第一章總論第一節緒論1.什么是中藥化學？（中藥化學的概念）中藥化學是運用現代科學理論與措施研究中藥中化學成分的一門學科。2.中藥化學研究什么？中藥化學研究內容包括各類中藥的化學成分（重要是生理活性成分或藥效成分）的構造特點、物理化學性質、提取分離措施以及重要類型化學成分的構造鑒定等。此外，還波及重要類型化學成分的生物合成途徑等內容。中藥化學是專業基礎課，中藥化學的研究，在中醫藥現代化和中藥產業化中發揮著極其關鍵的作用。3.中藥化學研究的意義（注：本內容為第四節中藥化學在中藥質量控制中的意義）（1）闡明中藥的藥效物質基礎，探索中藥防治疾病的原理（2）闡明中藥發放配伍的原理（3）改善中藥制劑劑型、提高臨床療效（4）控制中藥及其制劑的質量（5）提供中藥炮制的現代科學根據（6）開發新藥、擴大藥源（7）構造修飾、合成新藥重要考試內容：1.中藥有效成分的提取與分離措施，尤其是某些較為先進且應用較廣的措施。2.各類化合物的構造特性與分類。3.各類化合物的理化性質及常用的提取分離與鑒別措施。4.常用重要化合物的構造測定措施。5.常用中藥材中所含的化學成分及其提取分離、構造測定措施和重要生物活性。6.常用中藥材使用時的注意事項和有關的質量控制成分。課程重要內容：內容總論緒論中藥化學成分的一般研究措施**各論生物堿**糖和苷*醌類**香豆素和木脂素*黃酮**萜類和揮發油*皂苷**強心苷*重要動物藥化學成分*其他成分各論學習思緒：學習措施：1.以總論為指導學習各論。2.注意總結歸納，在掌握基本共同點的狀況下，分類記憶特殊點。3.注意理論聯絡實際，并以《藥典》作為基本學習指導。4.發揮想象力進行聯想記憶。第二節中藥有效成分的提取與分離一、中藥有效成分的提取注意：在提取前，應對所用材料的基源（如動、植物的學名）、產地、藥用部位、采集時間與加工措施等進行考察，并系統查閱文獻，以充足理解和運用前人的經驗。（一）溶劑提取法注意：一般如無特殊規定，藥材須經干燥并合適粉碎，以利于增大與溶劑的接觸表面，提高提取效率。補充：溶劑提取法的原理根據中藥化學成分與溶劑間“極性相似相溶”的原理，根據各類成分溶解度的差異，選擇對所提成分溶解度大、對雜質溶解度小的溶劑，根據“濃度差”原理，將所提成分從藥材中溶解出來的措施。作用原理：溶劑穿透入藥材原料的細胞膜，溶解可溶性物質，形成細胞內外的濃度差，將其滲出細胞膜，到達提取目的。一般提取規律：①萜類、甾體等脂環類及芳香類化合物由于極性較小，易溶于三氯甲烷、乙醚等親脂性溶劑中；②糖苷、氨基酸等類成分則極性較大，易溶于水及含水醇中；③酸性、堿性及兩性化合物，由于存在狀態（分子或離子形式）隨溶液而異，故溶解度將隨pH而變化，可用不一樣pH的堿或酸提取。補充：溶劑的選擇。1）常見溶劑類型石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水。2）溶劑選擇的原則（1）相似相溶，能最大程度地提取所需要的化學成分（2）不與有效成分反應（3）不溶共存雜質（4）節省成本：價廉、安全、易得、濃縮以便。常用親水性提取溶劑溶劑長處缺陷水對細胞穿透力強，提取效率高安全、價廉、易得水雜質多、易變對含淀粉、粘液質多的藥材不易過濾乙醇對藥材組織穿透力強，效率高有選擇性，不一樣濃度極性不一樣可防腐、沸點低，易除去、較廉價可克制酶活性、大部分可回收運用脂溶性雜質較多有揮發性、易燃燒甲醇效率高于乙醇毒性大、較貴提取措施a、煎煮b、浸漬法c、滲漉法d、回流e、持續回流（索氏提取）掌握不一樣提取措施原理、特點及合用的成分類型。1.煎煮法定義：中藥材加水浸泡後加熱煮沸。長處：簡便。缺陷：①需加熱，含揮發性成分及加熱易破壞的成分不適宜使用。②多糖類成分含量較高的中藥，用水煎煮後藥液黏度較大，過濾困難，不適宜使用。③對親脂性成分提取不完全。2.浸漬法定義：在常溫或溫熱（60～80℃）條件下用合適的溶劑浸漬藥材，以溶出其中的有效成分的措施。長處：簡便，合用于遇熱不穩定的成分，或含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質的中藥。缺陷：①出膏率低；②以水為溶劑時，提取液易發霉變質。3.滲漉法定義：不停向粉碎的中藥材中添加新鮮浸出溶劑，使其滲過藥材，從滲漉筒下端出口流出滲漉液的措施。基本過程：藥材浸潤→裝筒→浸漬→滲漉。長處：合用于遇熱不穩定的成分，或含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質的中藥。（似浸漬法，但提取效率高于浸漬法）缺陷：①溶劑消耗量大；②耗時長，操作麻煩。4.回流法與持續回流法定義：使用易揮發的溶劑加熱回流或持續回流提取中藥成分的措施.長處：效率較高。缺陷：①對熱不穩定成分不適宜使用；②溶劑消耗量大、操作麻煩；③耗時長。總結：措施操作長處缺陷合用藥物煎煮浸漬滲漉回流持續回流5.水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法用于提取具有揮發性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的成分。合用成分：揮發性（100℃有一定蒸汽壓）；對水穩定；不溶于水；耐熱。（如：中藥中揮發油的提取常采用此法。）6.升華法固體物質在受熱時不通過熔融而直接轉化為蒸氣，蒸氣遇冷又凝結成固體的現象叫做升華。合用成分：游離羥基蒽醌類成分，某些小分子香豆素類，有機酸類成分等。（如：樟木中的樟腦，茶葉中的咖啡因）7.超聲提取法定義：采用超聲波輔助溶劑提取的措施。超聲波是一種強烈機械振動波，它是指傳播的振動頻率在彈性介質中高達20kHz的一種機械波。提取原理：超聲波可產生高速、強烈的空化效和攪拌作用，能破壞藥材的細胞，使提取溶劑滲透到藥材的細胞中，從而加速藥材中有效成分溶解于溶媒中，提高有效成分的提取率。特點：①不會變化有效成分的化學構造；②可縮短提取時間，提高提取效率。8.超臨界流體萃取法定義：采用超臨界流體為溶劑對中藥材進行萃取的措施。超臨界流體（SF）：指處在臨界溫度（Tc）和臨界壓力（Pc）以上，介于氣體和液體之間的、以流動形式存在的單一相態物質。密度與液體相近，而黏度與氣體相近，擴散能力強。萃取選擇性的決定原因：溫度、壓力、夾帶劑的種類及含量。常用的提取物質：C02、NH3、C2H6、C7H16、CCl2F2、N2O、SF6等，實際最常用的為C02。（1）C02超臨界流體萃取的特點：①簡便、高效、無有機溶劑殘留；②安全，無污染；③因萃取溫度低，合用于對熱不穩定物質的提取；④萃取介質的溶解特性輕易變化，在一定溫度下只需變化其壓力；⑤還可加入夾帶劑，變化萃取介質的極性來提取極性物質；⑥適于極性較大和分子量較大物質的萃取；⑦萃取介質可循環運用，成本低；⑧可與其他色譜技術聯用及IR、MS聯用，可高效迅速地分析中藥及其制劑中的有效成分。（2）局限性①對脂溶性成分溶解能力強，而對水溶性成分溶解能力弱——合用成分為脂溶性成分；②設備造價高，成本高；③更換產品時設備清洗困難。（3）夾帶劑的作用夾帶劑（entrainer）作為亞臨界組分,揮發度介于超臨界流體與被萃取溶質之間，以液體形式和相對小的量加入超臨界流體中。作用：①改善或維持選擇性；②提高難揮發溶質的溶解度。常用夾帶劑：甲醇、乙醇、丙酮、乙腈等（對溶質具有很好溶解性的溶劑也往往是很好的挾帶）練習題最佳選擇題對具有大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質中藥的有效成分常選用的提取措施是A.浸漬法B.水蒸氣蒸餾法C.煎煮法D.回流提取法E.升華法[答疑編號]【對的答案】A最佳選擇題最常用的超臨界流體是A.水B.甲醇C.二氧化碳D.三氧化二鋁E.二氧化硅[答疑編號]【對的答案】C二、中藥有效成分的分離與精制（一）根據物質溶解度差異進行分離1.運用溫度不一樣引起溶解度的變化進行分離重要包括：結晶與重結晶。結晶：將不是結晶狀態的固體物質處理成結晶狀態的操作。重結晶：從不純的結晶通過深入精制處理得到較純結晶的過程。原理：要分離物質在熱的溶劑中溶解到達飽和，冷卻時由于溶解度的減少，溶液因過飽和而析出晶體。結晶與重結晶操作結晶用溶劑的選擇：①不與被結晶物質發生化學反應；②對被結晶成分熱時溶解度大、冷時溶解度小；③對雜質或冷熱時都溶解（留在母液中），或冷熱時都不溶解（過濾除去）；④溶劑沸點較低，易揮發除去；⑤無毒或毒性較小，便于操作。常用的重結晶溶劑：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。（單用或混用）注意：用于重結晶溶劑用量需合適，用量太大會增長溶解，析出晶體量少；用量太小在熱過濾時會提早析出結晶導致損失。一般可比需要量多加20%左右。結晶純度的鑒定措施：（1）結晶形態和色澤：一種純的化合物一般均有一定的晶形和均勻的色澤。（2）熔點和熔距：單一化合物一般均有一定的熔點和較小的熔距（1～2℃）。（3）色譜法：單一化合物用兩種以上溶劑系統或色譜條件進行檢測，均顯示單一的斑點。常用的有紙色譜、紙上電泳和薄層色譜。（4）高效液相色譜法（HPLC）：純的化合物顯示單一的譜峰。（5）其他措施：質譜、核磁共振等。單峰表達純化合物，雙峰表達不純的化合物。2.運用兩種以上不一樣溶劑的極性和溶解性差異進行分離在溶液中加入另一種溶劑以變化混合物的極性，使一部分物質沉淀析出，從而實現分離。水提醇沉法：在藥材濃縮的水提液中加入數倍量的乙醇稀釋。（沉淀除去多糖、蛋白質等水溶性雜質。）醇提水沉法：在藥材濃縮的水提液中加入數倍量的乙醇稀釋。（沉淀除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質。）另：醇/醚法、醇/丙酮法。（可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的樹脂等雜質留在母液中）3.運用酸堿性（不一樣）進行分離對酸性、堿性或兩性有機化合物來說，加入酸、堿以調整溶液的pH，變化分子的存在狀態，從而變化溶解度實現分離。酸提堿沉：生物堿等堿性成分。堿提酸沉：黃酮、蒽醌類等酸性成分。內酯或內酰胺構造的成分可被皂化溶于水，借此與其他難溶于水的成分分離。4.運用沉淀試劑進行分離酸性或堿性化合物可通過加入某種沉淀試劑，使之生成水不溶性的鹽類等沉淀析出。酸性化合物+鈣鹽、鋇鹽、鉛鹽→沉淀→H2S氣體→純品堿性化合物+苦味酸鹽、苦酮酸鹽等（有機酸鹽）→先加入無機酸，再堿化→純品磷鉬酸鹽、磷鎢酸鹽、雷氏銨鹽等（無機酸鹽）（二）根據物質在兩相溶劑中的分派比（分派系數）不一樣進行分離常見的措施有簡樸的液-液萃取法和液-液分派色譜（LC或LLC）等。液—液萃取法的原理：1.分派系數K值溶質在任意不相混溶的兩溶劑中的分派系數K：K=CU/CLK：分派系數；CU：溶質在上相溶劑中的濃度；CL：溶質在下相溶劑中的濃度（K在一定的溫度及壓力下為一常數）例：假定A、B兩種溶質用三氯甲烷及水進行分派，A、B均為1.0g，KA=10，KB=0.1，兩相溶劑體積比VCHCl3/VH2O=1，則一次振搖分派平衡後：水的密度不不小于三氯甲烷，故水為上相，三氯甲烷為下相A：KA=CH20/CCHCl3=10則90%以上的溶質A將分派到水中，不到10%分派到三氯甲烷中B：KB=CH20/CCHCl3=0.1則不到10%的溶質B將分派到水中，90%以上的分派到三氯甲烷中2.分離因子分離因子β表達分離的難易β=KA/KB（注：KA﹥KB）分離難易鑒定：β≥100，僅作一次簡樸萃取就可實現基本分離（如上例）；100＞β≥10，一般需萃取10～12次；β≤2，需萃取100次以上；β≌1,即KA/KB≌1，則無法分離3.分派比與pH以酸性物質（HA）為例，其在水中的解離平衡及解離常數K可用下式表達：酸性越強，Ka越大，pKa值越小。堿性越強，Ka越小，pKa值越大。一般酚類化合物的pKa值一般為9.2～10.8，羧酸類化合物的pKa值約為5若使該酸性物質完全解離，雖然HA均轉變為A-，則pH≌pKa+2若使該酸性物質完全游離，雖然A-均轉變為HA，則pH≌pKa-2（游離型極性小，易溶于小極性的有機溶劑；解離型極性大，易溶于水或親水性有機溶劑）①若pH﹤3（酸性條件）酸性物質游離態（HA），極性小堿性物質則呈離狀態（BH+），極性大②若pH﹥12（堿性條件）酸性物質解離形式（A-），極性大堿性物質游離狀態（B），極性小4.液-液萃取與紙色譜5.液-液分派柱色譜將兩相中的一相涂覆在硅膠等多孔載體上作為固定相，填充在色譜管中，然後加入與固定相不相混溶的另一相溶劑作為流動相來沖洗色譜柱。常用載體：硅膠、硅藻土及纖維素粉等。常用反相硅膠填料有：RP-2（-C2H5）、RP-8（-C8H17）、RP-18（-C18H37）（1）正相色譜：固定性極性>流動相極性被分離物質極性越大（親水性越強），越不易洗脫。固定相：強極性溶劑，如水、緩沖溶液等。流動相：弱極性有機溶劑，三氯甲烷、乙酸乙酯、丁醇等。合用物質：水溶性或極性較大的成分，如生物堿、苷類、糖類、有機酸等化合物。（2）反相色譜：固定性極性<流動相極性被分離物質極性越小（親脂性越強），越不易洗脫。固定相：可用石蠟油。流動相：水或甲醇等強極性溶劑合用物質：脂溶性化合物，如高級脂肪酸、油脂、游離甾體等。（3）加壓液相柱色譜（理解，不做重點掌握）載體：多為顆粒直徑較小、機械強度及比表面積均大的球形硅膠微粒，如Zipax類薄殼型或表面多孔型硅球以及Zorbax類全多孔硅膠微球。迅速色譜（flashchromatography，約2.02×105Pa）、低壓液相色譜（LPLC，<5.05×105Pa）、中壓液相色譜（MPLC，5.05×105～20.2×105Pa）及高壓液相色譜（HPLC，>20.2×105Pa）等。多種加壓液相柱色譜的大體分離規模（三）根據物質的吸附性差異進行分離物理吸附：靠分子間力吸附。無選擇性，吸附與解吸附過程可逆，迅速。如硅膠、氧化鋁、活性炭吸附。化學吸附：靠化學反應吸附。有選擇性，吸附牢固，部分不可逆。如堿性氧化鋁吸附黃酮等酚酸性物質。半化學吸附：介于物理吸附與化學吸附之間，力量較弱。如聚酰胺對黃酮類、醌類等化合物之間的氫鍵吸附。1.物理吸附規律——極性相似者易于吸附硅膠、氧化鋁為極性吸附劑，特點：（1）對極性物質具有較強的親和能力。故同為溶質，極性強者將被優先吸附。（2）溶劑極性越弱，則吸附劑對溶質將體現出越強的吸附能力；溶劑極性增強，則吸附劑對溶質的吸附能力即隨之減弱。（3）溶質雖然被硅膠、氧化鋁吸附，但一旦加入極性較強的溶劑時，又可被後者置換洗脫下來。活性炭由于是非極性吸附劑，故與硅膠、氧化鋁相反，特點為：（1）對非極性物質具有較強的親和能力，在水中對溶質體現出強的吸附能力。（2）溶劑極性減少，則活性炭對溶質的吸附能力也隨之減少。故從活性炭上洗脫被吸附物質時，洗脫溶劑的洗脫能力將隨溶劑極性的減少而增強。2.極性及其強弱判斷所謂極性乃是一種抽象概念，用以表達分子中電荷不對稱（assymmetry）的程度，并大體上與偶極矩（dipolemoment）、極化度（polarizability）及介電常數（dielectrieconstant）等概念相對應。（1）化合物構造中官能團的極性強弱：官能團的極性（2）含官能團的種類、數目及排列方式等綜合原因對化合物極性的影響①化合物中所含正電或負電等電性基團越多，極性越強（如氨基酸強極性）。②化合物所含的極性基團數目越多，極性越強（葡萄糖極性強于鼠李糖）。③所含極性基團相似時，非極性基團越多，極性越弱（如高級脂肪酸極性弱）。④酸、堿及兩性化合物，游離型極性弱，解離型極性強，存在狀態可隨pH變化。（3）化合物極性與介電常數化合物極性大體可根據介電常數（ε）的大小判斷，ε越大，極性越強。3.簡樸吸附法的應用（1）用于化合物的精制：結晶與重結晶過程中加入活性炭脫色、脫臭。注意：有時擬除去的色素不一定是親脂性的，故活性炭脫色不一定總能收到良好的效果。一般須根據預試成果先判斷色素的類型，再決定選用什么吸附劑處理為宜。（2）用于化合物的濃縮：如活性炭吸附濃縮一葉萩堿。4.吸附柱色譜法用于物質的分離（1）吸附劑及用量重要吸附劑：硅膠、氧化鋁。用量：一般為樣品量的30～60倍。樣品極性較小、難以分離者，吸附劑用量可合適提高至樣品量的l00～200倍。規格：一般為100目左右。如采用加壓柱色譜，還可以采用更細的顆粒，或甚至直接采用薄層色譜用規格。（2）拌樣及裝樣硅膠、氧化鋁吸附柱色譜，應盡量選用極性小的溶劑裝柱和溶解樣品，以利樣品在吸附劑柱上形成狹窄的原始譜帶。如樣品在所選裝柱溶劑中不易溶解，則可將樣品用少許極性稍大溶劑溶解後,再用少許吸附劑拌勻,并在60℃下加熱揮盡溶劑，置P205真空干燥器中減壓干燥、研粉後再小心鋪在吸附劑柱上。（3）洗脫洗脫溶劑宜逐漸增長，但跳躍不能太大。實踐中多用混合溶劑，并通過巧妙調整比例以變化極性，到達梯度洗脫分離物質的目的。注意：一般，混合溶劑中強極性溶劑的影響比較突出，故不可隨意將極性差異很大的兩種溶劑混合在一起使用。試驗室中最常應用的混合溶劑組合如表所示：吸附柱色譜常用混合洗脫溶劑（4）添加溶劑的選擇分離酸性物質：選用硅膠（顯酸性），洗脫溶劑加入適量乙酸，防止拖尾。分離堿性物質：選用氧化鋁（顯弱堿性），洗脫溶劑加入適量氨、吡啶、二乙胺，防止拖尾。（5）洗脫劑的選擇與優化通過薄層色譜法（TLC）進行篩選一般TLC展開時使組分Rf值到達0.2～O.3的溶劑系統可選用為柱色譜分離該對應組分的最佳溶劑系統。5.聚酰胺吸附色譜基本原理：氫鍵吸附。合用化合物類型：酚類、醌類、黃酮類。（1）聚酰胺的性質及吸附原理性質：商品聚酰胺均為高分子聚合物質，不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有機溶劑。對堿較穩定，對酸尤其是無機酸穩定性較差，可溶于濃鹽酸、冰乙酸及甲酸。聚酰胺色譜的分離機理：一般認為是“氫鍵吸附”，即聚酰胺的吸附作用是通過其酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥基，或酰胺鍵上的游離胺基與醌類、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產生吸附。至于吸附強弱則取決于多種化合物與之形成氫鍵締合的能力。固定相移動相氫鍵：氫原子與電負性的原子X共價結合時，共用的電子對強烈地偏向X的一邊，使氫原子帶有部分正電荷，能再與另一種電負性高而半徑較小的原子Y結合，形成的X—H┅Y型的鍵。X、Y為氧（O）、氮（N）、氟（F）等電負性較大，且半徑較小的原子。吸附強弱一般在含水溶劑中大體有下列規律：①形成氫鍵的基團數目越多，則吸附能力越強②成鍵位置對吸附力也有影響。易形成分子內氫鍵者，其在聚酰胺上的吸附即對應減弱。如：③分子中芳香化程度高者，則吸附性增強；反之，則減弱。如：④洗脫溶劑的影響洗脫能力由弱到強的次序為：水＜甲醇或乙醇（濃度由低到高）＜丙酮＜稀氫氧化鈉水溶液或氨水＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺（DMF）＜尿素水溶液（2）聚酰胺色譜的應用①對酚類、黃酮類等含酚羥基化合物可逆吸附，分離效果好，吸附容量大，適于制備分離。②可用于生物堿、萜類、甾體、糖類、氨基酸等其他極性與非極性化合物的分離。③對鞣質的吸附特強，近乎不可逆，故用于植物粗提取物的脫鞣處理。6.大孔吸附樹脂性質：一般為白色球形顆粒狀，一般分為非極性和極性兩類，對酸、堿均穩定。優勢：①操作簡便，樹脂可再生；②可反復操作，產品質量穩定，收率恒定；③既能選擇性吸附，又便于溶媒洗脫，且不受無機鹽干擾；④一般不用有機溶媒，既保持老式的中醫理論用藥特色，又最大程度的保留了其有效成分。（1）吸附原理：①選擇性吸附（由于范德華引力或產生氫鍵的成果）②分子篩性能（由其自身的多孔性網狀構造決定）（2）影響吸附的原因：①大孔樹脂自身的性質（比表面積、表面電性、極性、能否形成氫鍵等）。②洗脫溶劑的性質（極性、酸堿性）。③被分離化合物的性質（分子量、極性、能否形成氫鍵）。注：大孔樹脂的色譜行為具有反相的性質，被分離物質的極性越大，其Rf值越大，越輕易洗脫。（3）大孔吸附樹脂的應用：重要用于天然化合物的分離和富集預處理措施：用高濃度乙醇濕法裝柱，繼續用乙醇在柱上流動清洗，不時檢查流出的乙醇液，至流出的乙醇液與水混合不展現白色乳濁現象，然後以大量的蒸餾水洗去乙醇即可。（4）洗脫液的選擇：洗脫液可選擇水、甲醇、乙醇、丙酮、不一樣濃度的酸堿液等。一般措施如下：①用適量水洗，洗下單糖、鞣質、低聚糖、多糖等極性物質，用薄層色譜檢識，防止極性大的皂苷被洗下；②7O%乙醇洗，洗脫液中重要為皂苷，但也具有酚性物質、糖類及少許黃酮，試驗證明30%乙醇不會洗下大量的黃酮類化合物；③3%～5%堿溶液洗，可洗下黃酮、有機酸、酚性物質和氨基酸；④10%酸溶液洗，可洗下生物堿、氨基酸；⑤丙酮洗，可洗下中性親脂性成分注：研究表明，對吸附量真正起作用的是體積比表面積，即每毫升濕樹脂所具有的比表面積。（5）大孔樹脂應用的安全性問題：規格影響中藥提取液的質量大孔吸附樹脂規格內容包括：名稱、牌（型）號、構造（包括交聯劑）、外觀、極性，以及粒徑范圍、含水量、濕密度（真密度、視密度）、干密度（表觀密度、骨架密度）、比表面、平均孔徑、孔隙率、孔容等物理常數；此外尚有未聚合單體、交聯劑、致孔劑等添加劑殘留量程度等參數。練習題最佳選擇題大孔吸附樹脂吸附的物質用水充足洗脫後，再用丙酮洗脫，被丙酮洗下的物質是A.單糖B.鞣質C.多糖D.中性親脂性成分E.氨基酸[答疑編號]【對的答案】D（四）根據物質分子大小差異進行分離超濾法——運用不一樣分子量化合物擴散速度不一樣而分離超速離心法——離心作用1.凝膠過濾法（凝膠過濾色譜、分子篩過濾、排阻色譜）（1）分離原理：分子篩作用，根據凝膠的孔徑和被分離化合物分子的大小而到達分離的目的。當混合物溶液通過凝膠柱時，比凝膠孔隙小的分子可以自由進入凝膠內部，而比凝膠孔隙大的分子不能進入凝膠內部，只能通過凝膠顆粒間隙。（2）凝膠的種類與性質葡聚糖凝膠（Sephadex）：只適于在水中應用，且不一樣規格適合分離不一樣分子量的物質。羥丙基葡聚糖凝膠（SephadexLH-20）：除具有分子篩特性外，在由極性與非極性溶劑構成的混合溶劑中常常起到反相色譜效果。2.膜分離法運用一種用天然或人工合成的膜，以外界能量或化學位差為推進力，對雙組分或多組分的溶質和溶劑進行分離、分級、提純和富集的措施。膜過濾技術重要包括：滲透、反滲透、超濾、電滲析和液膜技術等。透析法：根據溶液中分子的大小和形態，在微米（μm）數量級下選擇性過濾的技術。常壓下，小分子可通過，大分子不能通過。按照孔徑大小，可將透析膜分為：微濾膜（0.025～14μm）；超濾膜（0.001～0.02μm）；反滲透膜（0.0001～0.001μm）；納米膜（約2nm）應用：精制藥用酶時，用透析法脫無機鹽。（五）根據物質解離程度不一樣進行分離1.離子互換法原理基于混合物中各成分解離度差異進行分離。2.離子互換樹脂的構造與性質性質：球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹。構造：（1）母核部分：由苯乙烯通過二乙烯苯（DVB）交聯而成的大分子網狀構造。網孔大小用交聯度（即加入交聯劑的比例）表達，交聯度越大，則網孔越小，質地越緊密，在水中越不易膨脹；交聯度越小，則網孔越大，質地疏松，在水中易于膨脹。（2）離子互換基團3.離子互換法的應用（1）用于不一樣電荷離子的分離：天然藥物水提取物中的酸性、堿性及兩性化合物的分離。例子互換樹脂法分離物質的模型（2）用于相似電荷離子的分離：根據酸性或堿性的強弱不一樣分離例：堿性強弱：Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ——弱酸性樹脂吸附強弱：Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ（六）根據物質的沸點進行分離分餾法：運用中藥中各成分沸點的差異進行分離的措施。一般來說，液體混合物各成分沸點相差在100℃以上時，可用反復蒸餾法到達分離的目的；如沸點相差在25℃如下，則需要采用分餾柱；沸點相差越小，則需要的分餾裝置越精細。如揮發油和某些液體生物堿的提取分離常采用分餾法。原理措施特點及應用根據物質溶解度差異進行分離結晶與重結晶醇提水沉法或水提醇沉法酸堿法沉淀法根據物質分派比不一樣進行分離萃取法分派柱色譜根據物質吸附性差異進行分離簡樸吸附（活性炭）吸附柱色譜（硅膠、氧化鋁、聚酰胺、大孔樹脂色譜）根據物質分子大小差異進行分離凝膠過濾法膜分離法根據物質解離程度不一樣進行分離離子互換法根據物質沸點差異進行分離分餾法配伍選擇題A.聚酰胺B.離子互換樹脂C.硅膠D.大孔吸附樹脂E.膜1.具有氫鍵吸附性能的吸附劑是[答疑編號]【對的答案】A2.在酸性條件下不穩定的、吸附劑是[答疑編號]【對的答案】A3.對酸、堿均穩定的極性吸附劑是[答疑編號]【對的答案】D4.同步具有吸附性能和分子篩性能的吸附劑是[答疑編號]【對的答案】DA.陽離子互換樹脂B.透析膜C.活性炭D.硅膠E.氧化鋁1.在水中可膨脹的是[答疑編號]【對的答案】A2.常用于吸附水溶液中非極性色素的是[答疑編號]【對的答案】C3.不適合分離酸性物質的是[答疑編號]【對的答案】E4.適合分離酸性物質的常用極性吸附劑是[答疑編號]【對的答案】D第三節中藥化學成分的構造研究措施一、化合物的純度測定（1）結晶形態和色澤：一種純的化合物一般均有一定的晶形和均勻的色澤。（2）熔點和熔距：單一化合物一般均有一定的熔點和較小的熔距（1～2℃）。（3）色譜法：單一化合物用兩種以上溶劑系統或色譜條件進行檢測，均顯示單一的斑點。常用的有紙色譜（PC）、紙上電泳和薄層色譜（TLC）。（4）氣相色譜法（GC）和高效液相色譜法（HPLC）：純的化合物顯示單一的譜峰。（5）其他措施：質譜、核磁共振等。最佳選擇題鑒定單體化合物純度的措施是A.膜過濾法B.比旋光度測定法C.高效液相色譜法D.溶解度測定法E.液-液萃取法[答疑編號]【對的答案】C二、構造研究的重要程序三、構造研究中采用的重要措施（一）確定分子式并計算不飽和度分子式的測定目前重要有如下幾種措施，可因地制宜加以選用（1）元素定量分析配合分子量測定（2）同位素豐度比法（3）高辨別質譜（HR—MS）法質譜（MS）可用于確定分子量和求算分子式，及提供其他構造信息。高辨別質譜（HR-MS）可將物質的質量精確到小數點後第3位（一般質譜只精確到小數點後第1位），這可為確定化合物分子構成的重要根據。根據采用的離子源不一樣分類：（1）電子轟擊質譜（EI-MS）當樣品相對分子質量較大難于氣