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第31講難溶電解質(zhì)的溶解平衡與應(yīng)用(模擬精練+真題演練)完卷時(shí)間:50分鐘一、選擇題(每小題只有一個(gè)正確選項(xiàng),共12×5分)1.(2023·湖北·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))時(shí),用溶液分別滴定等物質(zhì)的量濃度的、、三種溶液。[p表示負(fù)對(duì)數(shù),M表示、、隨溶液變化的關(guān)系如圖所示。已知:。下列推斷正確的是
A.②代表滴定溶液的變化關(guān)系B.一般情況下,適量的固體能完全溶于溶液C.固體能完全溶于溶液D.滴定溶液至?xí)r,溶液中:【答案】B【分析】推出pCe3+=-lgKsp[Ce(OH)3]c3(OH-)。同理推出pGa3+=-lgKsp[Ga(OH)3]c3(OH-)。由于Ksp[Ce(OH)3]>Ksp[Ga(OH)3],即Ga(NO3)3、Ce(NO3)3兩條線不可能相交,③為HR滴定曲線,而①、②分別為Ga(NO3)3、Ce(NO3)3滴定曲線。由4.1點(diǎn)c(OH-)=10-9.9mol/L推知Ksp[Ga(OH)3]=1×(10-9.9)3=10-29.7。同理7.3點(diǎn)推得Ksp[Ce(OH)3]=1×(10-6.7)3=10-20.1。由5.5點(diǎn)得出Ka(HR)=?!窘馕觥緼.由上分析知,②為Ce(NO3)3滴定曲線,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.Ge(OH)3+3HR?Ge3++3R-+3H2O,K==,該反應(yīng)的K較大,該反應(yīng)容易發(fā)生,因此適量Ge(OH)3能完全溶于HR溶液,B項(xiàng)正確;C.Ga(OH)3+3HR?Ga3++3R-+3H2OK==,該反應(yīng)的K較小,該反應(yīng)難以發(fā)生,因此Ga(OH)3不能完全溶于HR溶液,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.滴定溶液至?xí)r,此時(shí)c(H+)=Ka(HR)=,溶液呈酸性,若溶液中:,則可得:,再結(jié)合電荷守恒:,則,與溶液環(huán)境不符,故D錯(cuò)誤;故選:B。2.(2023·浙江紹興·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))氫氧化鎂是常見難溶物,將過量氫氧化鎂粉末置于水中達(dá)到溶解平衡:。已知,;通常,溶液中某離子的濃度小于時(shí),可以認(rèn)為該離子已沉淀完全。下列有關(guān)說法不正確的是A.滴入幾滴稀硫酸,溶液的pH先下降后上升,最后保持一個(gè)穩(wěn)定值B.的飽和溶液中C.NaOH溶液可使較徹底地轉(zhuǎn)化為D.氫氧化鎂可處理印染廠的酸性廢水,處理后,此時(shí)溶液呈堿性【答案】B【解析】A.滴入幾滴稀硫酸后,氫離子和氫氧根離子反應(yīng)生成水,氫氧根離子濃度降低,pH降低,隨后沉淀溶解平衡正向移動(dòng),氫氧根離子濃度增大,pH增大,A正確;B.碳酸鎂電離產(chǎn)生鎂離子和碳酸根離子,但是碳酸根離子會(huì)水解,故鎂離子濃度大于碳酸根離子,B錯(cuò)誤;C.通過信息可知,氫氧化鎂的溶度積常數(shù)要小的多,故碳酸鎂更加容易轉(zhuǎn)化為氫氧化鎂,則NaOH溶液可使較徹底地轉(zhuǎn)化為,C正確;D.處理后,則此時(shí),氫氧根離子濃度較大,溶液顯堿性,D正確;故選B。3.(2023·浙江金華·模擬預(yù)測(cè))在25℃時(shí),下列幾種難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)(Ksp)如表所示,下列說法不正確的是BaSO4(白)BaCO3(白)AgCl(白)Ag2S(黑)Ag2CrO4(磚紅)1.1×10-102.6×10-91.8×10-106.3×10-502.0×10-7A.重晶石的主要成分是BaSO4工業(yè)上常用飽和碳酸鈉溶液反復(fù)浸泡重晶石,將難處理的BaSO4轉(zhuǎn)化為更易處理的BaCO3B.在食鹽除雜實(shí)驗(yàn)中,利用BaCl2除去溶液中的SO后,應(yīng)先過濾,再加入Na2CO3除去溶液中的Ba2+和Ca2+,過濾的目的是防止BaSO4轉(zhuǎn)化為BaCO3C.在含銀工業(yè)廢水的處理中,相同濃度的Na2S溶液比NaCl溶液沉淀效果好,而且Na2S溶液可以沉淀多種重金屬離子D.將濃度均為0.2mol?L-1的NaCl溶液和Na2CrO4溶液等體積混合后,滴加AgNO3溶液,先析出Ag2CrO4沉淀【答案】D【解析】A.雖然BaSO4比BaCO3更難溶于水,但在CO濃度較大的溶液中,BaSO4溶解在水中的Ba2+能與CO結(jié)合生成BaCO3沉淀。只要一直保持溶液中較大的CO濃度,Ba2+就會(huì)與CO結(jié)合不斷生成BaCO3,故A正確;B.在食鹽除雜實(shí)驗(yàn)中,利用BaCl2除去溶液中的SO后,應(yīng)先過濾,再加入Na2CO3除去溶液中的Ba2+和Ca2+。由A分析可知,在CO濃度較大的溶液中,BaSO4溶解在水中的Ba2+能與CO結(jié)合生成BaCO3沉淀;過濾的目的是防止BaSO4轉(zhuǎn)化為BaCO3,故B正確;C.由表可知,Ag2S的溶解度小于AgCl;因此在含銀工業(yè)廢水的處理中,相同濃度的Na2S溶液比NaCl溶液沉淀效果好,故C正確;D.將濃度均為0.2mol?L-1的NaCl溶液和Na2CrO4溶液等體積混合后,剛開始生成Ag2CrO4沉淀需要的Ag+濃度為;剛開始生成AgCl沉淀需要的Ag+濃度為;所以滴加AgNO3溶液,先析出AgCl沉淀,故D錯(cuò)誤;故答案選D。4.(2023·四川遂寧·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))已知相同溫度下,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某溫度下,飽和溶液中﹣lg[c()]、﹣lg[c()]與﹣lg[c(Ba2+)]的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是
A.曲線①中y2=4.9B.加適量BaCl2固體可使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn)C.曲線②中a點(diǎn):2c(Ba2+)+c(H+)=2c()+c(OH﹣)+c()D.c(Ba2+)=10-5.1mol/L時(shí),兩溶液中,=10【答案】B【分析】相同溫度下,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。則①表示飽和溶液中﹣lg[c()]與﹣lg[c(Ba2+)]的關(guān)系,②表示﹣lg[c()]與﹣lg[c(Ba2+)]的關(guān)系?!窘馕觥緼.曲線①中﹣lg[c(Ba2+)=1時(shí)﹣lg[c()]=9,即c(Ba2+)=0.1mol/L時(shí)c()=10-9mol/L,Ksp(BaSO4)=10-10,則c(Ba2+)=10-5.1時(shí)c()=,y2=4.9,故A正確;B.加適量BaCl2固體,c(Ba2+)增大,Ksp(BaCO3)不變,所以可使溶液a點(diǎn)沿曲線②向左移動(dòng),故B錯(cuò)誤;C.②表示﹣lg[c()]與﹣lg[c(Ba2+)]的關(guān)系,根據(jù)電荷守恒,曲線②中a點(diǎn):2c(Ba2+)+c(H+)=2c()+c(OH﹣)+c(),故C正確;D,c(Ba2+)=10-5.1mol/L時(shí),Ksp(BaSO4)=、Ksp(BaCO3)=,兩溶液中,==10,故D正確;選B。5.(2023·吉林長(zhǎng)春·東北師大附中??寄M預(yù)測(cè))工業(yè)上以SrSO4(s)為原料生產(chǎn)SrCO3(s),對(duì)其工藝條件進(jìn)行研究。現(xiàn)有分別含SrCO3(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2CO3溶液,以及分別含SrSO4(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2SO4溶液。在一定pH范圍內(nèi)(固體足量),四種溶液中l(wèi)g[c(Sr2+)/mol·L-1]隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)SrSO4(s)+(aq)SrCO3(s)+(aq)的平衡常數(shù)K=B.a(chǎn)=?6.5C.曲線④代表含SrCO3(s)的1.0mol/LNa2CO3溶液的變化曲線D.將pH=6.8狀態(tài)下的①、③兩物料等體積混合后,溶液中l(wèi)gc(Sr2+)小于?5.5【答案】D【分析】硫酸是強(qiáng)酸,SrSO4溶液中Sr2+的濃度不隨pH的改變而改變,所以①②分別表示含SrSO4(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2SO4溶液中l(wèi)g[c(Sr2+)/mol·L-1]隨pH的變化;碳酸是弱酸,SrCO3溶液中的濃度隨pH增大而增大,Sr2+的濃度隨pH的增大而減小,所以③④分別表示含SrCO3(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2CO3溶液中l(wèi)g[c(Sr2+)/mol·L-1]隨pH的變化。【解析】A.反應(yīng)SrSO4(s)+(aq)SrCO3(s)+(aq)的平衡常數(shù)K=,故A正確;B.Ksp只與溫度有關(guān),濃度越大,c(Sr2+)越小,則①表示SrSO4(s)在0.1mol·L-1Na2SO4溶液中的lgc(Sr2+),②表示SrSO4(s)在1mol·L-1Na2SO4溶液中的lgc(Sr2+),根據(jù)①,=,則a點(diǎn)c(Sr2+)=,a=-6.5,故B正確;C.③④分別表示SrCO3(s)的0.1Lmol·L-1、1.0mol·L-1Na2CO3溶液中l(wèi)g[c(Sr2+)/mol·L-1]隨pH的變化,點(diǎn)(6.2、-5.5)、點(diǎn)(6.2、-5.5),c(Sr2+)相等,所以相等,碳酸的電離平衡常數(shù)不變,pH越大,增大,所以曲線④代表含SrCO3(s)的1.0mol/LNa2CO3溶液的變化曲線,故C正確;D.將pH=6.8狀態(tài)下的①、③兩物料等體積混合后,相當(dāng)于溶液稀釋,、減小,所以溶液中l(wèi)gc(Sr2+)大于?5.5,故D錯(cuò)誤;故選D。6.(2023·江西宜春·江西省宜豐中學(xué)??寄M預(yù)測(cè))天然溶洞的形成與巖石中的CaCO3和空氣中CO2溶于天然水體形成的含碳物種的濃度有密切關(guān)系。常溫下,某溶洞水體中pM隨pH的變化關(guān)系如圖所示。[已知:;,M為或],下列說法不正確的是
A.曲線②代表與pH的關(guān)系B.的數(shù)量級(jí)為10-4C.D.pH由4到8的過程中增大的比快【答案】D【解析】A.由圖中曲線可知,離子濃度越小,pM的值越大,PH越小,碳酸根和碳酸氫根的濃度越大,曲線②代表與pH的關(guān)系,曲線③代表,故A正確;B.點(diǎn)(10.3,1.1)時(shí),,故B正確;C.(8.6,n),碳酸根濃度等于鈣離子濃度,,mol/L,(8.6,m),即pH=8.6,c(H+)=10-8.6mol/L,c(OH-)=10-14÷10-8.6=10-5.4mol/L,,,c()=101.7×c()=101.7×10-4.27=10-2.57,,故C正確;D.根據(jù)圖像斜率,pH由4到8的過程中增大的比慢,D錯(cuò)誤;故本題選D。7.(2023·河北衡水·衡水市第二中學(xué)??既#┠澄鬯幚韽S用“沉淀法”處理含鉻廢水(主要含以及少量、)的工藝流程如圖所示:
已知:①金屬離子、、沉淀完全時(shí)()pH分別為6.7、5.6、2.8。②。下列說法錯(cuò)誤的是A.“氧化”時(shí)生成的離子方程式為B.“沉降”過程中加入NaOH溶液,調(diào)節(jié)溶液pH>6.7C.加入生成,說明D.“沉鉻”過程中,增大溶液的pH,沉鉻率提高【答案】A【解析】A.堿性環(huán)境中不能生成,A錯(cuò)誤;B.“沉降”過程中加入NaOH溶液,調(diào)節(jié)pH使和生成沉淀,故需要調(diào)節(jié)溶液的,B正確;C.在濾液中加入通過沉淀轉(zhuǎn)化生成,說明溶度積,C正確;D.在沉鉻過程中增大溶液的pH,平衡正向移動(dòng),濃度增大,沉鉻率提高,D正確。故選A。8.(2023·浙江金華·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))已知HA是一元弱酸,難溶鹽MA的飽和溶液中隨的變化而變化,其中不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)中往難溶鹽MA的飽和溶液不斷通入HCl氣體,調(diào)節(jié)溶液的,結(jié)果發(fā)現(xiàn),298K時(shí),為線性關(guān)系,如下圖中實(shí)線所示。下列敘述不正確的是A.當(dāng)時(shí),B.溶液時(shí),C.MA的溶度積常數(shù)D.HA的電離常數(shù)【答案】A【分析】由圖中線性關(guān)系可得關(guān)系式,以下選項(xiàng)可據(jù)此回答?!窘馕觥緼.MA溶液中物料守恒c(A-)+c(HA)=c(M+),因?yàn)锳-水解,此時(shí)溶液呈堿性,通入HCl使溶液呈酸性,仍存在c(A-)+c(HA)=c(M+),所以,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)可計(jì)算,當(dāng)pH=4時(shí)c(M+)=,所以,B正確;C.由題中信息可知c(H+)=0mol/L時(shí),為MA的飽和溶液,MA的溶度積常數(shù),C正確;D.當(dāng)c(A-)=c(HA)時(shí),HA的電離常數(shù),當(dāng)c(A-)=c(HA)時(shí),根據(jù)物料守恒:c(A-)+c(HA)=c(M+),則c(M+)=2c(A-),根據(jù),則,代入線性關(guān)系式,可得c(H+)=mol/L,所以,D正確;故答案選A。9.(2023·全國(guó)·統(tǒng)考一模)某溫度下,25mL含KX和KY的混合溶液,用0.1000mol?L-1的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)該混合液進(jìn)行電位滴定(在滴定過程中,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷發(fā)生變化,電極電位發(fā)生突躍時(shí),說明滴定到達(dá)終點(diǎn))、獲得電動(dòng)勢(shì)(E)和銀硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示。
已知:I.Ag+與Y-反應(yīng)過程為:①Ag++2Y-[AgY2]-、②[AgY2]-+Ag+2AgY↓。II.該溫度下,Ksp(AgY)=2×10-16,Ksp(AgX)=2×10-10III.Y-與H+的反應(yīng)可以忽略。下列說法不正確的是A.若HY為弱酸,則從開始到A點(diǎn),水的電離程度不斷減小B.原混合溶液中c(KX)=0.02000mol?L-1,c(KY)=0.03000mol?L-1C.若反應(yīng)①的平衡常數(shù)為K1,反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2,則=K(AgY)D.將AgX和AgY的飽和溶液等體積混合,加入足量硝酸銀溶液,析出固體AgX多于AgY【答案】B【解析】A.對(duì)于結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),溶度積小的先生成沉淀,根據(jù)反應(yīng)的方程式可知,A點(diǎn)生成[AgY2]-,B點(diǎn)生成AgY,若HY為弱酸,則KY溶液中由于水解促進(jìn)水的電離,滴加AgNO3溶液時(shí),Y-濃度逐漸減小,水的電離程度逐漸減小,故A正確;B.OA段發(fā)生的反應(yīng)為Ag++2Y-[AgY2]-,AB段發(fā)生的反應(yīng)為[AgY2]-+Ag+2AgY↓,所以V1=5.0,原溶液中n(Y-)=20.1000mol/L2.5010-3L=510-4mol,c(KY)=510-4mol÷0.025L=0.02000mol/L,BC段發(fā)生的反應(yīng)為Ag++X-=AgX↓,BC段消耗的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液的體積為12.50mL-5.00ml=7.50mL,則原溶液中n(X-)=0.1000mol/L7.510-3L=7.510-4mol,c(KX)==0.03mol/L,故B錯(cuò)誤;C.①的平衡常數(shù)為K1=,反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2=,K1K2=,Ag++Y-=AgY↓,Ksp(AgY)=c(Ag+)c(Y-)=,則=K(AgY),故C正確;D.因?yàn)镵sp(AgY)<Ksp(AgX),所以混合液中c(Y-)<c(X-),等體積n(Y-)<n(X-),加入足量硝酸銀析出的AgX更多,故D正確;故選B。10.(2023·山東淄博·統(tǒng)考三模)常溫下,向含有的工業(yè)廢水中逐滴加入溶液,隨的變化關(guān)系如圖所示[表示或或]。已知:。當(dāng)離子濃度時(shí),可認(rèn)為該離子沉淀完全。下列說法正確的是A.曲線①表示與的關(guān)系B.時(shí),溶液中C.時(shí),可認(rèn)為沉淀完全D.時(shí),【答案】C【分析】,當(dāng)pCu2+=0時(shí),c(Cu2+)=1mol/L,,,,即曲線①表示-lgc(Cu2+)與pH的關(guān)系,=0時(shí),此時(shí),,即曲線②表示與pH的關(guān)系,則曲線③表示-lgc(Fe2+)與pH的關(guān)系,當(dāng)pFe2+=0時(shí),,則?!窘馕觥緼.根據(jù)分析,曲線①表示-lgc(Cu2+)與pH的關(guān)系,A錯(cuò)誤;B.時(shí),溶液中c(H+)=10-5mol/L,,此時(shí),即,B錯(cuò)誤;C.當(dāng)時(shí),溶液中,,則溶液中,,即可認(rèn)為Cu2+沉淀完全,C正確;D.由分析可知,,時(shí),Cu2+、Fe2+轉(zhuǎn)化為沉淀,此時(shí),即,D錯(cuò)誤;故選C。11.(2023·浙江·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))某同學(xué)模擬工業(yè)廢水變廢為寶,設(shè)計(jì)了用沉淀法回收各金屬陽(yáng)離子的實(shí)驗(yàn)方案:
模擬工業(yè)廢水的離子濃度(mol/l)0.100.0100.00400.00100.141已知:①溶液中某離子濃度小于,可認(rèn)為該離子不存在;②實(shí)驗(yàn)過程中,假設(shè)溶液體積、溫度不變;③;;;
下列說法不正確的是A.步驟I中加入的B.步驟II得到的濾液N中的濃度C.步驟III得到的沉淀Z為D.反應(yīng)的平衡常數(shù)【答案】A【解析】A.1.0L模擬工業(yè)廢水中H+濃度為0.1mol/L,設(shè)加入xmolNaOH固體后pH=3,則×,解得x=0.099mol,故A錯(cuò)誤;B.方程式平衡常數(shù)K=,此時(shí)溶液pH=11,c(OH-)=1×10-3mol/L,=0.004mol/L,則,故B正確;C.模擬工業(yè)廢水的Fe3+完全沉淀時(shí),c(Fe3+)=,c(OH-)=,pH≈3,則步驟I沉淀X為Fe(OH)3,同理可得步驟II沉淀Y為Bi(OH)3,Cu2+轉(zhuǎn)化為,步驟III中加入適量NaOH固體使平衡逆向移動(dòng),沉淀Z為,故C正確;D.的平衡常數(shù),故D正確;故選A。12.(2023·河北張家口·張家口市宣化第一中學(xué)??既#┮阎狹gF2難溶于水、可溶于酸。常溫下,用HCl調(diào)節(jié)MgF2濁液的pH,測(cè)得在不同pH條件下,體系中?lgc(X)(X為Mg2+或F-)與lg[]的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.Ksp(MgF2)的數(shù)量級(jí)為10-8B.L1代表?lgc(Mg2+)與lg[]的變化曲線C.a(chǎn)、c兩點(diǎn)的溶液中均存在2c(Mg2+)=c(F-)+c(HF)D.c點(diǎn)的溶液中存在c(Cl-)>c(Mg2+)>c(HF)>c(H+)【答案】C【分析】根據(jù)lg越小,則氫離子濃度越大,根據(jù)H++F-(aq)HF,則氟離子濃度越小,MgF2(s)Mg2+(aq)+2F?(aq),不斷消耗氟離子,則鎂離子濃度越大,則?lgc(F?)越大,?lgc(Mg2+)越小,因此L1代表?lgc(F?)與lg的變化曲線,L2代表?lgc(Mg2+)與lg的變化曲線?!窘馕觥緼.lg=1時(shí),?lgc(F?)=10?2.2,?lgc(Mg2+)=10?4,根據(jù)MgF2(s)Mg2+(aq)+2F?(aq),,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)圖中信息L2代表?lgc(Mg2+)與lg的變化曲線,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)原子守恒,溶解平衡中2c(Mg2+)=c(F?),再根據(jù)H++F?(aq)HF可知,溶解得到的c(F?)等于溶液中存在的c(F?)與生成的c(HF)之和,因此a、c兩點(diǎn)的溶液中均存在2c(Mg2+)=c(F?)+c(HF),故C正確;D.c點(diǎn)lg>0,則即,又由于2c(Mg2+)=c(F-)+c(HF),故溶液中存在c(Cl-)>c(Mg2+)=c(HF)>c(H+),故D錯(cuò)誤;故選:C。二、主觀題(共3小題,共40分)13.(12分)(2023·湖南婁底·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))某小組擬設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究金屬氫氧化物在銨鹽溶液中溶解度的影響因素。已知:①常溫下,幾種氫氧化物的溶度積數(shù)據(jù)如下表所示:②可能用到的試劑:溶液、溶液、溶液和溶液;③常溫下,的電離常數(shù),的電離常數(shù)。實(shí)驗(yàn)一
比較在不同濃度的溶液中溶解情況。操作試劑X現(xiàn)象
(Ⅰ)溶液,10.0mL白色濁液逐漸變澄清(Ⅱ)溶液,10.0mL白色濁液變化不明顯(1)實(shí)驗(yàn)結(jié)論是。(2)針對(duì)實(shí)驗(yàn)(I),“白色濁液變澄清”的原因,提出如下假設(shè):假設(shè)①:,,。假設(shè)②:,(補(bǔ)充離子方程式)。為了驗(yàn)證(2)提出的假設(shè),設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)二
比較在不同濃度的溶液中溶解情況。操作試劑X現(xiàn)象
(Ⅲ)溶液,10.0mL白色濁液逐漸變澄清(Ⅳ)溶液,10.0mL白色濁液變化不明顯(3)選擇的理由是。實(shí)驗(yàn)結(jié)論是(2)中假設(shè)成立(填“①”或“②”)。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn),有同學(xué)認(rèn)為金屬氫氧化物都能溶解于溶液。為了驗(yàn)證他的觀點(diǎn),設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)三
探究、、在溶液中溶解情況。操作Y現(xiàn)象
(Ⅴ)沒有明顯現(xiàn)象(Ⅵ)濁液變澄清溶液(Ⅶ)沒有明顯現(xiàn)象已知:(a)、、都易溶于水,實(shí)驗(yàn)(Ⅵ)濁液變澄清可能的原因是更難電離;(b)其他條件相同,難溶金屬氫氧化物的溶解度越小,在同種銨鹽溶液中溶解度越小。(4)常溫下,、、溶解度由大到小排序?yàn)椤?5)通過上述實(shí)驗(yàn),影響在銨鹽溶液中溶解度的因素主要有銨鹽濃度、、?!敬鸢浮浚ǔ龢?biāo)注外,每空2分)(1)溶解度隨著濃度減小而減小(2)(3)、的電離常數(shù)相等,溶液顯中性,排除了干擾②(4)(5)產(chǎn)物電離程度(1分)本身的溶度積大?。?分)【解析】(1)對(duì)比實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ,NH4Cl濃度小的沉淀變化不明顯,說明NH4Cl濃度小Mg(OH)2的溶解度小。答案為Mg(OH)2溶解度隨著NH4Cl濃度減小而減?。唬?)溶解度增大即溶解平衡正向只要解釋到OH-減少平衡正向即可,所以+OH??NH3?H2O。答案為+OH??NH3?H2O;(3)假設(shè)①解釋NH4Cl呈酸性消耗OH-,所以若驗(yàn)證假設(shè)Ⅱ需要排除溶液酸堿性的干擾只考慮銨根結(jié)合OH-的問題。而CH3COONH4呈中性同時(shí)有銨根,滿足實(shí)驗(yàn)要求。結(jié)合實(shí)驗(yàn)看,增大CH3COONH4的濃度沉淀澄清溶解,說明假設(shè)②成立。答案為CH3COONH4;②;(4)同類型的物質(zhì),溶解度越大,Ksp越大。對(duì)比數(shù)據(jù),溶解度的Ni(OH)2>Pb(OH)2>Sn(OH)2。答案為Ni(OH)2>Pb(OH)2>Sn(OH)2;(5)結(jié)合Mg(OH)2和其他三個(gè)的實(shí)驗(yàn)對(duì)比,Mg(OH)2溶度積最大溶解了,可看出在銨鹽溶液中溶解度與物質(zhì)本身溶度積有關(guān)。而Ni(OH)2、Pb(OH)2、Sn(OH)2三者對(duì)比,溶解度中間的Pb(OH)2卻溶于CH3COONH4,主要由于(CH3COO)2Pb更難電離,所有與產(chǎn)物電離程度有關(guān)。答案為產(chǎn)物電離程度;本身的溶度積大小。14.(14分)(2023·黑龍江哈爾濱·哈爾濱三中??寄M預(yù)測(cè))利用鋅精礦(ZnS)和軟錳礦(MnO2)兩種礦料(含少量雜質(zhì)Fe、Cu、Pb等元素的化合物及SiO2)生產(chǎn)硫酸鋅和硫酸錳的流程如下:
已知常溫下:①H2S的電離常數(shù)為:Ka1=1.0×10-7,Ka2=1.0×10-13;②Ksp(ZnS)=1.0×10-22,Ksp(MnS)=1.0×10-13;③ZnSO4的溶解度如圖1所示:
回答下列問題:(1)基態(tài)S原子占據(jù)最高能級(jí)的原子軌道形狀為。(2)“濾渣1”主要成分為和硫;寫出“酸浸”過程中MnO2和ZnS反應(yīng)的化學(xué)方程式。(3)“除鐵”的萃取劑為磷酸二(2-乙基己基)酯(用HA表示),萃取后含鐵的物質(zhì)為[Fe(HA)2(H2O)2]ASO4,該物質(zhì)中Fe3+的配位數(shù)為。(4)BaS為可溶性鋇鹽。向“水相1”中加入適量BaS,發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式為;若溶液中S2-的濃度控制不當(dāng),會(huì)造成Zn2+、Mn2+沉淀而損失,若溶液中Zn2+、Mn2+的濃度為0.10mol·L-1,則應(yīng)控制溶液中c(H+)不小于mol·L-1。(已知溶液中H2S的濃度為1.0×10-3mol/L)(5)從“反萃取液”中獲得ZnSO4·H2O晶體的操作為:控制溫度在K以上,蒸發(fā)至有大量固體析出、、洗滌、干燥。(6)ZnSO4·H2O產(chǎn)品的純度可用配位滴定法測(cè)定。下列關(guān)于滴定分析,正確的是。A.滴定前,錐形瓶和滴定管均須用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗B.將標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管時(shí),應(yīng)借助漏斗轉(zhuǎn)移C.滴定終點(diǎn)時(shí),讀取標(biāo)準(zhǔn)液體積時(shí)俯視滴定管液面,則測(cè)得的體積比實(shí)際消耗的小D.滴定前滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡,滴定后尖嘴內(nèi)無(wú)氣泡,則測(cè)得的體積比實(shí)際消耗的大【答案】(除標(biāo)注外,每空2分)(1)啞鈴形(1分)(2)SiO2、PbSO4(1分)ZnS+MnO2+2H2SO4=ZnSO4+MnSO4+S↓+2H2O(3)4(4)Cu2++S2-+Ba2++=CuS↓+BaSO4↓(1分)0.10(5)333趁熱過濾(1分)(6)CD【分析】利用鋅精礦(ZnS)和軟錳礦(MnO2)兩種礦料(含少量雜質(zhì)Fe、Cu、Pb等元素的化合物及SiO2)生產(chǎn)硫酸鋅和硫酸錳的流程中,加硫酸酸浸,鋅、鐵、銅、錳生成硫酸鹽,硫酸鉛為沉淀和二氧化硅一起進(jìn)入濾渣1,萃取劑1溶解鐵離子,加入BaS,除去銅離子和硫酸根離子,萃取劑2萃取硫酸鋅,水相為硫酸錳,進(jìn)一步得到MnSO4·H2O有機(jī)相為硫酸鋅,進(jìn)一步反萃取的到ZnSO4·H2O?!窘馕觥浚?)基態(tài)S原子占據(jù)最高能級(jí)的原子軌道為3p,形狀為啞鈴型。(2)加硫酸酸浸,鋅、鐵、銅、錳生成硫酸鹽,硫酸鉛為沉淀和二氧化硅一起進(jìn)入濾渣1,故答案為:SiO2、PbSO4。“酸浸”過程中MnO2和ZnS反應(yīng)生成硫單質(zhì),化學(xué)方程式為:ZnS+MnO2+2H2SO4=ZnSO4+MnSO4+S↓+2H2O。(3)萃取后含鐵的物質(zhì)為[Fe(HA)2(H2O)2]ASO4,該物質(zhì)中Fe3+的配位數(shù)為2+2=4。(4)向“水相1”中加入適量BaS,發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式為:Cu2++S2-+Ba2++=CuS↓+BaSO4↓。若溶液中S2-的濃度控制不當(dāng),會(huì)造成Zn2+、Mn2+沉淀而損失,若溶液中Zn2+、Mn2+的濃度為0.10mol·L-1,則應(yīng)控制溶液中c(H+)不小于0.10mol·L-1。,由Ksp(ZnS)=1.0×10-22,Ksp(MnS)=1.0×10-13且Zn2+、Mn2+的濃度為0.10mol·L-1,可知≤1.0×10-23,帶入,可得c(H+)≥0.10mol·L-1。(5)觀察題圖可知應(yīng)該≥333K,并且趁熱過濾。(6)A.滴定前,錐形瓶不須用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗,A錯(cuò)誤;B.將標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管時(shí),應(yīng)借助燒杯轉(zhuǎn)移,B錯(cuò)誤;C.滴定終點(diǎn)時(shí),讀取標(biāo)準(zhǔn)液體積時(shí)俯視滴定管液面,則測(cè)得的體積比實(shí)際消耗的小,C正確;D.滴定前滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡,滴定后尖嘴內(nèi)無(wú)氣泡,則測(cè)得的體積比實(shí)際消耗的大,D正確;故選CD。15.(14分)(2023·山東濰坊·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))某化學(xué)興趣小組在隔絕空氣條件下,向硝酸酸化的0.05mol?L-1硝酸銀溶液(pH≈2)中加入過量鐵粉,攪拌后靜置,燒杯底部有黑色固體,溶液呈黃色。針對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象該小組同學(xué)設(shè)計(jì)開展了系列實(shí)驗(yàn),具體探究過程如下。已知:Ag++SCN-AgSCN(白色固體);Fe3++3SCN-Fe(SCN)3(紅色)回答下列問題:(1)檢驗(yàn)黑色產(chǎn)物:取出少量黑色固體,進(jìn)行如圖實(shí)驗(yàn),確認(rèn)黑色固體中含有Fe和Ag。
①試劑a是。②加入硝酸后觀察到,證明黑色固體中含有Ag。③甲同學(xué)認(rèn)為加入試劑a產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,不能確定黑色固體中一定含有Fe,其理由是;乙同學(xué)提出只要在實(shí)驗(yàn)過程中增加一步操作就可以解決甲同學(xué)的疑問,乙同學(xué)改進(jìn)的操作是。(2)溶液呈黃色,丙同學(xué)認(rèn)為溶液中含有Fe3+,丁同學(xué)認(rèn)為不可能產(chǎn)生Fe3+,丁同學(xué)的理由是(用離子方程式回答)。(3)針對(duì)(2)中爭(zhēng)論,3min時(shí)取上層清液,隔絕空氣,設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn)證明:
①現(xiàn)象i可證明黃色溶液中含有Fe3+,分析Fe3+的產(chǎn)生有以下三種可能:a.鐵粉表面有氧化層;b.酸性溶液中NO將Fe2+氧化;c.。查閱資料得知a和b都不成立。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明b不成立(簡(jiǎn)要回答操作步驟、試劑名稱、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象)。②試解釋現(xiàn)象ii中白色沉淀量減少,溶液紅色加深的原因?!敬鸢浮浚ǔ龢?biāo)注外,每空2分)(1)①K3[Fe(CN)6]溶液(1分)②有氣泡冒出、固體逐漸變?yōu)榘咨酆谏腆w表面殘留的亞鐵離子會(huì)干擾實(shí)驗(yàn)將黑色固體使用蒸餾水洗滌2-3次,最后一次洗滌液加入K3[Fe(CN)6]溶液無(wú)藍(lán)色沉淀生成(2)(3)①銀離子可以氧化亞鐵離子(1分)向硝酸酸化的0.05mol?L-1的硝酸鈉溶液中加入足量的鐵粉,攪拌充分反應(yīng)后靜置,取上層清液,加入KSCN溶液,溶液不變紅,說明b不成立②銀離子和亞鐵離子反應(yīng)生成鐵離子:Ag++Fe2+=Ag+Fe3+,隨著反應(yīng)進(jìn)行,Ag++SCN-AgSCN(白色固體)平衡逆向移動(dòng),而Fe3++3SCN-Fe(SCN)3(紅色)平衡正向移動(dòng),導(dǎo)致ii中白色沉淀量減少,溶液紅色加深【分析】檢驗(yàn)黑色產(chǎn)物中通過實(shí)驗(yàn)確認(rèn)黑色固體中含有Fe和Ag。鐵和稀鹽酸生成氯化亞鐵和氫氣,亞鐵離子和K3[Fe(CN)6]溶液會(huì)生成藍(lán)色沉淀,故試劑a是K3[Fe(CN)6]溶液;銀不和稀鹽酸反應(yīng)得到濾渣,加入硝酸,銀和硝酸反應(yīng)生成硝酸銀和有一氧化氮?dú)怏w,銀離子和氯離子生成氯化銀沉淀,證明黑色固體含有銀;通過對(duì)比實(shí)驗(yàn)研究某一因素對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響,應(yīng)該要注意控制研究的變量以外,其它量要相同?!窘馕觥浚?)①由分析可知,試劑a是K3[Fe(CN)6]溶液。②由分析可知,加入硝酸后觀察到有氣泡冒出、固體逐漸變?yōu)榘咨C明黑色固體中含有Ag。③黑色固體表面殘留的亞鐵離子會(huì)干擾實(shí)驗(yàn),使得加入試劑a產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,不能確定黑色固體中一定含有Fe;改進(jìn)的操作是首先將黑色固體使用蒸餾水洗滌2-3次,最后一次洗滌液加入K3[Fe(CN)6]溶液無(wú)藍(lán)色沉淀生成;(2)丁同學(xué)認(rèn)為不可能產(chǎn)生Fe3+,是因?yàn)檫^量的鐵會(huì)和鐵離子反應(yīng)生成亞鐵離子,反應(yīng)為;(3)①已知:Ag++SCN-AgSCN(白色固體);Fe3++3SCN-Fe(SCN)3(紅色);實(shí)驗(yàn)中白色沉淀的量減少而溶液紅色加深,說明銀離子可以氧化亞鐵離子為鐵離子,故猜想c為銀離子可以氧化亞鐵離子;查閱資料得知a和b都不成立。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明b不成立,就是需要實(shí)驗(yàn)控制溶液中存在硝酸根離子而不存在銀離子,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象對(duì)比;故實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)為:向硝酸酸化的0.05mol?L-1的硝酸鈉溶液中加入足量的鐵粉,攪拌充分反應(yīng)后靜置,取上層清液,加入KSCN溶液,溶液不變紅,說明b不成立。②已知:Ag++SCN-AgSCN(白色固體);Fe3++3SCN-Fe(SCN)3(紅色);銀離子和亞鐵離子反應(yīng)生成鐵離子:Ag++Fe2+=Ag+Fe3+,隨著反應(yīng)進(jìn)行,Ag++SCN-AgSCN(白色固體)平衡逆向移動(dòng),而Fe3++3SCN-Fe(SCN)3(紅色)平衡正向移動(dòng),導(dǎo)致ii中白色沉淀量減少,溶液紅色加深。1.(2023·全國(guó)·統(tǒng)考高考真題)向飽和溶液(有足量固體)中滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)和,與的關(guān)系如下圖所示(其中M代表、、或)。
下列說法錯(cuò)誤的是A.曲線I可視為溶解度隨濃度變化曲線B.的溶度積常數(shù)C.反應(yīng)的平衡常數(shù)K的值為D.時(shí),溶液中【答案】A【分析】氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等,向飽和溶液中滴加氨水,溶液中銀離子濃度減小,氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大,繼續(xù)滴加氨水,一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子,則曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線?!窘馕觥緼.氨的濃度較小時(shí)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),濃度較大時(shí)AgCl(s)+2NH3(aq)+Cl-(aq),氯化銀的溶解度曲線應(yīng)與氯離子的曲線吻合,應(yīng)該為曲線Ⅳ,故A錯(cuò)誤;B.由圖可知,c(NH3)=10-1mol/L時(shí),c(Cl-)=10-2.35mol/L,c(Ag+)=10-7.40mol/L,則氯化銀的溶度積為10-2.35×10-7.40=10-9.75,故B正確;C.由圖可知,氨分子濃度對(duì)數(shù)為-1時(shí),溶液中二氨合銀離子和一氨合銀離子的濃度分別為10-2.35mol/L和10-5.16mol/L,則的平衡常數(shù)K===,故C正確;D.由分析可知,曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線,則時(shí),溶液中,故D正確;故選A。2.(2023·北京·統(tǒng)考高考真題)利用平衡移動(dòng)原理,分析一定溫度下在不同的體系中的可能產(chǎn)物。已知:i.圖1中曲線表示體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與的關(guān)系。ii.2中曲線Ⅰ的離子濃度關(guān)系符合;曲線Ⅱ的離子濃度關(guān)系符合[注:起始,不同下由圖1得到]。
下列說法不正確的是A.由圖1,B.由圖2,初始狀態(tài),無(wú)沉淀生成C.由圖2,初始狀態(tài),平衡后溶液中存在D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)、,發(fā)生反應(yīng):【答案】C【解析】A.水溶液中的離子平衡
從圖1可以看出時(shí),碳酸氫根離子與碳酸根離子濃度相同,A項(xiàng)正確;B.從圖2可以看出、時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅰ和曲線Ⅱ的下方,不會(huì)產(chǎn)生碳酸鎂沉淀或氫氧化鎂沉淀,B項(xiàng)正確;C.從圖2可以看出、時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方,會(huì)生成碳酸鎂沉淀,根據(jù)物料守恒,溶液中,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.時(shí),溶液中主要含碳微粒是,,時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方,會(huì)生成碳酸鎂沉淀,因此反應(yīng)的離子方程式為,D項(xiàng)正確;故選C。3.(2023·山東·統(tǒng)考高考真題)在含HgI2(g)的溶液中,一定c(I-)范圍內(nèi),存在平衡關(guān)系:;;;;,平衡常數(shù)依次為。已知、,、隨的變化關(guān)系如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是
A.線表示的變化情況B.隨增大,先增大后減小C.D.溶液中I元素與元素的物質(zhì)的量之比始終為【答案】B【分析】由題干反應(yīng)方程式可知,K1=,則有c(Hg2+)=,則有l(wèi)gc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-),同理可得:lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-),=lgK3+lgc(HgI2)+lgc(I-),==lgK4+lgc(HgI2)+2lgc(I-),且由可知K0=為一定值,故可知圖示中
曲線1、2、3、4即L分別代表、、、,據(jù)此分析解題?!窘馕觥緼.由分析可知,線表示的變化情況,A正確;B.已知的化學(xué)平衡常數(shù)K0=,溫度不變平衡常數(shù)不變,故隨增大,始終保持不變,B錯(cuò)誤;C.由分析可知,曲線1方程為:lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-),曲線2方程為:lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)即有①b=lgK1+lgc(HgI2)-2a,②b=lgK2+lgc(HgI2)-a,聯(lián)合①②可知得:,C正確;D.溶液中的初始溶質(zhì)為HgI2,根據(jù)原子守恒可知,該溶液中I元素與元素的物質(zhì)的量之比始終為,D正確;故答案為:B。4.(2022·山東·高考真題)工業(yè)上以為原料生產(chǎn),對(duì)其工藝條件進(jìn)行研究?,F(xiàn)有含的、溶液,含的、溶液。在一定pH范圍內(nèi),四種溶液中隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)的平衡常數(shù)B.C.曲線④代表含的溶液的變化曲線D.對(duì)含且和初始濃度均為的混合溶液,時(shí)才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化【答案】D【分析】溶液pH變化,含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變,pH相同時(shí),溶液中硫酸根離子越大,鍶離子濃度越小,所以曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線,曲線②代表含硫酸鍶固體的1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線;碳酸是
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