專題05鹵代烴醇和酚◆考點01鹵代烴的結構及性質1．概念（1）鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)，飽和一元鹵代烴通式：CnH2n＋1X(n≥1)。（2）官能團是鹵素原子或碳鹵鍵（—X）。【特別提醒】鹵代烴不屬于烴類，而且有的鹵代烴分子中不含氫原子，如CCl4等。2．物理性質（1）狀態：通常情況下，除一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等少數為氣體外，其余為液體或固體；（2）沸點：比同碳原子數的烴沸點要高；（3）溶解性：水中不溶，有機溶劑中易溶；（4）密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。3．化學性質（1）水解反應①反應條件：氫氧化鈉的水溶液、加熱。②C2H5Br在堿性條件下水解的化學方程式為C2H5Br＋NaOHeq\o(→,\s\up8(H2O),\s\do3(△))C2H5OH＋NaBr。③用R—CH2—X表示鹵代烴，堿性條件下水解的化學方程式為R—CH2—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))R—CH2OH＋NaX。（2）消去反應①概念：有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵化合物的反應。②鹵代烴消去反應條件：氫氧化鈉的醇溶液、加熱。③溴乙烷發生消去反應的化學方程式為CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O。④用R—CH2—CH2—X表示鹵代烴，消去反應的化學方程式為R—CH2—CH2—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))R—CH=CH2＋NaX＋H2O。（3）鹵代烴的水解反應和消去反應的比較反應類型水解反應消去反應結構特點一般是一個碳原子上只有一個－X與－X相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有氫原子反應實質一個－X被－OH取代R—CH2—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))R—CH2OH＋NaX從碳鏈上脫去HX分子＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))＋NaX＋H2O反應條件強堿的水溶液，常溫或加熱強堿的醇溶液，加熱反應特點有機的碳架結構不變，－X變為－OH，無其它副反應有機物碳架結構不變，產物中有碳碳雙鍵或碳碳叁鍵生成，可能有其它副反應發生產物特征引入—OH，生成含—OH的化合物消去HX，生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和鍵的化合物結論溴乙烷在不同的條件下發生不同類型的反應【特別提醒】鹵代烴是發生水解反應還是消去反應，主要看反應條件——“無醇得醇，有醇得烯或炔”。（4）消去反應的規律①兩類鹵代烴不能發生消去反應結構特點實例與鹵素原子相連的碳沒有鄰位碳原子CH3Cl與鹵素原子相連的碳有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無氫原子、②有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發生消去反應可生成不同的產物。例如：＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH2=CH—CH2—CH3(或CH3—CH=CH—CH3)＋NaCl＋H2O③型鹵代烴，發生消去反應可以生成R—C≡C—R，如BrCH2CH2Br＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O4．鹵代烴的制備（1）烴的鹵代反應①苯與Br2反應的化學方程式：。②C2H5OH與HBr反應的化學方程式：C2H5OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))C2H5Br＋H2O。（2）不飽和烴的加成反應，如：①丙烯與Br2反應的化學方程式：CH2=CHCH3＋Br2→CH2BrCHBrCH3②丙烯與HBr反應的化學方程式：CH3—CH=CH2＋HBreq\o(→,\s\up7(催化劑))CH3—CHBr—CH3(或CH3—CH2—CH2Br)。③乙炔與HCl制氯乙烯的化學方程式：CH≡CH＋HCleq\o(→,\s\up8(催化劑),\s\do3(△))CH2=CHCl。5.鹵代烴在有機合成中的重要作用——“橋梁”作用（1）引入新官能團；（2）實現官能團的移位；如：（3）變換官能團的個數；如：6.鹵代烴對環境、健康產生的影響氟氯烴在大氣平流層中會破壞臭氧層，是造成臭氧空洞的主要原因。◆考點02鹵代烴的檢驗1.實驗原理R—X+H2OR—OH+HX、HX+NaOH=NaX+H2OHNO3+NaOH=NaNO3+H2O、AgNO3+NaX=AgX↓+NaNO3根據沉淀(AgX)的顏色(白色、淡黃色、黃色)可確定鹵素原子種類(氯、溴、碘)。2.實驗流程①取少量鹵代烴；②加入NaOH溶液；③加熱煮沸（或水浴加熱）；④冷卻；⑤加入稀硝酸酸化；⑥加入硝酸銀溶液。即3.特別提醒①鹵代烴均屬于非電解質，不能電離出X－，必須轉化成X－，酸化后方可用AgNO3溶液來檢驗。②將鹵代烴中的鹵素轉化為X－，可用鹵代烴的水解反應，也可用消去反應(與鹵素原子相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫)。【易錯警示】加入稀硝酸酸化的目的：一是中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應對實驗產生影響；二是檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3中和，則AgNO3溶液直接與NaOH溶液反應產生暗褐色Ag2O沉淀。◆考點03醇、酚、醚的結構1．醇、酚、醚的概念（1）醇是羥基與鏈烴基或苯環側鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。（2）酚是羥基與苯環直接相連而形成的化合物，最簡單的酚為苯酚或。（3）醚是由一個氧原子連接兩個烷基或芳基所形成，醚的通式為：R–O–R。醚類化合物都含有醚鍵。它還可看作是醇或酚羥基上的氫被烴基所取代的化合物。2.醇的分類（1）分類：（2）幾種常見的醇名稱甲醇乙二醇丙三醇俗稱木精、木醇甘油結構簡式CH3OH狀態無色液體，有毒無色黏稠液體無色黏稠液體熔沸點、溶解性沸點低易揮發、易溶于水與水和乙醇互溶用途化工生產、車用燃料發動機防凍液、合成高分子的原料制造化妝品、三硝酸甘油酯3.醚的分類（1）根據烴基是否相同可以分為：①兩個烴基相同的醚成為對稱醚，也叫簡單醚。②兩個烴基不相同的醚稱為不對稱醚，也叫混合醚。（2）根據兩個烴基的類別，醚還可以分為脂肪醚和芳香醚。在脂肪醚中，分子中不是由氧原子和碳原子結合成環狀醚結構的醚稱為無環醚。還可細分為飽和醚和不飽和醚。有氧原子和碳原子結合成環狀醚結構的醚稱為環醚。環上含氧的醚稱為內醚或環氧化合物。含有多個氧的大環醚因形如皇冠稱之為冠醚。4.醇的命名①選擇含有與-OH相連的碳原子的最長碳鏈為主鏈，根據碳原子數目稱某醇；②從距離-OH最近的一端給主鏈碳原子依次編號；③醇的名稱前面要用阿拉伯數字標出羥基的位置；羥基的個數用“二”“三”等表示。5.酚的命名①去除酚羥基，留下苯環或苯的同系物，先命名上述名稱，例如，甲（基）苯，乙（基）苯。②加上酚羥基，看在苯環的什么位置，共有鄰、間、對三個位置，例如甲苯，在除甲基外的正六邊形上依次分別標上12345，共5個位置，其中15，24位置相同，則1位為鄰位，2位為間位，3位為對位，那么酚羥基在哪個位置上，就叫X甲苯酚。以此類推。【易錯警示】（1）從物質分類看，石炭酸不屬于羧酸。（2）酚羥基的氫原子比醇羥基的氫原子易電離，是因為苯環對羥基產生影響。6.醚的命名一般醚以與氧相連的烴基加醚字命名，例如，C2H5─O─C2H5稱二乙基醚，簡稱乙醚，CH3─O─C2H5稱甲基乙基醚，簡稱甲乙醚。環醚一般用俗名。◆考點04醇、酚、醚的性質1.醇類物理性質（1）溶解性：低級脂肪醇易溶于水。飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數的遞增而逐漸減小（2）密度：一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3。（3）沸點①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數的遞增而逐漸升高。②醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點遠遠高于烷烴。【易錯警示】醇羥基是親水基，多羥基化合物如丙三醇等都易溶于水或與水以任意比例互溶。碳原子數多的一元醇水溶性差。2.苯酚的物理性質（1）純凈的苯酚是無色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。（2）苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當溫度高于65℃時，能與水混溶，苯酚易溶于酒精。（3）苯酚有毒，對皮膚有強烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應立即用酒精洗滌。3.醚的物理性質（1）多數醚是易揮發、易燃的無色液體，有香味，沸點低，比水輕，性質穩定。與醇不同，醚分子之間不能形成氫鍵，所以沸點比同組分醇的沸點低得多，如乙醇的沸點為78.4℃，甲醚的沸點為-24.9℃;正丁醇的沸點為117.8℃，乙醚的沸點為34.6℃。（2）多數醚不溶于水，但環狀醚類如常用的四氫呋喃和1，4-二氧六環卻能和水完全互溶，這是由于二者和水形成氫鍵。乙醚的碳氧原子數雖然和四氫呋喃的相同，但因后者的氧和碳架共同形成環，氧原子突出在外，容易和水形成氫鍵，而乙醚中的氧原子"被包圍"在分子之中，難以和水形成氫鍵，所以乙醚只能稍溶于水。4.由斷鍵方式理解醇的化學性質(以乙醇為例)反應物及條件斷鍵位置反應類型化學方程式Na①置換反應2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑HBr，△②取代反應CH3CH2OH＋HBreq\o(→,\s\up8(△))CH3CH2Br＋H2OO2(Cu，△)①③氧化反應2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up11(Cu),\s\do4(△))2CH3CHO＋2H2O濃硫酸，170℃②⑤消去反應CH3CH2OHeq\o(→,\s\up11(濃H2SO4),\s\do8(170℃))CH2=CH2↑＋H2O濃硫酸，140℃①②取代反應2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up11(濃H2SO4),\s\do4(140℃))CH3CH2OCH2CH3＋H2OCH3COOH(濃硫酸)①酯化反應CH3COOH＋CH3CH2OHeq\o(→,\s\up11(濃H2SO4),\s\do4(△))CH3COOCH2CH3＋H2O【特別提醒】（1）醇能否發生催化氧化及氧化產物類型取決于醇分子中是否有α-H及其個數：（2）醇能否發生消去反應取決于醇分子中是否有β-H，若β碳原子上沒有氫原子，則不能發生消去反應。5.由基團之間的相互影響理解酚的化學性質（1）苯環對羥基的影響——弱酸性由于苯環對羥基的影響，使酚羥基比醇羥基更活潑，可以發生電離。①苯酚的電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋。苯酚俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。②與堿的反應：苯酚的渾濁液eq\o(→,\s\up7(加入NaOH溶液))現象為液體變澄清eq\o(→,\s\up7(再通入CO2氣體))現象為溶液又變渾濁。該過程中發生反應的化學方程式分別為。。③與活潑金屬反應：（2）羥基對苯環的影響——苯環上鄰對位氫原子的取代反應由于羥基對苯環的影響，使苯酚中苯環上的氫比苯分子中的氫活潑。苯酚稀溶液中滴入過量的濃溴水中產生現象為：產生白色沉淀。其化學方程式為：。【易錯警示】①在苯酚與溴水的取代反應實驗中，苯酚取少量，滴入的溴水要過量。這是因為生成的三溴苯酚易溶于苯酚等有機溶劑，使沉淀溶解，不利于觀察實驗現象。②苯酚分子中羥基鄰對位的H原子易被取代，是因為羥基對苯環產生影響。（3）顯色反應：苯酚溶液中滴如FeCl3溶液，溶液變為紫色。（4）氧化反應：苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色，易被酸性KMnO4溶液氧化，易燃燒。（5）縮聚反應：苯酚與甲醛在催化劑作用下，可發生縮聚反應，化學方程式是：＋(n－1)H2O。【特別提醒】苯酚是重要的醫用消毒劑和化工原料，廣泛用于制造酚醛樹脂、染料、醫藥、農藥等。酚類化合物均有毒，是重點控制的水污染物之一。苯酚有毒，濃溶液對皮膚有強腐蝕性，如皮膚不慎沾上苯酚溶液，應立即用酒精洗滌，再用水沖洗。6.醇和酚的性質比較類別脂肪醇芳香醇酚實例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能團—OH—OH—OH結構特點—OH與鏈烴基相連—OH與芳香烴側鏈上的碳原子相連—OH與苯環直接相連主要化學性質（1）與鈉反應；（2）取代反應；（3）脫水反應；（4）氧化反應；（5）酯化反應（1）弱酸性（2）取代反應（3）顯色反應特性將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產生(生成醛或酮)遇FeCl3溶液顯紫色1.（23-24高二下·山東青島·期中）下列有機物的命名錯誤的是A．

：2—丁醇 B．

：3，4—二甲基—2—乙基—1，3—戊二烯C．

：4—甲基苯酚 D．

：2—乙基丁烷2.（23-24高二下·四川綿陽·期中）下列關于鹵代烴用途的說法不正確的是A．運動員受傷時會噴氯乙烷止疼，氯乙烷屬于鹵代烴B．醫用防護服的核心材料是微孔聚四氟乙烯薄膜，其單體屬于鹵代烴C．鹵代烴不可用作滅火劑D．在清洗業中常用鹵代烴做清洗劑，應用于衣物干洗和機械零件的洗滌3.（23-24高二上·上海·期中）下列鹵代烴能發生消去反應且有機產物只有一種的是A． B．C． D．4.（23-24高二下·河南·期中）分子式為的烴，分子中含有3個甲基的同分異構體共有(不考慮立體異構)A．3種 B．2種 C．5種 D．4種5.（23-24高二下·遼寧沈陽·期中）某化學興趣小組的同學用如圖所示的實驗裝置探究2-溴丁烷的消去反應。下列說法錯誤的是A．裝置Ⅰ使用NaOH水溶液與2-溴丁烷共熱B．裝置Ⅱ的作用是除雜，以防影響裝置Ⅲ中產物的檢驗C．裝置Ⅲ中酸性KMnO4溶液紫色逐漸褪去酸性D．2-溴丁烷發生消去反應的產物可能有1-丁烯、2-丁烯6.（23-24高二下·江蘇南京·聯考）在鹵代烴R—CH2—CH2—X中化學鍵如下圖所示，則下列說法正確的是A．當該鹵代烴發生水解反應時，被破壞的鍵是①和③B．當該鹵代烴發生消去反應時，被破壞的鍵是①和④C．當該鹵代烴發生水解反應時，被破壞的鍵是①D．當該鹵代烴發生消去反應時，被破壞的鍵是①和②7.（23-24高二上·江蘇南京·期中）由溴乙烷制取乙二醇，依次發生反應的類型是A．取代、加成、水解 B．消去、加成、取代C．水解、消去、加成 D．消去、水解、取代8.（23-24高二下·安徽合肥·期中）下列化合物既能發生消去反應又能發生水解反應的是A．CH3Cl B．C． D．9.（23-24高二下·山東菏澤·期中）檢驗溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成的氣體中是否含有乙烯，裝置如圖所示。下列說法不正確的是A．裝置①的作用是除去乙醇B．裝置②中的現象是酸性高錳酸鉀溶液紫色褪去C．將生成的氣體直接通入溴的四氯化碳溶液也可以達到實驗目的D．此實驗可以把NaOH乙醇溶液換成濃硫酸10.（23-24高二下·吉林·期中）為探究鹵代烴的化學性質設計如下實驗，下列有關說法錯誤