲基辛烷

(6)有誤，更正為:224.三甲基己烷

3-4解：

(3)>(2)>(5)>(1)>(4)

3-5?；

(A)對位交叉式(B)部分重疊式?鄰位交叉式(D)全市.掙式

A>C>B>D

3-6解:

(I)相同(2)構造異構

(3)相同(4)相同

(5)構造異構體(6)相同

3-7解:

由于烷燒氯代是經歷自由基歷程，而乙法自由基的稔定性大于甲基自由法，收一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。

3-8解:

CKCHCK

O0

9H3CH

II3

H3C-c—C-CH3

CH3Br

產

H3C—c—Br

CH*,

3-9解：

a.鏈引發(自由基的產生〉

ci^ci2-ci

b.鏈增長

?CH2cH3+HCI②

CH3cH2cl+Cl?③

Cl—Cl+?CH2CH3

CH3cH2cl+-Cl-------------?CH3CHCI+HCI④

■

CH3CHCI+Cl2--------------CH3cHeI2+.Cl

c.鏈終止

Cl■+■Cl--------------ACl2@

CHqCH?-+-CI-------------?CKCH.CI⑥

AH=Di,.a+DC<I-D{.H=431.0+339.0-410.0=360KJ/mol

3-10解:

(4)>(2)>(3)>(I)

3-11解:

(I)正丙基n-propyl(2)異丙基isopropyl(3)異丁基isobutyl

(4)叔丁基tert-butyl⑸甲基methyl(6)乙域ethyl

3-12U：

叔氨與伯氮的比例為1:9.但叔氫被取代的比例占絕對多數，說明反應主要由復原子的活性決定。

3T3解:

(I)CICH2CH2CH2CI⑵

(3)CHCH￡HQ(4)BrCHCHjCH2cH?Br

第四章不飽和燒

++

HC-CH四H3c—CH—CH3

(I)33"2

CH

/,

%c-c；HCC

3—<H3C—

CH.Cl、.

(3)

穩定性限序：(3)>(2)>(l)>(4)

4-2解：

(I)

Cl

CH3COOH+CH3cH2cH2coOH

(IO)

OSO2H

H3C-CH2-C—CH.

CH3

4-3解:

⑴

紅棕色沉淀

BB

褪色

[CU(NH3)2]CI

A丙烷一

沒有明顯現象

C」

B丙烯C

f

KMnO4/H

C丙塊褪色

AD

沒有明顯現象

D環丙烷-

cci4

D沒有明顯現象A

⑵

A環己烷

B環己烯

C乙基環丙烷

4-4解：

Curcio

HC=CH+HCN---------------?CH^CH-CN

Cu2CI2,NH4CI

2HC=CH-----------------?HC=-CH=CH2

70~80℃

CuCI

22，NH4clPa/CaCO3

2HC三CH------------------?HC=-CH=CH2+H2---------------------?H2c=CH——CH=CH2

70~80℃酬

CH2=CH-CN+H2C=CH—CH=CH2

4-5解：

4-7解:

第五章芳香煌

5-1解:

⑴o⑵

產HCQ

Cd

⑷CH3

(3)

NHCOCH3

CH3

⑸CH3(6)N°2

0OH

JOHr4

“、N0

(7)(8)2?

5-2解：

NHCOCH3b9H3bOH

A

AUF

⑶

(1)(2)N02COOH

CH3評

十d

CHO|i

(5)1(6)1

5-3解：

(2)、(5)、(7)、(8)能發生傅一克反應,

5-4解，

⑴

沒有明顯現象

A苯

B甲苯

C環己烯

紅棕色沉淀

-------------C沒有明顯現象

A乙苯

[CU(NH3)21CI

B苯乙烯

rA

C苯乙塊沒有明顯現象

LB

5-5解:

(|)

⑴

NO2

COOH

COOH

5-7解:

(3)、(4)、⑸、(7)、(8)具有芳香性

5-8解：

5-10解：略

第六章鹵代煌

6-1解：

(1)2-甲基-7-浪辛烷(2)I-甲堪-7-溟甲基環己烷(3)4-甲基-2-氯6澳庚烷

(4)2?虢?二環|221］庚烷⑸5?汶舞［3.4］辛烷⑹r-1.反1.3?二甲基13?二演環己烷

⑺1.3-二環丙基2氯丙烷(8)1-氮-二環(4.4.01獎烷(9)順-I-叔丁基-3-景-環己烷

(107,7.二甲基-1-氯二環［2.2.1］庚烷

6-2解:

CKCKCKCH^—OH⑵CHCH=CHCH

⑴322233

(3CHCHCHCH—Mg-Br

322(4)CH3cH2cH2cH「D

CH3CH2CH2CH—CH3⑹CH3CH2CH2CH—c=c—CH3

⑺CHCHCHCH—NHCHCHQCH=CHCHQ

3223⑻33

⑼

CH3CH2CH2CH-CN(⑼CH3CH2CH2CH-ONO2

6-3解:

一iBr

CHqCH廠O-CH?CH?CNMg

(I)

CH3cHeH2cH3

OHCH?CH=CHCHq

⑶(4)

CH.

I

HC—c-ONOC1CH=CH-CHCH,

32I3

0H

CHO⑹

CH2Br

6-4解:

⑴

HBrNa

CHCHCHCH^Br——

二q??

CHJQH/2cHVeH4OH--------J4V4

△

⑵

Mg

CH3cH2cH2cHlBr-------------CH3cH2cH2cHiMg-BrCKCKCKCH.

6乙4Q

乙醛H+

⑶

陶》

CH3cH2cH2cHMOHCH3CH2CH2CHrBr+(CH3)2CuLi

CHJ^CH42cH42cVH2c%J

(4)

HBr

皿歹CH3cH2cH2cHrBr+(CH)CuUCHXHXHCHCH,

C“JH44C4HOH252o乙v?v?v?n

6-5解:

(1)

褪色

c

A正庚烷

BCH3(CH2)4CH2CI2L

CC14■A-

C」沒有明顯現象AgNO3

乙醇△

LBJ

(2)

室溫出現白色沉淀

AH2C-C-CH3

Cl

AgNC>3加熱出現白色沉淀

BHC=C-CHCI

2H2

乙醇

CCH3cH2cH2cl沒有明顯現象

(3)

室溫出現白色沉淀t

----------------------------A

BQ-CH2C】AgNO3加熱出現白色沉淀日

乙醉較慢

cQrc\加熱出現白色沉淀

---------------------------C

較快

6-6解:

CH.CIHo.產

CHCI

H3c—2,H3c—(j：—CH2MgeI,H3c—C—CH2D

CH.CH3

(1)

6-7解：

(4)>(2)>(1)>(3)

6-8解：

(3)>(4)>(1)>(2)

6-9解：

(2)>(1)>(3)

6-10解：

(3)>⑵>(4)>⑴

6-11解：

(4)>(1)>(2)>(3)

6-12解I

(I)

CHQHQHCH歹CH-CH?

JVCHrCH=CH2Cl2

CHZ-CH-CHCHCH=CH—

3△r2III

NaOH,ciEClClCl

Br

(2)

CH3

H

y°3QKAICI3八恨

一；CX>-CH—CH3

1

n3u、?

CH3

Cl2入戶CH3cH20Hr)-i=CH

2。NaOH,羽』2

⑶

2LiCui

CH32CH?hJ°CH2CH_(汨2------------aLi—CH^-CH=CH------------?

石油酸22無水乙醛

---------------**1~\—CH—CH—CH2

CuLi-(-CH-CH=CH2)2+d

一24QT*M―AA/D

Xx~~/CH,乙醛

(4)3H+

6-13解：

O5O

ABC

6-14W：

DEF

或

T%P

DEF

第七童旃光異構

7-1解：略

7-2解：略

7-3解：略

7-4解：

(1)正確

7-5解：

CHCOOHCOOH

BrHHNH2

C2H5C2H5

5

S構型S構型R構型

⑵(3)

COOH

,In

JL

BrI

COOH

2S,3S2S,3S2R,3S

(4)⑸(6)

7-6解:

(1)具有光學活性，(2R.3S)(2)沒有光學活性，(2R.3R)

(3)具自光學活性，[2R,4S)(4)具七光學活性，(JS,3S)

(5)具有光學活性.(R)(6)沒有光學活性

7-7解:

(1)相同化合物(2)相同化合物(3)不是同一化合物(4)不是同一化合物

7-8解：略

7-9解：

H

I

HC=C-C—CH3

I

CH.

7T0解：

H

I

H?C=C—C—CH3

2H|

CH.0

第八章醉'酚'

(1)3,3-二甲基-1-丁醉(2)3-丁煥“-酵(3)2-乙基-2-J烯-I-醉

(4N2S.3R)23?丁二醇(5)對甲氧基苯酚(6)4.硝茹.2?澳?苯酚

8-2解:

F3CCH2OH>CICH2CH2OH>CH3cH2cH2cH20H>

產

3——CH.Br

Br—CBr-Mg-C

CH

⑴⑵

o

II

⑺

8-4解:

褪色

A環己烷

B環己烯Bl”渾濁

C

CC14rA1

無水ZnC12

c環己醇沒有明顯現象

濃HQ△

Lc」坐型可象A

室溫渾濁

■A'A

褪色

無水ZnC12

A3-丁烯-2-砰-

濃HC1

加熱渾濁

-B-----------------B

B「2

B3-丁烯-1-醇-----1渾濁

CC1

4■C------------------D

約lOmin

C正丁醇沒有明顯現象無水ZnC12

濃HC1△渾濁

D2-丁醇_

-D---------------------C

約30min

8-5解:

8-6解：

OHOHOHBr

H3C—c—CH2CH3^C—C=CHCH3H3C—C—CH-CH3H3C-C-CH2CH3

CHQCI-LCH_CK

第九童姓、酮、S

9-1解：

⑴3.甲基.丁酹(2)5?甲基?3?己渤⑶2.4-戊二酮

(4)1,1-二甲氧基丁烷(5)1,3-二笨基-1,3-丙二酮(6)4-甲基-3-龍烯醛

9-2解:

9-3解:

(5)Zn-Hg/HCI,KMnOMT

9-4解?

oO

IIII

>CH33cH2cH3>(CH3)2CCC(CH3)2

CH3CCHO>CH3CH

oo

CCI3CCH2CH3>CH3CCH2CH3

(2)

9-5解:

(I)

沒有明顯現象

A甲醛

B乙醛碘仿產生

B

C丙酮有銀鏡產生

沒有明顯現象

A

(2)

銀鏡產生

A丁醛

[Ag(NH3)2]?卜

B2-丁酮變墨綠色

■B-C

I

C2-丁醇沒有明顯現著K2C-04

IF沒有明顯現象

LC-IB

⑶

紅色沉淀

A1----------A

銀鏡產生Fehling試劑

A戊醉

沒有明顯現象

--------------------D

B2-丁酮Tollen試劑

碘仿產生

rB---------------B

C環戊酮

沒有明顯現象

NaOH

D苯甲醛沒有明顯現象

LCJ------------------C

9-6解:

⑴

Na廣

HC=CH----------?NaC：=：CH

液NH3a

HSO

24HgSO4稀堿

1

HC=CH-------------------------?CH3CHO-------------?CH3CH=CHCHO—

H20△

H

?H3O+?H2

CH3CH^=C-C—C=CH--------------CH3CHJ=C-C—C=CH----------------

HHHHPd/C

?H(gg

CHCH—C-C-CHCH——~-CHCH—C-C-CHCH

3H233H23

2HH2SO42

PdCI2,CuO2

H2c=C"+02-------------------------?CH3CHO

HCI

或

H2SO4H2OCU

H2C=CH2----------?----------ACH3cH20H------------?CI%CHO

550℃

稀堿H2

-------------?CH3cH=CHCHO---------------?CH3cH2cH2cH20H

△Pd

⑶

稀堿秘HCI

CKCHOCH,CH=CHCHO---------------------CH3cH=CHCH(OC2HJ2

△CH3cH20H

CH3cH—CHCMOC2HJ2

O

9-7

9-8解:

甲醛的還原性比對甲氧基茉甲羥的強，故甲醛做還原劑，被氧化：而甲氧基茉甲醛做氧化劑，被還原。

I解：

探基的Q碳的親核性，與。碳上氫的酸性有關，酸性越強，親核性越強。

Ar€H;C()R的烯靜式互變異構體的本鍵同時與苯環和族基共規.較AK7OR的始酊式互變異構體穩定：故ArCIbCOR中亞甲基上的翅

酸性較強，親核性較強。

9T0解:

9-11解：

第十童竣酸、段酸衍生物和取代酸

10-1解：

(1)(ZA2.3-二甲基丁二酸(2)對羥基苯甲酸

10-2解：

(1)甲酸<乙酸<規乙酸<二黑乙酸

⑵內酸<3-秋丙酸<2-領內峻<2.2-一氯.丙酸

10-3解:

(1)

析出晶體

----------------D

A甲酸一

B乙酸飽和NaHS()3

沉淀析出

----------------C

C乙二酸

產生銀鏡

沒行明他現象Ca(OH)2

■A----------------

D乙醛」沒仃明顯現象TMen試劑.

LB」

.CJ|沒有明顯現一B

⑵

有氣泡

-------------------A

紫色且使澄清石灰水變渾濁

A苯酚

LCJ沒有明顯現象.

----------------------------G

B苯甲酸FeCl3