考試總復習分析化學考試總復習一、溶液組成標度物質的量濃度cB

＝nB/V質量摩爾濃度bB

＝nB/mA摩爾分數質量體積濃度

nB

xB=———nB+nA

單位：mol

·

kg-1單位：mol·L-1

單位：g·L-1分析化學考試總復習例：20℃，將117g的NaCl溶于650g的水中，溶液的體積為720ml，求此溶液中NaCl的物質的量濃度，質量摩爾濃度，摩爾分數。（已知NaCl的摩爾質量為58.5g·mol-1）分析化學考試總復習非電解質稀溶液的四個依數性——蒸汽壓下降、沸點升高、凝固點降低、滲透壓。二、稀溶液的依數性分析化學考試總復習蒸汽壓下降Δp=p0-p≈KbB沸點升高

ΔTb

=Kb·bB凝固點降低

ΔTf=KfbB注意：計算強電解質稀溶液的依數性時，必須引入校正因子，校正因子是一“分子”電解質解離出的粒子個數。p=p0xARaoult定律分析化學考試總復習第四個依數性：滲透壓在一定的溫度下，恰能阻止滲透發生所需施加的外壓力，稱為該溶液滲透壓。用符號Π表示。

8.314J·K-1·mol-1

kPaΠ=cBRT分析化學考試總復習等滲，高滲和低滲溶液常用補液：50g/L葡萄糖或9g/LNaCl0.28mol/L葡萄糖或0.15mol/LNaCl

cos＝280～320mmol·L-1

的溶液為等滲溶液。cos>

320mmol·L-1的溶液稱為高滲溶液。cos<280

mmol·L-1的溶液稱為低滲溶液。Π=cBRT分析化學考試總復習晶體滲透壓和膠體滲透壓晶體滲透壓：電解質、小分子物質等晶體物質產生的滲透壓稱為晶體滲透壓。膠體滲透壓：白蛋白、球蛋白等膠體物質產生的滲透壓稱為膠體滲透壓。人體血漿的滲透壓主要來源于晶體滲透壓(705.6kPa)，膠體滲透壓只占極少一部分(3.3kPa)。分析化學考試總復習晶體滲透壓：維持細胞內外水鹽平衡細胞膜允許水分子自由透過，無機鹽離子不易自由透過。膠體滲透壓：維持血管內外水鹽平衡毛細血管閉允許水分子、離子和小分子物質自由透過。分析化學考試總復習1．0.01mol·kg-1C6H12O6水溶液和0.01mol·kg-1NaCl水溶液在下列關系中正確的是（）a.蒸氣壓相等

b.葡萄糖溶液凝固點較高c.無法判斷d.NaCl溶液凝固點較高2．下列四種相同物質的量濃度的稀溶液的滲透壓由大到小的次序為（）a.HAc>NaCl>C6H12O6>CaCl2b.C6H12O6>HAc>NaCl>CaCl2c.CaCl2>HAc>C6H12O6>NaCld.CaCl2>NaCl>HAc>C6H12O6分析化學考試總復習3.難揮發非電解質稀溶液的依數性不僅與溶質種類有關，而且與溶液的濃度成正比。×4.難揮發非電解質溶液的蒸汽壓實際上是溶液中溶劑的蒸汽壓。√分析化學考試總復習三、酸堿,沉淀及緩沖溶液HCl、HAc、NH4+、H2SO3等都是酸；OH

、Ac

、

NH3、

HSO3

、

CO32

等都是堿。酸堿定義：什么是酸？什么是堿？強電解質溶液理論不考分析化學考試總復習酸堿共軛關系HPO42－

PO43－

+H+

酸共軛堿質子Ka·Kb＝[H+][OH-]＝Kw=1.00×10-14互為共軛酸堿對的酸堿常數的相互關系分析化學考試總復習Kw

＝[H+][OH-]=10-14水的離子積及水溶液的pH、pOH適用于所有稀水溶液。pH值的定義:pH=-lg[H+]pOH的定義：pOH=-lg[OH-]pH+pOH=14分析化學考試總復習一元弱酸（堿）溶液氫（氫氧根）離子濃度計算[H＋]＝

[OH-]＝條件：（1）Ka·c酸≥

20

Kw,

（2）c酸/Ka≥500）條件：（1）Kb·c堿≥

20

Kw,

（2）c堿/Kb≥500）多元弱酸（堿）、兩性物質的計算不考分析化學考試總復習解離度的概念及計算

弱電解質達到解離平衡時分析化學考試總復習溶度積規則當IP

＝Ksp平衡當IP<Ksp無沉淀析出當IP>Ksp有沉淀析出。溶度積規則可以作為沉淀生成和溶解的依據。Ksp＝[Ag+][Cl-]溶度積常數離子積分析化學考試總復習溶度積和溶解度的關系對于溶質MaXb，溶解度為s（mol/L），則:Ksp=(as)a(bs)b=aabbs(a+b)分析化學考試總復習沉淀完全的判斷完沉淀全的條件：溶液中被沉淀離子濃度低于1.0×10-5mol/L分析化學考試總復習分步沉淀例：含0.1mol/L的Cl-及I-溶液中加入Ag+，問哪種沉淀先析出，可否實現分步沉淀。已知：AgCl的Ksp=1.56×10-10；

AgI的Ksp=1.5×10-16）分析化學考試總復習弱酸（堿）、沉淀中的同離子效應及近似計算HAc在NaAc的存在下解離度大大降低AgCl在AgNO3的存在下溶解度大大降低分析化學考試總復習緩沖溶液緩沖機理，以HAc-NaAc體系為例說明緩沖溶液的組成弱酸及其共軛堿：HAc-NaAc弱堿及其共軛酸：NH3-NH4Cl實際應用中還可采用酸堿反應的生成物與剩余的反應物組成緩沖體系HCl+NaAc(過量)HAc-NaAc分析化學考試總復習緩沖溶液的配置找出與溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱堿。配制pH=9.2的緩沖溶液時，應選用的緩沖對是

(A)HAc-NaAc(Ka=1.8

10-5)(B)NaH2PO4-Na2HPO4(Ka2=6.3

10-8)

(C)NH3-NH4Cl(Kb=1.8

10-5)(D)NaHCO3-Na2CO3(Ka2=5.6

10-11)所需配制的緩沖溶液的pH盡量接近弱酸的pKa值，或所需配制的緩沖溶液的pOH盡量接近弱堿的pKb值.分析化學考試總復習緩沖溶液pH值的計算弱酸及其共軛堿：[H+]=Kac酸/c共軛堿弱堿及其共軛酸：[OH-]=Kbc堿/c共軛酸分析化學考試總復習在濃度均為0.01mol·L-1的HCl，H2SO4，NaOH和NH4Ac四種水溶液中，H+和OH-離子濃度的乘積均相等。√將氨水的濃度稀釋一倍，溶液中OH-離子濃度就減小到原來的一半。×Kw

＝[H+][OH-]=10-14〔OH-〕＝分析化學考試總復習CaC2O4的Ksp為2.6

10-9，要使0.020mol·dm-3CaCl2溶液生成沉淀，至少需要的草酸根離子濃度是

(A)1.3

10-7mol·dm-3

(B)1.0

10-9mol·dm-3(C)5.2

10-10mol·dm-3 (D)2.2

10-5mol·dm-3當IP

＝Ksp平衡當IP<Ksp無沉淀析出當IP>Ksp有沉淀析出。26分析化學考試總復習0.045mol·dm-3KNO2溶液的pH=8.0，則HNO2的Ka是

(A)4.5

10-2 (B)4.510-10(C)4.510-8

(D)4.510-4〔OH-〕＝27分析化學考試總復習HX的電離常數Ka=6

10-7，在0.6mol·dm-3HX和0.9mol·dm-3的鹽NaX溶液中，其[H+]近似為

(A)2

10-4mol·dm-3 (B)4

10-8mol·dm-3(C)4

10-7mol·dm-3

(D)9

10-7mol·dm-328分析化學考試總復習0.20mol·dm-3甲酸溶液中3.2%的甲酸已電離，它的電離常數是

9.6

10-3

(B)2.1

10-4

(C)1.25

10-6 (D)4.8

10-5

29分析化學考試總復習已知在室溫下AgCl的Ksp=1.8

10-10，Ag2CrO4的Ksp=1.110-12，Mg(OH)2的Ksp=7.0410-11，Al(OH)3的Ksp=210-32。那么溶解度最大的是(不考慮水解）

(A)AgCl (B)Ag2CrO4

(C)Mg(OH)2

(D)Al(OH)3Ksp=(as)a(bs)b=aabbs(a+b)30分析化學考試總復習20cm30.10mol·dm-3HCl和20cm30.20mol·dm-3

NH3·H2O混合，其pH為(NH3·H2O：Kb=1.76

10-5

11.25 (B)4.75 (C)9.25 (D)4.25在實際應用中還可采用酸堿反應的生成物與剩余的反應物組成緩沖體系：

31分析化學考試總復習BaF2在0.40mol·dm-3NaF溶液中的溶解度為(Ksp(BaF2)=2.4

10-5，忽略F

水解)1.5

10-4mol·dm-3

(B)6.0

10-5mol·dm-3(C)3.8

10-6mol·dm-3 (D)9.6

10-6mol·dm-3沉淀中的同離子效應及近似計算32分析化學考試總復習pH=9.56的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中NH4Cl和NH3·H2O的物質的量濃度比是______。

(NH3·H2O的pKb=4.74)答案：1:2弱酸弱堿的同離子效應及近似計算33分析化學考試總復習溶液中含有的Mn2+、Cu2+、Bi3+濃度皆為0.10mol·dm-3，控制溶液pH=0.50，并不斷通入H2S，使沉淀反應充分發生，并保持H2S飽和，求溶液中剩余的Mn2+、Cu2+、Bi3+濃度，哪種離子最先沉淀？H2SKa1=1.0

10-7

Ka2=1.1

10-13KSP(MnS)=4.7

10-14

KSP(CuS)=1.3

10-36

KSP(Bi2S3)=1.1

10-99分析化學考試總復習在0.50mol·dm-3MgCl2溶液中，加入等體積0.10mol·dm-3氨水，此氨水中同時含有0.020mol·dm-3的NH4Cl，問Mg(OH)2能否沉淀？如果有Mg(OH)2沉淀產生，需要在每立方分米氨水中，再加入多少克固體NH4Cl才能使Mg(OH)2恰好不沉淀？(已知：Ksp(Mg(OH)2)=1.2

10-11，Kb(NH3·H2O)=1.8

10-5)35分析化學考試總復習36分析化學考試總復習37分析化學考試總復習欲配置250ml的pH＝5.00的緩沖溶液，應在125ml濃度為1.0mol/L的NaAC溶液中加入濃度為6.0mol/L的HAC和H2O各多少ml。（已知：Ka=1.8×10－5）分析化學考試總復習在10ml的0.0015mol/L的MnSO4溶液中，加入5ml的0.15mol/L氨水，能否生成Mn(OH)2沉淀？如在上述MnSO4溶液中先加入0.535g固體NH4Cl，然后再加5ml的0.15mol/L氨水，是否還能生成Mn(OH)2沉淀？已知：Mn(OH)2的KSP=4

10-14，NH4Cl的分子量=53.5，氨水的Kb=1.810-5分析化學考試總復習1、在10ml的0.0015mol/L的MnSO4溶液中，加入5ml的0.15mol/L氨水，能否生成Mn(OH)2沉淀？IpIp分析化學考試總復習Ip如在上述MnSO4溶液中先加入0.535g固體NH4Cl，然后再加5ml的0.15mol/L氨水，是否還能生成Mn(OH)2沉淀？分析化學考試總復習四、膠體三組概念：分散相：被分散的物質分散介質：容納分散相的連續介質分散系＝分散相+分散介質分析化學考試總復習膠團結構

以AgI為例：AgNO3+KI=AgI+KNO3當AgNO3

過量時，分散相帶正電荷，膠團結構如下：[（AgI)m?nAg+?(n-x)NO3-]x+?xNO3-

膠核電位離子反離子反離子吸附層擴散層

膠粒膠團分析化學考試總復習溶膠的聚沉加入電解質能引起聚沉的原因電解質的聚沉：臨界聚沉濃度聚沉能力主要取決于反離子電荷數分析化學考試總復習一般來說聚沉能力：三價離子>>二價離子>>一價離子一價、二價、三價反離子的臨界聚沉濃度與離子價數的六次方成反比，近似為：分析化學考試總復習（1）熱和功熱(Q)

：吸熱，

Q為正；放熱，Q為負。功(W)：環境對體系做功，W為正；體系對環境做功，W為負值。體積功：W=-P外△V

五、化學熱力學與動力學ΔU＝Q＋W熱力學第一定律，分析化學考試總復習（2）四個狀態函數內能（U）：系統內部一切能量形勢的總和，絕對值不可測。焓（H）：H=U+pV，絕對值不可測，變化值可測，變化值可衡量反應熱效應。熵（S）：系統混亂度的量度，絕對值可測。吉布斯自由能（G）：G=H-TS，絕對值不可測，變化值可測，變化值可判斷反應自發性。以上四個狀態函數均是廣度性質的狀態函數，具加和性分析化學考試總復習ΔU＝Q＋W（熱力學第一定律，封閉體系，任何條件下適用）ΔH=QP（封閉體系，恒壓，只做體積功時適用）

G=H-TS四個狀態函數的變化值分析化學考試總復習（3）生成焓及生成能的定義標準摩爾生成焓標準態下，由最穩定單質生成單位物質的量的某物質的焓變，就是該物質的標準摩爾生成焓。標準摩爾生成能標準態下，由最穩定單質生成單位物質的量的某物質的自由能變，就是該物質的標準摩爾生成能。

ΔfHm

ΔfGm

Mg(s)+Cl2(g)=MgCl2(s)分析化學考試總復習5.按通常規定，標準生成焓為零的物質為()Cl2(l)B.Br2(g)C.N2(g)D.I2(g)6.下列反應中表示=(AgBr，s)的反應是A.Ag+(aq)+Br+(aq)=AgBr(s)B.2Ag(s)+Br2(g)=2AgBr(s)C.Ag(s)+1/2Br2(g)=AgBr(s)D.Ag(s)+1/2Br2(l)=AgBr(s)分析化學考試總復習（4）蓋斯定律：反應式間的代數加減法31.已知

4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(l) =-1170kJ·mol-1

4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(l) =-1530kJ·mol-1

則NO的摩爾生成焓為90kJ·mol-1

。分析化學考試總復習298K時，反應H2(g)+O2(g)H2O(g)298=-242kJ·mol-1氫和氧的解離焓由下面給出：

H2(g)2H(g)298=436kJ·mol-1

O2(g)2O(g)298=500kJ·mol-1則水分子中O─H鍵的平均鍵能是（）

(A)121kJ·mol-1 (B)242kJ·mol-1(C)444kJ·mol-1

(D)464kJ·mol-1分析化學考試總復習（5）多重平衡規則例1:2NO(g)+O2(g)2NO2

K1

2NO2(g)N2O4

K2

2NO(g)+O2(g)N2O4(g)K=K1K2

分析化學考試總復習25.已知823K時反應(1)CoO(s)+H2(g)Co(s)+H2O(g) Kp1=67(2)CoO(s)+CO(g)Co(s)+CO2(g) Kp2=490則反應(3)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)Kp3=0.14

。分析化學考試總復習（6）焓變、熵變、自由能變的計算298K適用與298K相差不大的任意溫度下適用分析化學考試總復習焓變：吸熱或放熱熵變：混亂度增加或減少，有無氣體生成自由能變：反應自發進行的方向分析化學考試總復習20.25℃時NaCl在水中的溶解度約為6mol·dm-3，若在1dm3水中加入1molNaCl，則NaCl(s)+H2O(l)NaCl(aq)的（）

(A)ΔS>0，ΔG>0

(B)ΔS>0，ΔG<0

(C)ΔG>0，ΔS<0 (D)ΔG<0，ΔS<0分析化學考試總復習甲醇的分解反應為：CH3OH(l)→CH4(g)+1/2O2(g)(1)在298.15K的標準狀態下此反應能否自發進行？(2)在標準態下此反應的溫度應高于多少才能自發進行？（298.15K及100Kpa時的相關熱力學數據如下所示）分析化學考試總復習（7）由G=H-TS判斷反應自發性

H

S

G

=H

-TS

低溫高溫正向反應自發性隨溫度的變化–+––任何溫度下均自發+–++任何溫度下

均非自發–––+低溫時自發高溫時非自發+++–低溫時非自發高溫時自發分析化學考試總復習自發與非自發反應轉變溫度點的計算：當

G=0時,H=T轉

S，

T轉=H

/S由

G=H-TS分析化學考試總復習12.已知

298K時NH3(g)的=-46.19kJ·mol-1，反應N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)的為-198J·mol-1·K-1，欲使此反應在標準狀態時能自發進行，所需溫度條件為()<193KB.<466K

C.>193KD.>466KT轉=H

/S分析化學考試總復習（8）標準平衡常數的計算分析化學考試總復習Q<Kθ時，ΔrGm<0

正反應自發進行Q=Kθ時，ΔrGm=0

反應達到平衡Q>Kθ時，ΔrGm>0

逆反應自發進行（9）標準平衡常數判據分析化學考試總復習（10）平衡移動及轉化率的計算LeChatelier原理——改變平衡狀態的任一條件，如濃度，壓力，溫度，平衡向減弱這個改變的方向移動。分析化學考試總復習下面是反應aA(g)+bB(g)gG(g)+dD(g)達到化學平衡狀態時，生成物G的含量(w)與溫度壓強的關系圖，則下列結論正確的是

(A)正反應的ΔH<0，且a+b>g+d

(B)正反應的ΔH<0，且a+b

＝g+d(C)正反應的ΔH>0，且a+b>g+d(D)正反應的ΔH>0，且a+b

＝g+d?分析化學考試總復習(11)元反應與質量作用定律一步就能完成的化學反應稱為元反應對于元反應：aA+bB=gG+hH

上式稱為質量作用定律，僅適用于元反應，對非元反應不適用。分析化學考試總復習(12)非基元反應與速率方程由兩個或兩個以上基元反應組合而成的反應。實驗可檢測到中間產物,但中間產物會被消耗掉，不出現在總反應方程式中。上式稱為速率方程，對非基元反應適用。分析化學考試總復習(慢，速率控制步驟)例如：對非基元反應反應機理為(快)速率控制步驟的速率=非基元反應的速率速率方程為：分析化學考試總復習10.已知反應2NO(g)+Br2(g)→2NOBr的反應歷程是：NO(g)+Br2(g)==NOBr2(g)快NOBr2(g)+NO(g)→2NOBr(g)慢此反應的速率方程可能是v=kcNOV=kc2NOV=kc2NOcBr2V=kcNOBrcNO分析化學考試總復習速率常數、反應級數的概念n=0零級反應k的單位是mol·L-1·s-1n=1一級反應k的單位是s-1n=2二級反應k的單位是mol-1·L·s-1n=3三級反應k的單位是mol-2·L2·s-1分析化學考試總復習3.已知2A+2B=C，當A的濃度增大一倍，其反應速度為原來的2倍，當B的濃度增大一倍，其反應速度為原來的4倍，總反應為

123

D.0分析化學考試總復習具有簡單級數的反應及其特點：一級反應零級反應及二級反應的計算不要求分析化學考試總復習例：已知藥物A在人體內的代謝服從一級反應規律。設給人體注射0.500g該物質，然后在不同時間測定血液中該藥物的含量，得如下數據：服藥后時間t/h46血液中藥物A含量ρ/mg·L-14.63.9試求：（1）藥物A代謝的半衰期；（2）若血液中藥物A的濃度有效量為3.7mg·L-1，則需幾小時后注射第二次。分析化學考試總復習（13）Arrhenius方程式式中A為常數，稱為指數前因子，R為摩爾氣體常數，Ea為活化能，T為熱力學溫度。分析化學考試總復習分析化學考試總復習（14）催化劑對化學反應速率的影響催化劑參與反應，改變反應的歷程，降低了活化能，影響速率常數，進而影響反應速率。分析化學考試總復習（15）過渡態理論碰撞理論不要求分析化學考試總復習例：已知各基元反應的活化能如下表。（單位：kJ/mol）在相同的溫度時：（1）吸熱反應是

；（2）放熱最多的反應是

；（3）正反應速率常數最大的反應是

；（4）反應可逆程度最大的反應是

。分析化學考試總復習對于反應，SO3(g)=SO2(g)+1/2O2(g)ΔrHm

=98.7kJ/molk（正）k（逆）v（正）v（逆）K平衡移動增加總壓升高溫度加催化劑分析化學考試總復習分析化學考試總復習六、氧化還原反應（1）標準電極電勢氧化/還原電對電極電勢數值越正，電對中氧化型的氧化能力越大，電極電勢數值越負，電對中還原型還原能力越強。電極電勢為強度性質物理量規定標準氫電極的電極電勢值為0配平，較簡單自己整理分析化學考試總復習(-)Pt

H2(p

)H+(c1)

Fe3+(c2)

，Fe2+(c3)

Pt(+)氧化半反應：H2

－2e=2H+還原半反應：Fe3++e=Fe2+總反應：H2

+2Fe3+=2H++2Fe2+①負極在左，正極在右。②∣表示相界面。不存在相界面的，用“，”分開。③表示出金屬惰性電極（Pt，Au，石墨等）。（2）原電池的表達式分析化學考試總復習（3）電動勢、自由能和標準平衡常數的關系

分析化學考試總復習（4）電極電勢的能斯特方程氧化型濃度增加，電極電位增加，反之，電極電位降低。還原型濃度增加，電極電位降低，反之，電極電位增加。分析化學考試總復習能斯特方程書寫注意事項：①固體及純液體不寫，稀溶液中的水不寫。②氧化型及還原型分別包括了參加反應的介質。③氣體用相對分壓。分析化學考試總復習（5）電動勢的能斯特方程：分析化學考試總復習（6）氧化還原反應方向的判斷標準狀況下用作為反應自發性的判據，非標準狀況下用作為反應自發性的判據。

分析化學考試總復習8-1已知＝-0.257V，測得某電極的＝-0.21V，說明在該系統中必有A.c(Ni2+)>1mol·L-1

B.c(Ni2+)<1mol·L-1C.c(Ni2+)=1mol·L-1 D.無法確定分析化學考試總復習8-4原電池(-)Fe∣Fe2+‖Cu2+∣Cu(+)的電動勢將隨下列哪種變化而增加A.增大Fe2+離子濃度,減小Cu2+離子濃度B.減少Fe2+離子濃度,增大Cu2+離子濃度C.Fe2+離子和Cu2+離子濃度同倍增加D.Fe2+離子和Cu2+離子濃度同倍減少分析化學考試總復習8-6根據下列正向進行的反應，判斷電對電極電勢由大到小的順序是2FeCl3+SnCl2→2FeCl2+SnCl4；2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4→2MnSO4+5Fe2(SO4)3+K2SO4+8H2O

A.MnO4-/Mn2+>Fe3+/Fe2+/Sn4+/Sn2+

B.MnO4-/Mn2+>Sn4+/Sn2+>Fe3+/Fe2+C.Fe3+/Fe2+>MnO4-/Mn2+>Sn4+/Sn2+

D.Fe3+/Fe2+>Sn4+/Sn2+>MnO4-/Mn2+分析化學考試總復習8-7已知25℃電極反應MnO4－＋8H++5e==MnO2+4H2O的

θ=1.51V。若此時c(H+)由1mol·L-1減小到10-4mol·L-1，則該電對的電極電勢變化值為A.上升0.38V

B.上升0.047VC.下降0.38V D.下降0.047V分析化學考試總復習8-8由Zn2+/Zn與Cu2+/Cu組成銅鋅原電池。25℃時，若Zn2+和Cu2+的濃度各為0.1mol·L-1和10-9mol·L-1，則此時原電池的電動勢較標準態時的變化為A.下降0.48伏 B.下降0.24伏

C.上升0.48伏 D.上升0.24伏分析化學考試總復習8-10已知

θ(I2/I-)=0.54，θ(Cu2+/Cu+)=0.16V，計算θ(Cu2+/CuI)，判斷反應2Cu2++4I-═2CuI↓+I2進行的方向，并說明原因。Ksp(CuI)=1.1×10-12A.-0.54V，

θ(I2/I-)<θ(Cu2+/Cu+)，因此反應向左進行。B.-0.54V，θ(Cu2+/CuI)為負值，所以反應向右進行。C.0.87V，由于生成CuI沉淀，使θ(Cu2+/CuI)>θ(I2/I-)，反應向右進行。D.0.87V，由于(Cu2+/CuI)為正值，所以反應向左進行。分析化學考試總復習分析化學考試總復習分析化學考試總復習8-11根據下列標準電極電勢,θ(Br2/Br-)=1.07V,

θ(Hg2+/Hg22+)=0.92V,θ(Fe3+/Fe2+)=0.77V,

θ(Sn2+/Sn)=-0.14V。則在標準狀態時不能共存于同一溶液中的是

A.Br-和Hg2+ B.Br-和Fe3+

C.Hg22+和Fe3+ D.Fe3+和Sn分析化學考試總復習分析化學考試總復習分析化學考試總復習分析化學考試總復習七、原子結構與分子結構（1）四個量子數的合理組合自旋量子數不是解方程的過程中引進名稱符號取值表示指明主量子數n1,2,3,4

K,L,M,N能層尺寸，與能量有關角量子數l0,1,2

,n-1s,p,d,f能級形狀，與能量有關磁量子數m0,1,2,

,

l軌道方向，與能量無關自旋量子數ms+1/2,-1/2自旋狀態自旋方向分析化學考試總復習（2）多電子原子核外電子排布1s2<2s2<2p6<3s2<3p6<4s2<3d10<4p6Pauli不相容原理能量最低原理Hund規則全充滿半充滿規則分析化學考試總復習1.下列波函數符號錯誤的是()

1.0.0 B.2.1.0

C.1.1.0 D.3.0.02.對于原子中的電子，下面哪些量子數組是容許的?A.n=3，l=1，m=-1B.n=3，l=1，m=2C.n=2，l=2，m=-1D.n=6，l=0，m=0E.n=4，l=-2，m=1分析化學考試總復習3.n=4時m的最大取值為4 B.±4C.3 D.04.2p軌道的磁量子數可能有1.2 B.0.1.2C.1.2.3 D.0.+1.-1分析化學考試總復習練習：寫出下列原子的核外電子排布Ca(20)Ti(22)Fe(26)Zn(30)1s22s22p63s23p64s21s22s22p63s23p63d24s21s22s22p63s23p63d64s21s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]4s2或[Ar]3d24s2分析化學考試總復習（3）現代價鍵理論自旋方向相反的單電子可以σ鍵（頭碰頭）和π鍵（肩并肩）的形式成鍵單鍵：鍵（H2O）雙鍵：鍵＋鍵(O2)叁鍵：鍵＋2個鍵(N2)分析化學考試總復習（4）雜化軌道理論：等性雜化及不等性雜化sp3、sp2、sp分析化學考試總復習BF3：sp2，平面三角形；BF4-：sp3等性雜化，正四面體，有一個F→B的σ配位鍵。H2O：不等性sp3雜化，V形；H3O+：不等性sp3雜化,三角錐形，有一個O→H的σ配位鍵。NH3：不等性sp3雜化，三角錐形；NH4+：sp3雜化,正四面體，有一個O→H的σ配位鍵。分析化學考試總復習(5)分子間作用力：取向力，誘導力，色散力分子極性色散力誘導力取向力非極性—非極性√非極性—極性√√極性—極性√√√分析化學考試總復習(1)CO、HF間存在取向力和誘導力，HF分子間還存在氫鍵，故沸點由低到高的順序為：H2<Ne<CO<HF(2)都是非極性分子，只存在色散力，色散力隨分子量增大而增大，沸點也依次升高。CF4<CCl4<CBr4<CI4分析化學考試總復習12色散力僅存在于非極性分子之間。×13取向力僅存在于極性分子之間。√14CO2分子與H2S分子之間存在著色散力，誘導力和取向力。√分析化學考試總復習鍵級的計算：(6)分子軌道理論分析化學考試總復習式中,μ

為磁矩；

n為單電子數；

B.M為波爾磁子。磁矩的計算分析化學考試總復習分子軌道理論解釋He,O,N分子的形成He2分子：(

1s)

2(

1s*)

2穩定化能相抵消，不能有效成鍵，鍵級為0。He2分子不會存在。He2+存在于氦放電管中，形成三電子鍵分析化學考試總復習N2N原子分子軌道N原子2p2s2p2s2s分析化學考試總復習用分子軌道法討論N2、N2+的穩定性和磁性.N214e鍵級為3，無單電子，逆磁性N2+

13e鍵級為2.5，有單電子，順磁性由于N2比N2+鍵級高，所以更穩定。

分析化學考試總復習O2+O2O2-O22-鍵級2.521.51未成對電子數1210磁性順磁順磁順磁反磁思考題：O2+

O2-O2

O22-分子軌道電子排布式如何?鍵級?磁性?穩定性?鍵長大小順序？分析化學考試總復習O216eO2+

15eO2-

17eO22-

18e分析化學考試總復習八、配位化合物及配位平衡[Cu(NH3)4]SO4內層中心體配體外層配位原子1、基本概念中心體，配體，配位原子，配位數分析化學考試總復習2、配合物的命名配合物中心離子配體配原子配位數命名[Pt(NH3)3Cl]Cl分析化學考試總復習分析化學考試總復習配位數空間構型雜化軌道類型實例2直線形spAg(NH3)2+

，Ag(CN)2–

4正四面體sp3Zn(NH3)42+

，Cd(CN)42–

4平面四邊形dsp2Pt(NH3)42+6八面體sp3d2FeF63–，AlF63-，SiF62-6八面體d2sp3Fe(CN)63–，

Co(NH3)63、配合物的雜化軌道理論分析化學考試總復習中心原子采用外層的ns、np、nd軌道雜化所形成的配合物稱外軌型配合物。

如：NiCl42-FeF63-4、外軌型配合物和內軌型配合物中心原子采用內層的(n-1)d、ns、np軌道雜化所形成的配合物稱內軌型配合物。

如：Ni(CN)42-Fe(CN)63-分析化學考試總復習電負性低的配位原子,易生成內軌型配合物，如：CN-、NO2-；電負性高的配位原子,易生成外軌型配合物，如：鹵素、H2O；分析化學考試總復習已知某金屬離子配合物的磁矩為4.90B.M.，而同一氧化態的該金屬離子形成的另一配合物，其磁矩為零，則此金屬離子可能為（

）(A)Cr(Ⅲ) (B)Mn(Ⅱ) (C)Fe(Ⅱ) (D)Cu(Ⅱ)磁矩為4.9B.M.時，n=4磁矩為0B.M.時，n=024Cr3d54s1

25Mn3d54s226Fe3d64s2

29Cu3d104s1分析化學考試總復習5、與配位平衡有關的計算穩定常數及不穩定常數互為倒數酸堿、沉淀、氧化還原對配位平衡的影響分析化學考試總復習1.已知φθ(Fe3+/Fe2+)=0.771V,φθ(I2/I-)=0.535V,請判斷反應2Fe3++2I-＝2Fe2++I2能否發生？如果往該體系中加入KCN，使[Fe(CN)63-]=[Fe(CN)64-]=[CN-]=1.0mol/L，試計算說明是否會有I2生成？（K穩Fe(CN)63-=1042，K穩Fe(CN)64-=1035）

分析化學考試總復習分析化學考試總復習分析化學考試總復習3.將過量Zn(OH)2加入1.0dm3KCN溶液中，平衡時溶液的pH=10.50，[Zn(CN)4]2-

的濃度是0.080mol·dm-3，試計算溶液中Zn2+，CN-和HCN濃度以及原來KCN濃度。(Ksp(Zn(OH)2)=1.2

10-17，K穩(Zn(CN))=5.0

1016，Ka(HCN)=4.0

10-10)Zn(OH)2+4CN

Zn(CN)+2OH

K=K穩·Ksp=0.60沉淀+配合劑配離子+沉淀劑

K

競爭常數=KS

×

Ksp配離子+沉淀劑沉淀+配合劑K

競爭常數=1/(KS

×

Ksp)分析化學考試總復習

=0.60

pH=10.50[OH

]=3.2

10-4mol·dm-3

=0.60[CN

]=1.1

10-2mol·dm-3

分析化學考試總復習

[Zn2+][OH

]2=Ksp[Zn2+]=

=1.2

10-10(mol·dm-3)HCN

H++CN

[HCN]=

8.8

10-4(mol·dm-3)

原來KCN濃度c(KCN)=0.080

4+1.1

10-2+8.8

10-4=0.33(mol·dm-3)分析化學考試總復習已知：(a)某配合物的組成(質量分數)是：Cr20.0%；NH339.2%；Cl40.8%。它的化學式量是260.6；(b)25.0cm30.052mol·dm-3該溶液和32.5cm30.121mol·dm-3AgNO3恰好完全沉淀；(c)往盛有該溶液的試管中加NaOH，并加熱，在試管口的濕pH試紙不變藍。根據上述情況，(1)判斷該配合物的結構式；(2)寫出此配合物的名稱；(3)指出配離子雜化軌道類型；(4)推算自旋磁矩。(原子量：Cr52.0；Cl35.5；N14.0；H1.00)分析化學考試總復習分析化學考試總復習24Cr3d54s1

NH3介乎于兩種情況之間：時內時外，中心離子的電荷增多，有利于形成內軌型配合物，如Co(NH3)63＋。分析化學考試總復習確定有效數字位數時，“0”在不同場合所起作用不同pH、pKa等對數數值，其有效數字的位數僅取決于小數部分的位數。1、有效數字位數的判斷九、數據的處理分析化學考試總復習2、數字修約規則

將下列數字修約為四位有效數字13.01513.0213.02513.0213.0251213.0313.0257913.03（1）四舍六入五留雙5后面無其他數字時，若保留數是偶數則舍去，是奇數則進位。若5的后面還有數字，則應進位。分析化學考試總復習將下列數字修約為二位有效數字2.34572.32.34572.3462.352.4×（2）禁止分次修約分析化學考試總復習3、

計算規則：先計算后修約

①幾個數據相加或相減時，有效數字位數的保留，應以小數點后位數最少的數字為根據。 例：0.5362+0.25=0.79②在乘除法運算中，有效數字的位數，通常是根據有效數字位數最少的數來進行修約。

例：0.0121×25.64=0.310分析化學考試總復習系統誤差及偶然誤差準確度及精密度十、滴定分析分析化學考試總復習E(絕對誤差)=x-TEr(相對誤差)=E/T%準確度的大小，用絕對誤差或相對誤差表示分析化學考試總復習精密度可用偏差、相對平均偏差表示。

分析化學考試總復習（1）精密度是保證準確度的先決條件，精密度差，所得結果不可靠。（2）高的精密度不一定能保證高的準確度，因為可能存在系統誤差。（3）只有精密度和準確度都高的測量結果才是可取的。準確度和精密度的關系分析化學考試總復習什么是計量點？滴定終點？指示劑的選擇原則？基本原則：指示劑的變色范圍在突躍范圍內或至少占據突躍范圍的一部