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文檔簡介
遼寧省阜新蒙古族自治縣蒙古族實驗中學2025屆高三下學期聯合考試化學試題請考生注意:1.請用2B鉛筆將選擇題答案涂填在答題紙相應位置上,請用0.5毫米及以上黑色字跡的鋼筆或簽字筆將主觀題的答案寫在答題紙相應的答題區內。寫在試題卷、草稿紙上均無效。2.答題前,認真閱讀答題紙上的《注意事項》,按規定答題。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、元素周期表中短周期某主族只有兩種元素,這兩元素的單質在常態下分別為氣體和固體,這兩元素之間形成的化合物都能與水反應。則下列敘述錯誤的是()A.兩元素具有相同的最高正價 B.兩元素具有相同的負化合價C.兩元素形成的是共價化合物 D.兩元素各存在不同種的單質2、類推法是常見的研究物質性質的方法之一,可用來預測很多物質的性質,但類推是相對的,必須遵循客觀實際,下列說法中正確的是()A.Cu與Cl2反應生成CuCl2,則Cu與S反應生成CuSB.Al與Fe2O3能發生鋁熱反應,則Al與MnO2也能發生鋁熱反應C.Na2O2與CO2反應生成Na2CO3,則Na2O2與SO2反應生成Na2SO3D.CO2通入Ba(NO3)2溶液中沒有現象,則SO2通入Ba(NO3)2溶液中也無明顯現象3、室溫下,下列各組微粒在指定溶液中能大量共存的是A.pH=1的溶液中:CH3CH2OH、Cr2O72-、K+、SO42-B.c(Ca2+)=0.1mol·L-1的溶液中:NH4+、C2O42-、Cl-、Br-C.含大量HCO3-的溶液中:C6H5O-、CO32-、Br-、K+D.能使甲基橙變為橙色的溶液:Na+、NH4+、CO32-、Cl-4、下列說法正確的是()A.分子晶體中一定含有共價鍵B.pH=7的溶液一定是中性溶液C.含有極性鍵的分子不一定是極性分子D.非金屬性強的元素單質一定很活潑5、短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數依次增大,X的氣態氫化物極易溶于Y的氫化物中。常溫下Z單質能溶于W的最高價氧化物對應的水化物的稀溶液,卻不溶于其濃溶液。下列說法正確的是A.元素Y的最高化合價為+6價B.最簡單氫化物的沸點:Y>WC.原子半徑的大小順序:W>Z>X>YD.X、Z、W分別與Y均能形成多種二元化合物6、下表所列各組物質中,物質之間通過一步反應就能實現如圖所示轉化的是A.A B.B C.C D.D7、下列敘述正確的是A.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同B.原電池中發生的反應達平衡時,該電池仍有電流產生C.NH4F水溶液中含有HF,因此NH4F溶液不能存放于玻璃試劑瓶中D.反應4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)常溫下可自發進行,該反應為吸熱反應8、基于臨床研究,抗瘧疾藥物磷酸氯喹被證實在治療新冠肺炎過程中具有療效。4,7-二氯喹啉是合成磷酸氯喹的一種中間體,其結構簡式如圖所示。下列有關該物質的說法不正確的是A.屬于芳香族化合物 B.分子中所有原子在同一平面上C.分子式為C9H6NCl2 D.可發生取代、加成、氧化反應9、關于新型冠狀病毒,下來說法錯誤的是A.該病毒主要通過飛沫和接觸傳播 B.為減少傳染性,出門應戴好口罩C.該病毒屬于雙鏈的DNA病毒,不易變異 D.該病毒可用“84消毒液”進行消毒10、如圖所示裝置能實現實驗目的的是()A.圖用于實驗室制取氯氣B.圖用于實驗室制取氨氣C.圖用于酒精萃取碘水中的I2D.圖用于FeSO4溶液制備FeSO4?7H2O11、以石墨為電極分別電解水和飽和食鹽水,關于兩個電解池反應的說法正確的是()A.陽極反應式相同B.電解結束后所得液體的pH相同C.陰極反應式相同D.通過相同電量時生成的氣體總體積相等(同溫同壓)12、同素異形體指的是同種元素形成的不同結構的單質,它描述的對象是單質。則同分異構體、同位素、同系物描述的對象依次為A.化合物、原子、化合物 B.有機物、單質、化合物C.無機化合物、元素、有機化合物 D.化合物、原子、無機化合物13、2018年11月16日,國際計量大會通過最新決議,將1摩爾定義為“精確包含6.02214076×1023個原子或分子等基本單元,這一常數稱作阿伏伽德羅常數(NA),單位為mol?1。”下列敘述正確的是A.標準狀況下,22.4LSO3含有NA個分子B.4.6g乙醇中含有的C?H鍵為0.6NAC.0.1molNa2O2與水完全反應轉移的電子數為0.1NAD.0.1mol·L─1的醋酸溶液中含有的H+數目小于0.1NA14、鉛蓄電池的工作原理為:Pb+PbO2+2H2SO=2PbSO4+2H2O研讀右圖,下列判斷不正確的是A.K閉合時,d電極反應式:PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-B.當電路中轉移0.2mol電子時,Ⅰ中消耗的為0.2molC.K閉合時,Ⅱ中向c電極遷移D.K閉合一段時間后,Ⅱ可單獨作為原電池,d電極為正極15、共價化合物分子中各原子有一定的連接方式,某分子可用球棍模型表示如圖,A的原子半徑最小,C、D位于同周期,D的常見單質常溫下為氣態,下列說法正確的是()A.B的同素異形體數目最多2種B.A與C不可以形成離子化合物C.通過含氧酸酸性可以比較元素B和C的非金屬性D.C與D形成的陰離子CD2-既有氧化性,又有還原性16、化學與人類生產、生活密切相關,下列敘述中正確的是A.可折疊柔性屏中的靈魂材料——納米銀與硝酸不會發生化學反應.B.2022年北京冬奧會吉祥物“冰墩墩”使用的聚乙烯屬于高分子材料C.“珠海一號”運載火箭中用到的碳化硅也是制作光導纖維的重要材料D.建設世界第一高混凝土橋塔用到的水泥和石灰均屬于新型無機非金屬材料二、非選擇題(本題包括5小題)17、香豆素-3-羧酸是一種重要的香料,常用作日常用品或食品的加香劑。已知:RCOOR1+R2OHRCOOR2+R1OH(R代表烴基)+R1OH(1)A和B均有酸性,A的結構簡式:_____________;苯與丙烯反應的類型是_____________。(2)F為鏈狀結構,且一氯代物只有一種,則F含有的官能團名稱為_____________。(3)D→丙二酸二乙酯的化學方程式:_____________。(4)丙二酸二乙酯在一定條件下可形成聚合物E,其結構簡式為:_____________。(5)寫出符合下列條件的丙二酸二乙酯同分異構體的結構簡式:_____________。①與丙二酸二乙酯的官能團相同;②核磁共振氫譜有三個吸收峰,且峰面積之比為3∶2∶1;③能發生銀鏡反應。(6)丙二酸二乙酯與經過三步反應合成請寫出中間產物的結構簡式:中間產物I_____________;中間產物II_____________。18、H(3一溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯)是重要的有機物中間體,可以由A(C7H8)通過下圖路線合成。請回答下列問題:(1)C的化學名稱為________,G中所含的官能團有醚鍵、_______、__________(填名稱)。(2)B的結構簡式為________,B生成C的反應類型為___________。(3)由G生成H的化學方程式為_________。E→F是用“H2/Pd”將硝基轉化為氨基,而C→D選用的是(NH4)2S,其可能的原因是________。(4)化合物F的同分異構體中能同時滿足下列條件的共有________種。①氨基和羥基直接連在苯環上②苯環上有三個取代基且能發生水解反應(5)設計用對硝基乙苯為起始原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。_____19、某校學習小組的同學設計實驗,制備(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O并探究其分解規律。實驗步驟如下:Ⅰ.稱取7.0g工業廢鐵粉放入燒杯中,先用熱的Na2CO3溶液洗滌,再水洗,最后干燥。Ⅱ.稱取6.0g上述處理后的鐵粉加入25mL某濃度硫酸中加熱,加熱過程中不斷補充蒸餾水,至反應充分。Ⅲ.冷卻、過濾并洗滌過量的鐵粉,干燥后稱量鐵粉的質量。Ⅳ.向步驟Ⅲ的濾液中加入適量(NH4)2SO4晶體,攪拌至晶體完全溶解,經一系列操作得干燥純凈的(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O。V.將(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O脫水得(NH4)2Fe(SO4)2,并進行熱分解實驗。已知在不同溫度下FeSO4?7H2O的溶解度如表:溫度(℃)1103050溶解度(g)14.017.025.033.0回答下列問題:(1)步驟Ⅰ用熱的Na2CO3溶液洗滌工業廢鐵粉的目的是__,步驟Ⅱ中設計鐵粉過量,是為了__,加熱反應過程中需不斷補充蒸餾水的目的是__。(2)步驟Ⅲ中稱量反應后剩余鐵粉的質量,是為了__。(3)(NH4)2Fe(SO4)2分解的氣態產物可能有N2、NH3、SO2、SO3及水蒸氣,用下列裝置檢驗部分產物。①檢驗氣態產物中的SO2和SO3時,裝置連接順序依次為__(氣流從左至右);C中盛放的試劑為__。②裝置A的作用是__。③檢驗充分分解并冷卻后的瓷舟中鐵的氧化物中是否含有二價鐵,需用到的試劑為__。20、溴化鈣晶體(CaBr2·2H2O)為白色固體,易溶于水,可用于制造滅火劑、制冷劑等。一種制備溴化鈣晶體的工藝流程如下:(1)實驗室模擬海水提溴的過程中,用苯萃取溶液中的溴,分離溴的苯溶液與水層的操作(裝置如圖):使玻璃塞上的凹槽對準漏斗上的小孔,將活塞擰開,使下面的水層慢慢流下,待有機層和水層界面與活塞上口相切即關閉活塞,_______________。(2)“合成”主要反應的化學方程式為__________________。“合成”溫度控制在70℃以下,其原因是_________。投料時控制n(Br2)∶n(NH3)=1∶0.8,其目的是_________________。(3)“濾渣”的主要成分為____________(填化學式)。(4)“濾液”呈強堿性,其中含有少量BrO-、BrO3-,請補充從“濾液”中提取CaBr2·2H2O的實驗操作:加熱驅除多余的氨,用氫溴酸調節濾液呈酸性,加入活性炭脫色,用砂芯漏斗過濾,___________________。[實驗中須使用的試劑:氫溴酸、活性炭、乙醇;除常用儀器外須使用的儀器:砂芯漏斗,真空干燥箱]21、元素周期表中第四周期的某些元素在生產、生活中有著廣泛的應用。(1)硒常用作光敏材料,基態硒原子的價電子排布圖為__________;與硒同周期的p區元素中第一電離能大于硒的元素有__________種;SeO3的空間構型是_______________。(2)科學家在研究金屬礦物質組分的過程中,發現了Cu—Ni—Fe等多種金屬互化物。確定某種金屬互化物是晶體還是非晶體的方法是_____________________________________。(3)鎳能與類鹵素(SCN)2反應生成Ni(SCN)2。(SCN)2分子中硫原子的雜化方式是__________________,σ鍵和π鍵數目之比為_____________。(4)Co(NH3)5Cl3是鈷的一種配合物,向100mL0.2mol·L-1該配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液,生成5.74g白色沉淀,則該配合物的化學式為_____________,中心離子的配位數為________________。(5)已知:r(Fe2+)為61pm,r(Co2+)為65pm。在隔絕空氣條件下分別加熱FeCO3和CoCO3,實驗測得FeCO3的分解溫度低于CoCO3,原因是__________________________________。(6)某離子型鐵的氧化物晶胞如下圖所示,它由X、Y組成,則該氧化物的化學式為________________________。已知該晶體的密度為dg·cm-3,阿伏加德羅常數的值為NA,則該品體的晶胞參數a=_______pm(用含d和NA的代數式表示)。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、A【解析】
元素周期表中短周期某主族只有兩種元素,這兩元素的單質在常態下分別為氣體和固體,周期表中滿足條件為N和P、O和S;這兩元素之間形成的化合物都能與水反應,N、P之間不反應,則這兩種元素分別為O、S,據此解答。【詳解】根據分析可知,這兩種元素為O、S。A.O元素非金屬性較強,沒有最高價正價,故A錯誤;B.O和S都有最低價-2價,故B正確;C.O、S形成的化合物為二氧化硫、三氧化硫,二氧化硫和三氧化硫都是共價化合物,故C正確;D.O存在的單質有氧氣和臭氧,S形成的單質有S2、S4、S6等多種,故D正確;故選:A。2、B【解析】
A.氯氣的氧化性強,所以Cu與Cl2反應生成高價態的CuCl2,S的氧化性較弱,則Cu與S反應生成較低價態的Cu2S,故A錯誤;B.鋁熱反應是指活潑金屬鋁與不活潑金屬氧化物在高溫條件下發生的置換反應,所以Al與Fe2O3能發生鋁熱反應,Al與MnO2也能發生鋁熱反應,故B正確;C.過氧化鈉具有氧化性,能將+4價S氧化為+6價,所以Na2O2與SO2反應生成Na2SO4,故C錯誤;D.CO2通入Ba(NO3)2溶液中不反應,沒有現象;NO3-在酸性條件下具有強氧化性,可將+4價S氧化為+6價,所以SO2通入Ba(NO3)2溶液反應生成硫酸鋇沉淀,故D錯誤。故選B。【點睛】解決此題的關鍵是分析選項中前后兩個反應是否可以類比,每個反應體現的反應物性質有可能不能,不能通過反應物的類別進行簡單類比。3、C【解析】
A.pH=1的溶液顯酸性,Cr2O72-有強氧化性,會把CH3CH2OH氧化,故A錯誤;B.草酸鈣難溶于水,故B錯誤;C.C6H5OH的酸性比碳酸弱比碳酸氫根強,因此可以共存,故C正確;D.使甲基橙變為成橙色的溶液顯酸性,其中不可能存在大量的CO32-,故D錯誤;故答案為C。4、C【解析】
A.稀有氣體形成的分子晶體中不存在化學鍵,多原子構成的分子晶體中存在共價鍵,故A錯誤;B.pH=7的溶液可能為酸性、堿性、中性,常溫下pH=7的溶液一定是中性溶液,故B錯誤;C.含有極性鍵的分子可能為極性分子,也可為非極性分子,如甲烷為極性鍵構成的非極性分子,故C正確;D.非金屬性強的元素單質,性質不一定很活潑,如N的非金屬性強,但氮氣性質穩定,故D錯誤;故答案為C。5、B【解析】
X的氣態氫化物極易溶于Y的氫化物中,常用做溶劑的氫化物為H2O,則Y為O,極易溶于水的氫化物有HCl和NH3,X的原子序數小于Y,則X應為N;常溫下Z單質能溶于W的最高價氧化物對應的水化物的稀溶液,卻不溶于其濃溶液,可以聯想到鋁在濃硫酸和濃硝酸中鈍化,而W的原子序數大于Z,所以Z為Al,W為S;綜上所述X為N、Y為O、Z為Al、W為S。【詳解】A.Y為O元素,沒有+6價,故A錯誤;B.Y、W的簡單氫化物分別為H2O、H2S,水分子間存在氫鍵,硫化氫分子之間為范德華力,氫鍵比范德華力更強,故沸點
H2O>H2S,故B正確;C.同周期自左而右原子半徑減小,電子層越多原子半徑越大,故原子半徑Z(Al)>W(S)>X(N)>Y(O),故C錯誤;D.Al與O只能形成Al2O3,故D錯誤;故答案為B。6、B【解析】
A.氫氧化鋁不能一步反應生成鋁,不符合轉化關系,A不符合題意;B.稀硝酸與銅反應生成一氧化氮,一氧化氮氧化生成二氧化氮,二氧化氮與水反應生成硝酸和一氧化氮,符合轉化關系,B符合題意;C.二氧化硅不溶于水,不能與水反應生成硅酸,不符合轉化關系,C不符合題意;D.Cu與氧氣反應生成氧化銅,氧化銅不能與水反應產生氫氧化銅,氫氧化銅不能直接變為銅單質,不符合轉化關系,D不符合題意;故合理選項是B。7、C【解析】
A.NaCl溶液為強酸強堿鹽,對水的電離無影響,而CH3COONH4在水溶液中存在水解平衡,對水的電離起促進作用,所以兩溶液中水的電離程度不同,A項錯誤;B.原電池中發生的反應達平衡時,各組分濃度不再改變,電子轉移總量為0,該電池無電流產生,B項錯誤;C.HF會與玻璃的成分之一二氧化硅發生反應而腐蝕玻璃,NH4F在水溶液中會水解生成HF,所以NH4F水溶液不能存放于玻璃試劑瓶中,C項正確;D.由化學計量數可知△S<0,且△H?T△S<0的反應可自發進行,常溫下可自發進行,該反應為放熱反應,D項錯誤;答案選C。8、C【解析】
A.由4,7-二氯喹啉的結構簡式可知,該分子含有苯環,屬于芳香族化合物,A選項正確;B.根據苯環、碳碳雙鍵中所有原子共平面分析可知,該分子中所有原子在同一平面上,B選項正確;C.由結構簡式可知,分子式為C9H5NCl2,C選項錯誤;D.該分子中苯環能夠發生取代、加成反應,碳碳雙鍵能夠發生加成反應、氧化反應,D選項正確;答案選C。9、C【解析】
A.通常病毒傳播主要有三種方式:一是飛沫傳播,二是接觸傳播,三是空氣傳播,該病毒主要通過飛沫和接觸傳播,A正確;B.飛沫傳播就是通過咳嗽、打噴嚏、說話等產生的飛沫進入易感黏膜表面,為了減少傳染性,出門應戴好口罩,做好防護措施,B正確;C.該冠狀病毒由核酸和蛋白質構成,其核酸為正鏈單鏈RNA,C錯誤;D.“84消毒液”的主要成分NaClO具有強的氧化性,能夠使病毒的蛋白質氧化發生變性而失去其生理活性,因此“84消毒液”具有殺菌消毒作用,D正確;故合理選項是C。10、B【解析】
A.實驗室制取氯氣,二氧化錳與濃鹽酸需要加熱,常溫下不反應,A錯誤;B.實驗室制取氨氣,氯化銨固體與氫氧化鈣固體加熱,B正確;C.酒精和水互溶,不能作萃取劑,C錯誤;D.Fe2+容易被空氣氧化變為Fe3+,加熱后得不到亞鐵鹽,D錯誤;故答案選B。11、C【解析】
A.以石墨為電極電解水,陽極反應式為4OH--4e-=2H2O+O2↑,以石墨為電極電解飽和食鹽水,陽極反應式為2Cl--2e-=Cl2↑,陽極的電極反應式不同,故A錯誤;B.電解水時其pH在理論上是不變的,但若加入少量硫酸則變小,若加入少量氫氧鈉則變大,若加入硫酸鈉則不變;電解飽和氯化鈉溶液生成氫氧化鈉和氯氣和氫氣,pH變大,所以電解結束后所得液體的pH不相同,故B錯誤;C.以石墨為電極電解水和飽和食鹽水的陰極反應式為:2H++2e-=H2↑,所以電極反應式相同,故C正確;D.若轉移電子數為4mol,則依據電解方程式2H2O2H2↑+O2↑~4e-,電解水生成3mol氣體;依據電解方程式2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑~2e-,電解食鹽水生成4mol氣體,在同溫同壓下氣體的總體積不相等,故D錯誤;故選C。【點睛】明確電解池工作原理、準確判斷電極及發生反應是解題關鍵。本題的易錯點為D,要注意氧化還原反應方程式中根據轉移電子的相關計算。12、A【解析】
同分異構體是一種有相同分子式而有不同的原子排列的化合物;同種元素的不同的原子互稱同位素;同系物是結構相似、分子組成相差若干個“CH2”原子團的化合物的互稱。同分異構體、同位素、同系物描述的對象依次是化合物、原子、化合物;故A正確;答案:A13、C【解析】
A.標準狀況下,SO3為固態,22.4LSO3含有分子不等于NA,選項A錯誤;B.4.6g乙醇的物質的量是0.1mol,含有的C-H鍵的個數為0.5NA,選項B錯誤;C.過氧化鈉與水的反應中過氧化鈉既是氧化劑,也是還原劑,則0.1molNa2O2與水反應轉移電子數為0.1NA,選項C正確;D、沒有給定溶液的體積,無法計算氫離子的數目,選項D錯誤。答案選C。14、C【解析】
根據鉛蓄電池的工作原理,可知左邊是原電池,右邊是電解池。【詳解】A.d連的是原電池的正極,所以為電解池的陽極,電極反應式:PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-,正確;B.根據Pb+PbO2+2H2SO=2PbSO4+2H2O,轉移2mol電子,則消耗2mol硫酸,所以當電路中轉移0.2mol電子時,Ⅰ中消耗的為0.2mol,正確;C.K閉合時,Ⅱ是電解池,陰離子移向陽極,d是陽極,所以向d電極遷移,錯誤;D.K閉合一段時間后,Ⅱ中發生了充電反應:2PbSO4+2H2O=Pb+PbO2+2H2SO,c、d電極上的PbSO4分別轉化為Pb和PbO2,所以可單獨作為原電池,d電極上附著PbO2,放電時得到電子,為正極,正確;故選C。15、D【解析】
A的原子半徑最小,為氫原子,C、D位于同周期,C形成三個共價鍵,B形成4個共價鍵,C為N,B為C,D的常見單質常溫下為氣態,D形成兩個共價鍵,D為O,然后分析;【詳解】A.根據分析,B為C,它的同素異形體有金剛石,石墨,C60等,數目不是最多2種,故A錯誤;B.N和H可以形成氫化銨,屬于離子化合物,故B錯誤;C.通過最高氧化物對應的水化物的酸性比較元素C和N的非金屬性,不能比較含氧酸酸性,故C錯誤;D.N與O形成的陰離子NO2-中,氮元素的化合價為+3,處于中間價態,既可以升高,也可以降低,既具有氧化性又具有還原性,故D正確;答案選D。【點睛】判斷出這種分子的結構式是關鍵,需要從題目中提取有效信息,根據球棍模型判斷出分子的結構。16、B【解析】
A.銀可以與硝酸反應,濃硝酸:Ag+2HNO3=AgNO3+NO2↑+H2O,稀硝酸:3Ag+4HNO3=3AgNO3+NO↑+2H2O,故A錯誤;B.聚乙烯塑料屬于塑料,是一種合成有機高分子材料,故B正確;C.光導纖維的主要成分為二氧化硅,故C錯誤;D.建設世界第一高混凝土橋塔用到的水泥和石灰均屬于傳統無機非金屬材料,故D錯誤;故選B。【點睛】硝酸屬于氧化性酸,濃度越大氧化性越強,所以稀硝酸和濃硝酸在反應時產物不同。二、非選擇題(本題包括5小題)17、CH3COOH加成反應羰基+2C2H5OH2H2O【解析】
丙二酸二乙酯由D和乙醇反應得到,可知D為丙二酸;由(1)可知A和B均有酸性,則存在羧基,故A為CH3COOH;A與溴水和紅磷反應得到B,B再與NaCN反應得到C,則B為BrCH2COOH,C為NCCH2COOH;根據信息提示,高聚物E為。【詳解】(1)由分析可知A為CH3COOH;苯與丙烯反應得到異丙基苯,為加成反應,故答案為:CH3COOH;加成反應;(2)F為C3H6O,不飽和度為1,鏈狀結構,且一氯代物只有一種,則存在兩個甲基,故F為丙酮,官能團為羰基,故答案為:羰基;(3)丙二酸二乙酯由D和乙醇反應得到,方程式為+2C2H5OH2H2O,故答案為:+2C2H5OH2H2O;(4)根據信息提示,則丙二酸二乙酯()要形成高聚物E,則要發生分子間的縮聚反應,高聚物E為,故答案為:;(5)丙二酸二乙酯(C7H12O4)同分異構體滿足①與丙二酸二乙酯的官能團相同,說明存在酯基;②核磁共振氫譜有三個吸收峰,且峰面積之比為3∶2∶1,故氫個數分別為6,4,2;③能發生銀鏡反應,說明要存在醛基或者甲酯,官能團又要為酯基,只能為甲酯,根據②可知,含有兩個甲酯,剩下-C5H10,要滿足相同氫分別為6、4,只能為兩個乙基,滿足的為,故答案為:;(6)與丙二酸二乙酯反生加成反應,故雙鍵斷裂,苯環沒有影響,則醛基碳氧雙鍵斷裂,生成,進過消去反應得到,根據題干信息RCOOR1+R2OHRCOOR2+R1OH(R代表烴基)提示,可反生取代得到,故答案為:;。【點睛】本題難點(5),信息型同分異構體的確定,一定要對所給信息進行解碼,確定滿足條件的基團,根據核磁共振或者取代物的個數,確定位置。18、3,5-二硝基苯甲酸羧基溴原子取代反應防止兩個硝基都轉化為氨基30【解析】
由C的結構簡式和A到B,A到C的反應條件逆推可知B為;A為;在以工業合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各部反應條件對物質進行推斷、命名、官能團、反應類型判定、反應方程式、同分異構體的書寫、有機合成路線的設計。【詳解】(1)由于羧基定位能力比硝基強,故C名稱為3,5-二硝基苯甲酸,由結構式可知G中含官能團名稱有醚鍵、羧基、溴原子。答案:3,5-二硝基甲酸;羧基;溴原子。(2)根據框圖C結構逆向推理,B為苯甲酸,結構簡式為;A為甲苯,B生成C是在濃硫酸作用下硝酸中硝基取代苯環上的氫,所以B生成C反應類型為硝化反應,是取代反應中一種。答案:;取代反應。(3)由G生成H反應為G與CH3OH在濃硫酸、加熱的作用下發生的酯化反應,化學方程式為;C→D、E→F都是將硝基還原為氨基,但選用了不同條件,E的結構尚保留一個硝基,可以推知D的結構中也有一個硝基,故C→D反應中,(NH4)2S只將其中一個硝基還原,避免用H2/Pd將C中所有的硝基都轉化為氨基。答案:;防止兩個硝基都轉化為氨基。(4)化合物F苯環上有3個不同取代基,其中有氨基和羥基直接連在苯環上,先將2個取代基分別定于鄰、對、間三種位置,第三個取代基共有4+4+2=10種連接方式,故有10種同分異構體,環上有3個不同取代基,其中兩個取代基是氨基和羥基,另一種取代基有三種情況,-OOCCH3、-CH2OOCH、-COOCH3,化合物F的同分異構體中能同時滿足條件的共有10×3=30種。答案:30。(5)根據縮聚反應規律,可以推出聚合物單體的結構,而由原料合成該單體,需要將苯環上的乙基氧化為羧基和硝基還原為氨基,由于氨基可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故而合成中需要先氧化,再還原,合成路線流程圖示如下,依試題框圖信息,還原硝基的條件也可以選擇(NH4)2S。答案:。【點睛】本題是有機物的綜合考查。本題以工業合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯為載體,考查物質推斷、有機物命名、官能團、反應類型、反應方程式、同分異構體的判斷、有機合成路線的設計等。突破口由C逆推B、A的結構簡式,再根據各物質之間的反應條件和官能圖的性質進行判定。19、除去油污防止Fe2+被氧化保持溶液的體積,防止硫酸亞鐵析出,減少損失計算加入硫酸銨晶體的質量鹽酸酸化的氯化鋇溶液吸收尾氣SO2,避免污染環境稀硫酸和鐵氰化鉀溶液或稀硫酸和酸性高錳酸鉀溶液【解析】
(1)工業廢鐵粉中含有油脂,熱的Na2CO3溶液顯堿性可以洗滌油污;(2)根據目標產品NH4Fe(SO4)2分析需要硫酸銨與硫酸亞鐵的比例關系;(3)①檢驗氣態產物中的SO2和SO3時,要考慮檢驗氣體的試劑及連接的順序問題;③檢驗氧化物中是否含有二價鐵,先將氧化物溶解,再檢驗。【詳解】(1)用熱的Na2CO3溶液洗滌工業廢鐵粉表面油脂,;再攪拌過程中Fe2+可能會被氧氣氧化為Fe3+,步驟Ⅱ中設計鐵粉過量,把Fe3+還原變為Fe2+;在加熱的過程中水會不斷減少,可能會造成硫酸亞鐵固體的析出,造成損失,所以不斷補充蒸餾水維持溶液體積;答案:除去油污;防止Fe2+被氧化;保持溶液的體積,防止硫酸亞鐵析出,減少損失;(2)步驟Ⅲ中稱量反應后剩余鐵粉的質量,計算出生成硫酸亞鐵的物質的量,根據硫酸亞鐵和硫酸銨反應生成NH4Fe(SO4)2;答案:計算加入硫酸銨晶體的質量。(3)①檢驗氣態產物中的SO2和SO3時,A中的NaOH溶液適用于吸收尾氣SO2,B中的品紅溶液適用于檢驗SO2,明顯僅剩C裝置用于檢驗SO3,但不能影響二氧化硫,那么用鹽酸酸化的氯化鋇溶液來檢驗SO3比較合理,同時避免二氧化硫溶解,由于考慮SO3會溶于水中,所以先檢驗SO2,再檢驗SO3,最后進行尾氣吸收,綜合考慮連接順序為;②裝置A的作用是吸收尾氣SO2,避免污染環境;③檢驗充分分解并冷卻后的瓷舟中鐵的氧化物中是否含有二價鐵,先將氧化物溶解,用硫酸溶解,再滴加鐵氰化鉀溶液,產生藍色沉淀或滴加酸性高錳酸鉀溶液,紫紅色褪去,證明有二價鐵;答案:;鹽酸酸化的氯化鋇溶液;處理尾氣,避免污染環境;稀硫酸和鐵氰化鉀溶液或稀硫酸和酸性高錳酸鉀溶液。【點睛】一般工業使用的金屬表面會有防銹油脂,熱的Na2CO3溶液顯堿性可以洗滌油污;對于原料的加入我們一般是要有估算的,要根據產品化學式的原子比例來估算原料的加入量;檢驗固體中的離子時,要是固體本身溶于水可直接加水溶解即可,要是難溶于水,可根據固體性質加入酸溶液或堿溶液等其他不干擾檢驗的溶液進行溶解。20、打開玻璃塞,將上層液體從上口倒入另一燒杯中3CaO+3Br2+2NH3=3CaBr2+N2↑+3H2O溫度過高,Br2、NH3易揮發使NH3稍過量,確保Br2被充分還原Ca(OH)2將濾液蒸發濃縮、冷卻結晶、過濾、用乙醇洗滌干凈后,在真空干燥箱中干燥(或低溫干燥,或用濾紙吸干)【解析】
制備溴化鈣晶體的工藝流程:將液氨、液溴、CaO與水混合發生反應3CaO+3Br2+2NH3=3CaBr2+N2↑+3H2O、CaO+H2O=Ca(OH)2,過濾,濾渣為Ca(OH)2,濾液為CaBr2溶液,呈強堿性,其中含有少量BrO-、BrO3-,加熱驅除多余的氨,用氫溴酸調節濾液呈酸性,加入活性炭脫色,用砂芯漏斗過濾,將濾液蒸發濃縮、冷卻結晶、用砂芯漏斗過濾、用乙醇洗滌干凈后,在真空干燥箱中干燥,得到CaBr2?2H2O晶體,據此分析作答。【詳解】(1)實驗室模擬海水提溴的過程中,用苯萃取溶液中的溴,分離溴的苯溶液與水層的操作是:使玻璃塞上的凹槽對準漏斗上的小孔,將活塞擰開,使下面的水層慢慢流下,待有機層和水層界面與活塞上口相切即關閉活塞,將上層液體從上口倒入另一燒杯中;(2)在“合成”中為液氨、液溴、CaO發生反應:3CaO+3Br2+2NH3=3CaBr2+N2↑+3H2O;其中液溴、液氨易揮發,所以合成過程溫度不能過高;投料時控制n(Br2)∶n(NH3)=1∶0.8,確保Br2被充分還原;(3)合成反應中:CaO+H2O=Ca(OH)2,故濾渣為Ca(OH)2;(4)濾液為CaBr2溶液,呈強堿性,其中含有少量BrO-、BrO3-,加熱驅除多余的氨,用氫溴酸調節濾液呈酸性,加入活性炭脫色,用砂芯漏斗過濾,將濾液蒸發濃縮、冷卻
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