第2課時中和反應過程的曲線分析[核心素養發展目標]1.了解?？贾泻头磻那€形式，掌握特殊點法分析曲線的思維模式。2.能用守恒思想、平衡觀念分析酸堿的用量與溶液中微粒存在形式及濃度的關系。一、滴定曲線的分析1．抓“五點”破解中和滴定圖像以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1HA溶液為例，其滴定曲線如圖。關鍵點粒子濃度關系起點(點①)起點為HA的單一溶液，0.1000mol·L－1HA的pH＞1，說明是弱酸，c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－)反應一半點(點②)兩者反應生成等物質的量的HA和NaA混合液，此時溶液pH＜7，說明HA的電離程度大于A－的水解程度，c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)中性點(點③)此時溶液pH＝7，溶液呈中性，酸沒有完全反應，c(A－)＝c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＝c(OH－)恰好完全反應點(點④)此時兩者恰好完全反應生成NaA，為強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)過量點(點⑤)此時NaOH過量或者遠遠過量，溶液顯堿性，可能出現c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，也可能出現c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)在上述過程中，點④代表的溶液中水的電離程度最大2.利用中和滴定曲線分析粒子濃度思路三看：一看誰滴定誰，二看坐標，三看特殊點(起點、恰好反應點和中性點)。1．(2023·合肥高二檢測聯考)已知常溫下，向20mL0.1mol·L－1HA溶液中滴入0.1mol·L－1的NaOH溶液，所得滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是()A．HA為一元弱酸，其電離平衡常數的數量級為10－5B．b點溶液中：c(A－)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(HA)C．c點溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)D．若d點溶液的pH＝8.4，則水電離出的c(H＋)＝10－8.4mol·L－1答案A解析a點的pH＝3，則c(H＋)＝c(A－)＝10－3mol·L－1，而此時HA溶液濃度是0.1mol·L－1，c(H＋)＜c(HA)，說明HA為一元弱酸，其電離平衡常數Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝eq\f(10－3×10－3,0.1)＝10－5，故弱酸HA電離平衡常數的數量級為10－5，A正確；b點滴入10mLNaOH溶液，體積是酸的一半，二者的濃度相同，說明有一半HA反應，故該點溶液為NaA和HA等物質的量濃度混合溶液，由元素守恒知，2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)；由電荷守恒知，c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，據此得到各微粒物質的量濃度的關系：c(A－)＋2c(OH－)＝c(HA)＋2c(H＋)，B錯誤；c點溶液恰好呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，根據電荷守恒：c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，故存在：c(A－)＝c(Na＋)，C錯誤；d點時，滴入20mL的NaOH溶液，HA與NaOH恰好反應，得到NaA溶液，因該鹽是強堿弱酸鹽，A－水解使溶液呈堿性，促進水的電離，若d點的pH＝8.4，溶液中c(H＋)＝10－8.4mol·L－1，c(OH－)＝eq\f(10－14,10－8.4)mol·L－1＝10－5.6mol·L－1，則水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－5.6mol·L－1，D錯誤。2．常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B．點③和點④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)C．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)D．點②和點③所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)答案C解析A項，點①的溶液中存在電荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，點②溶液中的電荷守恒為c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，二者中鈉離子濃度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，錯誤；B項，點③溶液pH＝7，則c(OH－)＝c(H＋)，則點③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯誤；C項，點①所示的溶液中存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，點②所示的溶液中存在元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中鈉離子濃度相同，則c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正確。3．NH4HSO4在分析試劑、醫藥、電子工業中用途廣泛。室溫時，向100mL0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液，得到的溶液的pH與NaOH溶液體積的關系曲線如圖所示(滴加過程中無氣體逸出)。下列說法正確的是()A．a點溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)B．b點溶液中：2c(SOeq\o\al(2－,4))＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)C．c點溶液中：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))D．a、b、c、d四個點中，b點水的電離程度最大答案B解析分析圖中曲線，在a點，NaOH與NH4HSO4等物質的量發生反應，生成Na2SO4、(NH4)2SO4和水；在b、c點，溶液均為Na2SO4、(NH4)2SO4、一水合氨的混合溶液；在d點，反應后的溶液為等物質的量的Na2SO4和一水合氨的混合溶液。由以上分析知，a點為等物質的量濃度的Na2SO4和(NH4)2SO4，依據元素守恒，溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,4))，A不正確；b點溶液中，依據電荷守恒：2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＋c(H＋)，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以2c(SOeq\o\al(2－,4))＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)，B正確；c點溶液中c(Na＋)最大，離子濃度關系為c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)，C不正確；a、b、c、d四個點中，a點發生NHeq\o\al(＋,4)水解，促進水的電離，而其他點，水的電離都受到抑制，所以a點水的電離程度最大，D不正確。二、分布系數曲線及應用1．認識分布系數(以CH3COOH為例)CH3COOHH＋＋CH3COO－，當體系處于平衡狀態時，各種形式微粒的濃度即為平衡濃度，各種存在形式微粒的平衡濃度之和稱為總濃度。某一存在形式微粒的平衡濃度占總濃度的分數，即為該存在形式微粒的分布系數，以δ表示。δ(CH3COOH)＝eq\f(cCH3COOH,cCH3COOH＋cCH3COO－)＝eq\f(cH＋,cH＋＋Ka)；δ(CH3COO－)＝eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH＋cCH3COO－)＝eq\f(Ka,cH＋＋Ka)。2．一元弱酸的分布系數圖(以CH3COOH為例)當δ(CH3COOH)＝δ(CH3COO－)時，即eq\f(cH＋,cH＋＋Ka)＝eq\f(Ka,cH＋＋Ka)，Ka＝c(H＋)＝10－4.76(圖像中交點)。3．二元弱酸的分布系數圖(以H2C2O4為例)H2C2O4兩步電離平衡：H2C2O4H＋＋HC2Oeq\o\al(－,4)，HC2Oeq\o\al(－,4)H＋＋C2Oeq\o\al(2－,4)分布系數圖像如下(1)δ0為H2C2O4的分布系數，δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)的分布系數，δ2為C2Oeq\o\al(2－,4)的分布系數。(2)A點的pH＝1.2，此時c(H2C2O4)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))，Ka1(H2C2O4)＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)＝c(H＋)＝10－1.2。(3)C點的pH＝4.2，此時c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))，Ka2(H2C2O4)＝eq\f(cC2O\o\al(2－,4)·cH＋,cHC2O\o\al(－,4))＝c(H＋)＝10－4.2。(4)B點對應的H2C2O4與C2Oeq\o\al(2－,4)的分布系數相等，則c(H2C2O4)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，此時對應的D點為HC2Oeq\o\al(－,4)濃度最大點。1．以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定pH＝4的未知濃度H2A溶液。溶液中pH、分布系數δ變化關系如圖所示。[已知：A2－的分布系數δ(A2－)＝eq\f(cA2－,cH2A＋cHA－＋cA2－)，10－1.7≈0.02]下列敘述不正確的是()A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)B．H2A溶液的濃度約為0.02000mol·L－1C．NaHA溶液顯堿性D．a點溶液中：c(Na＋)>2c(A2－)＋c(H2A)答案D解析根據圖示，H2AH＋＋HA－、HA－H＋＋A2－，酸性較強時，H2A為主要組分，所以曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)，曲線③代表δ(A2－)，選項A正確；由H2AH＋＋HA－，Ka1＝eq\f(cH＋·cHA－,cH2A)＝10－6.3，則c(H＋)≈eq\r(cH2A×Ka1)＝10－4mol·L－1，c(H2A)＝10－1.7mol·L－1≈0.02000mol·L－1，選項B正確；NaHA溶液，Ka2＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝10－10.3，其Kh2＝eq\f(10－14,10－6.3)＝10－7.7>10－10.3，水溶液顯堿性，選項C正確；a點溶液中有電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，又a點溶液顯酸性，c(H＋)>c(OH－)，且c(HA－)＝c(H2A)，所以c(Na＋)<2c(A2－)＋c(H2A)，選項D錯誤。2．常溫下，將體積為V1的0.1000mol·L－1HCl溶液逐滴加入體積為V2的0.1000mol·L－1Na2CO3溶液中，溶液中H2CO3、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)所占的物質的量分數(α)隨pH的變化曲線如圖。下列說法不正確的是()A．在pH＝10.3時，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)B．在pH＝8.3時，溶液中：0.1000mol·L－1>c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)C．在pH＝6.3時，溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(OH－)D．V1∶V2＝1∶2時，溶液中：c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(H＋)答案D解析A項，任何溶液中均存在電荷守恒，則在pH＝10.3時，溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)，正確；B項，由圖可知，在pH＝8.3時，該溶液為NaHCO3和NaCl的混合溶液，根據元素守恒可得c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)<0.1000mol·L－1，正確；C項，在pH＝6.3時，溶液中存在NaHCO3、NaCl和H2CO3，且c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(H2CO3)，該溶液顯酸性，則c(H＋)>c(OH－)，根據化學反應：Na2CO3＋HCl=NaCl＋NaHCO3、NaHCO3＋HCl=NaCl＋H2CO3，所以離子濃度大小關系為c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(OH－)，正確；D項，V1∶V2＝1∶2時，混合后的溶液是等物質的量濃度的Na2CO3、NaHCO3、NaCl的混合溶液，Na2CO3和NaHCO3是強堿弱酸鹽，水解使溶液顯堿性，COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)的水解程度，則溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))，由于水解程度是微弱的，所以溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，錯誤。3．已知聯氨(N2H4)為二元弱堿，常溫下將鹽酸滴加到聯氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物質的量分數δ(X)隨－lgc(OH－)變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A．反應N2Heq\o\al(2＋,6)＋N2H42N2Heq\o\al(＋,5)的pK＝－0.9(已知pK＝－lgK)B．N2H5Cl溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2Heq\o\al(＋,5))＋2c(N2Heq\o\al(2＋,6))＋c(H＋)C．N2H5Cl溶液中：c(H＋)＞c(OH－)D．Kb1(N2H4)＝10－6.0答案A解析由N2H4＋H2ON2Heq\o\al(＋,5)＋OH－可得Kb1(N2H4)＝eq\f(cN2H\o\al(＋,5)·cOH－,cN2H4)＝c(OH－)＝10－6.0，又由N2Heq\o\al(＋,5)＋H2ON2Heq\o\al(2＋,6)＋OH－可得，Kb2(N2H4)＝eq\f(cN2H\o\al(2＋,6)·cOH－,cN2H\o\al(＋,5))＝c(OH－)＝10－15.0，而反應N2Heq\o\al(2＋,6)＋N2H42N2Heq\o\al(＋,5)的K＝eq\f(c2N2H\o\al(＋,5),cN2H\o\al(2＋,6)·cN2H4)＝eq\f(Kb1N2H4,Kb2N2H4)＝eq\f(10－6.0,10－15.0)＝109.0，所以pK＝－9.0，A項錯誤、D項正確；N2H5Cl溶液中存在電荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2Heq\o\al(＋,5))＋2c(N2Heq\o\al(2＋,6))＋c(H＋)，B項正確；N2H5Cl溶液因N2Heq\o\al(＋,5)水解呈酸性，所以c(H＋)＞c(OH－)，C項正確。

三、對數曲線及應用1．將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值eq\f(cA,cB)取常用對數，即lgc(A)或lg

eq\f(cA,cB)得到的粒子濃度對數圖像。2．解題策略(1)先確定圖像的類型是對數圖像還是負對數圖像。(2)再弄清楚圖像中橫坐標和縱坐標的含義，是濃度對數還是比值對數。(3)理清圖像中曲線的變化趨勢及含義，根據含義判斷線上、線下的點所表示的意義。(4)抓住圖像中特殊點：如lgeq\f(cA,cB)＝0的點有c(A)＝c(B)；lgc(D)＝0的點有c(D)＝1mol·L－1。(5)將圖像中數據或曲線的變化與所學知識對接，得出題目的正確答案。1．(2021·湖南1月適應性考試，14改編)常溫下，向20.00mL0.1000mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol·L－1的NaOH溶液，溶液中lg

eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH)隨pH的變化關系如圖所示(取lg5＝0.7)。下列說法正確的是()A．常溫下，CH3COOH的電離常數為10－4B．當溶液的pH＝7時，消耗NaOH溶液20.00mLC．溶液中水的電離程度大?。篴>b>cD．c點溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)答案D解析常溫下，CH3COOH的電離常數Ka＝eq\f(cCH3COO－·cH＋,cCH3COOH)，b點pH＝4.76時，lg

eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH)＝0，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的電離常數等于10－4.76，故A不符合題意；向20.00mL0.1000mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol·L－1的NaOH溶液20mL，溶質為CH3COONa，為強堿弱酸鹽，水解使溶液的pH＞7，故B不符合題意；酸、堿抑制水的電離，強堿弱酸鹽水解促進水的電離，a點pH＝2.88，c(H＋)＝10－2.88mol·L－1，由Ka＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)≈eq\f(c2H＋,0.1000)＝10－4.76，解得c(H＋)＝10－2.88mol·L－1，與a點對應，故a點溶質為CH3COOH，抑制水的電離，CH3COO－的水解常數Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,10－4.76)＝10－9.24，當恰好中和生成CH3COONa時，溶液中CH3COO－的濃度為0.05mol·L－1，c(OH－)≈c(CH3COOH)＝eq\r(0.05×10－9.24)mol·L－1＝eq\r(5)×10－5.62mol·L－1，pOH＝－lgc(OH－)＝5.62－eq\f(1,2)lg5＝5.27，pH＝14－5.27＝8.73，結合題圖知c點為CH3COONa溶液，b點為CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液中水的電離程度大?。篶＞b＞a，故C不符合題意；CH3COONa溶液中，由于醋酸根離子水解，c(Na＋)＞c(CH3COO－)，但水解較微弱，c(CH3COO－)＞c(OH－)，所以c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D符合題意。2．常溫下，將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。(1)該溫度下，己二酸(H2X)的兩級電離常數的數量級：Ka1為______，Ka2為____________。(2)pH與lg

eq\f(cHX－,cH2X)變化的曲線是________。(3)HX－的電離程度__________(填“大于”“小于”或“等于”)X2－的水解程度，其理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)當反應進行到混合溶液呈中性時，溶液中各種離子的濃度由大到小的順序是____________________。答案(1)10－510－6(2)N(3)大于當HX－和X2－濃度相等時，溶液pH小于7(4)c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－)解析依據題圖坐標(0,4.4)以及(0,5.4)標注分布系數圖像中的特殊點畫出分布系數圖：依據圖像解題：點(0,4.4)在曲線N上，對應Ka1＝10－4.4，數量級為10－5，點(0,5.4)在曲線M上，對應Ka2＝10－5.4，數量級為10－6；溶液呈中性時，pH＝7，在C點右側，此時c(X2－)＞c(HX－)，c(Na＋)最大。(選擇題1～6題，每小題7分，7～11題，每小題8分，共82分)題組一滴定曲線的分析1.25℃，向20mL0.1mol·L－1的弱堿BOH溶液(Kb＝1.0×10－5)中逐滴加入0.1mol·L－1鹽酸，pH－V曲線如圖所示，下列說法正確的是()A．a點到b點，水的電離程度先減小后增大B．a點時，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(BOH)C．b點時，c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)D．V＝20mL時，c(Cl－)>c(B＋)>c(OH－)>c(H＋)答案B解析當BOH與鹽酸恰好完全反應時，溶液中的溶質為0.05mol·L－1BCl，此時溶液中存在B＋的水解，BOH的電離平衡常數Kb＝1.0×10－5，則B＋的水解平衡常數為Kh＝eq\f(10－14,1×10－5)＝10－9；則此時溶液中滿足Kh＝eq\f(cH＋·cBOH,cB＋)≈eq\f(cH＋·cBOH,0.05)，c(H＋)≈c(BOH)，解得c(H＋)＝eq\r(5)×10－5.5mol·L－1，所以此時溶液的pH＞5，即b點BOH已經完全反應，a點到b點，BOH逐漸和鹽酸完全反應，然后鹽酸過量，則水的電離程度先增大后減小，A錯誤；a點時，溶液中存在電荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(B＋)，此時pH＝9，則c(OH－)＝10－5mol·L－1，BOH的電離平衡常數Kb＝eq\f(cOH－·cB＋,cBOH)＝1.0×10－5，所以此時c(BOH)＝c(B＋)，則c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(BOH)，B正確；當BOH和鹽酸恰好完全反應時，溶液中存在元素守恒：c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)，b點時鹽酸過量，所加入的鹽酸中存在c′(Cl－)＝c′(H＋)，若加入到混合溶液中后，B＋的水解不受影響，則c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)，但鹽酸的電離會抑制B＋的水解，所以c(Cl－)＞c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)，C錯誤；V＝20mL時，溶液中溶質為BCl，溶液存在B＋的水解，溶液顯酸性，但水解是微弱的，所以c(Cl－)＞c(B＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，D錯誤。2.常溫下，HB的電離常數Ka＝1.0×10－6，向20mL0.01mol·L－1的HB溶液中逐滴加入0.01mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH與加入V(NaOH溶液)之間的關系如圖所示，下列說法正確的是()A．a點對應溶液的pH約為4，且溶液中只存在HB的電離平衡B．b點對應的溶液中存在：c(OH－)－c(H＋)＝c(B－)C．d點對應的溶液中存在：c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)D．a、b、c、d四點中c點溶液中水的電離程度最大答案C解析由圖像可知，a點是0.01mol·L－1的HB溶液，其中c(H＋)≈eq\r(,Ka·cHB)＝eq\r(,0.01×1×10－6)mol·L－1＝1.0×10－4mol·L－1，故溶液的pH＝4，但溶液中還存在水的電離平衡，A項錯誤；b點為HB和NaB的混合液，根據電荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(B－)，則c(OH－)－c(H＋)＝c(Na＋)－c(B－)，B項錯誤；d點為NaB溶液，溶液顯堿性，則c(Na＋)＞c(B－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C項正確；a、b、c、d四點溶液中的OH－均來源于水的電離，由于溶液的pH逐漸增大，c(OH－)增大，說明水的電離程度逐漸增大，故d點溶液中水的電離程度最大，D項錯誤。題組二分布系數曲線的分析3．某弱酸HA溶液中主要成分的分布系數隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是()A．該酸－lgKa≈4.7B．NaA的水解平衡常數Kh＝eq\f(1,Ka)C．當該溶液的pH＝7.0時，c(HA)＜c(A－)D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的緩沖溶液，pH≈4答案B解析分析可知，c(HA)＝c(A－)時，pH≈4.7，該酸Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝10－4.7，故－lgKa≈4.7，A正確；NaA的水解平衡常數Kh＝eq\f(Kw,Ka)，B錯誤；根據圖像可知，當該溶液的pH＝7.0時，c(HA)＜c(A－)，C正確；根據圖像可知，δ(HA)為0.8，δ(A－)為0.2時，pH約為4，故c(HA)∶c(A－)＝4∶1的緩沖溶液，pH≈4，D正確。4．常溫下，向某濃度的H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某濃度的KOH溶液，所得溶液中H2A、HA－、A2－三種微粒的物質的量分數(δ)與溶液pH的關系如圖所示，則下列說法不正確的是()A．由圖可知，H2A的Ka1＝10－1.2B．曲線3代表A2－的物質的量分數C．向H2A溶液中滴加KOH溶液至pH為4.2時：c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)D．pH＝4時，溶液中存在下列關系：c(K＋)＞c(A2－)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－)答案D解析根據題干信息結合圖像中H2A、HA－、A2－三種微粒的物質的量分數(δ)與溶液pH的關系分析可知，曲線1表示H2A的物質的量分數，曲線2表示HA－的物質的量分數，曲線3表示A2－的物質的量分數。根據圖像可知，點(1.2,0.5)表明當pH＝1.2時，c(H2A)＝c(HA－)，所以H2A的電離平衡常數Ka1＝eq\f(cHA－·cH＋,cH2A)＝c(H＋)＝10－1.2，A正確；pH＝4.2時，c(HA－)＝c(A2－)，溶液中存在電荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，所以c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)，C正確；pH＝4時，由圖像可知c(HA－)>c(A2－)，D錯誤。題組三對數曲線的分析5．已知HX和HY是兩種一元弱酸，常溫下用NaOH溶液分別滴定這兩種弱酸溶液，若pKa＝－lgKa，y＝lg

eq\f(cX－,cHX)或lg

eq\f(cY－,cHY)，得到y和溶液pH的變化關系如圖所示。下列有關敘述錯誤的是()A．常溫下，Ka(HX)＝10－4，Ka(HY)＝10－8.5B．a點溶液中，c(X－)＝c(HX)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C．常溫下，0.1mol·L－1NaX溶液的pH大于0.1mol·L－1NaY溶液的pHD．向HY溶液中滴入NaOH溶液后所得的混合溶液中，eq\f(cY－,cHY)＝答案C解析根據一元弱酸HA的電離平衡常數Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)可知，－lgKa＝－lg

eq\f(cH＋·cA－,cHA)，則y＝pH－pKa。a點和b點對應的縱坐標為0，此時pH＝pKa，a點時pH＝4，b點時pH＝8.5，則HX、HY的電離平衡常數分別為10－4、10－8.5，A項正確；a點時溶液呈酸性，則溶液中c(H＋)＞c(OH－)，根據電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(X－)，可知c(X－)＞c(Na＋)，由a點的縱坐標為0可知，a點時c(X－)＝c(HX)，則溶液中微粒濃度：c(X－)＝c(HX)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，B項正確；根據Ka(HX)＝10－4、Ka(HY)＝10－8.5可知，HX的酸性強于HY，又弱酸的酸性越強，對應鹽的水解程度越小，所以0.1mol·L－1NaY溶液的堿性較強，pH較大，C項錯誤；根據y＝lg

eq\f(cY－,cHY)＝pH－pKa(HY)可知，eq\f(cY－,cHY)＝，D項正確。6．常溫下，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，若pC＝－lgc，則所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2Oeq\o\al(－,4))、pC(C2Oeq\o\al(2－,4))與溶液pH的關系如圖所示。下列說法正確的是()A．M點時，3c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(Na＋)B．pH＝x時，c(HC2Oeq\o\al(－,4))<c(H2C2O4)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))C．常溫下，Ka2(H2C2O4)的數量級為10－4D.eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))隨pH的升高而增大答案A解析M點的電荷守恒式為c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，又c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，電荷守恒式變形為3c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由于該溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，所以3c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(Na＋)，A項正確；由圖可知，pH＝x時，c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(H2C2O4)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，B項錯誤；Ka2＝10－4.3，Ka2(H2C2O4)的數量級為10－5，C項錯誤；eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4)·cH＋)＝eq\f(Ka1,Ka2)，該式子為常數，不隨pH發生變化，D項錯誤。7．25℃時，已知醋酸的電離平衡常數為1.8×10－5，向20mL2.0mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴滴加2.0mol·L－1NaOH溶液，溶液中水電離出的c(H＋)在此滴定過程中變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A．a點溶液中：c(H＋)＝6.0×10－3mol·L－1B．b點溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)C．d點溶液中：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)D．該滴定過程應該選擇酚酞作為指示劑答案C解析a點溶液沒有加入NaOH，為醋酸溶液，根據電離平衡常數計算。設電離出的H＋的濃度為xmol·L－1，由于電離程度很小，可認為醋酸濃度不變，Ka＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)＝eq\f(x2,2.0)＝1.8×10－5，解得x＝6.0×10－3，A項正確；b點溶液為CH3COOH和CH3COONa等濃度混合的溶液，元素守恒為c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，CH3COO－的水解平衡常數Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,1.8×10－5)≈5.6×10－10<1.8×10－5，CH3COOH的電離大于CH3COO－的水解，所以c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，B項正確；d點加入40mL的NaOH溶液，NaOH多一倍，為等物質的量濃度的NaOH和CH3COONa的混合溶液，由元素守恒：c(Na＋)＝2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)，C項錯誤；用NaOH溶液滴定CH3COOH溶液，屬于強堿滴定弱酸，恰好完全反應時溶液顯堿性，所以用酚酞作為指示劑，D項正確。8.常溫下，將Cl2緩慢通入水中得到飽和氯水，然后向該飽和氯水中滴加0.1mol·L－1的NaOH溶液，整個過程中溶液pH的變化曲線如圖所示。下列敘述正確的是()A．①點的溶液中：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HClO)＋c(OH－)B．②點的溶液中：c(H＋)>c(Cl－)>c(ClO－)>c(HClO)C．③點的溶液中：c(Na＋)＝2c(ClO－)＋c(HClO)D．④點的溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(Cl－)>c(HClO)答案C解析①點表示將Cl2緩慢通入水中但所得氯水未飽和，由電荷守恒知，c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，A項錯誤；②點表示將Cl2緩慢通入水中得到飽和氯水，HClO是弱酸，電離程度很小，c(HClO)>c(ClO－)，則有c(H＋)>c(Cl－)>c(HClO)>c(ClO－)，B項錯誤；③點溶液的pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，則c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)，由于溶液中存在元素守恒：c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，所以c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＝2c(ClO－)＋c(HClO)，C項正確；④點表示氯水與過量NaOH溶液反應后所得溶液，其溶質為NaCl、NaClO、NaOH，ClO－部分水解，則c(Cl－)>c(ClO－)，D項錯誤。9．(2024·甘肅1月適應性測試)酒石酸是一種有機二元弱酸(記為H2A)。25℃時，H2A、HA－和A2－的分布分數δ[例如δ(HA－)＝eq\f(cHA－,cH2A＋cHA－＋cA2－)]與溶液pH關系如圖，已知酒石酸的pKa1＝3.04，pKa2＝4.37，下列說法錯誤的是()A．任意pH下，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2－)＝1B．酒石酸溶液中，2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H＋)C．pH從0到8，水的電離程度先增大后減小D．pH＝3.04時，δ(H2A)＝δ(HA－)＝0.5答案D解析任意pH下，根據元素守恒可知，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2－)＝1，A正確；酒石酸溶液中根據電荷守恒：2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H＋)，B正確；酸和堿都會抑制水的電離，pH從0到8的過程中，H2A轉化為酸根離子A2－，A2－水解促進水的電離，當pH＝8時，溶液中幾乎完全是A2－，說明溶液中加入堿過量，A2－水解受到抑制，水的電離也受到抑制，故水的電離程度先增大后減小，C正確；由圖可知，pH＝3.04時，溶液中存在H2A、HA－和A2－三種含A的粒子，則δ(H2A)＝δ(HA－)<0.5，D錯誤。10．常溫下，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液，滴定曲線如圖所示。已知：X、Z分別為第一、第二反應終點；W點處的溶液中：c(H2A)＝c(HA－)；Y點處的溶液中：c(HA－)＝c(A2－)。下列說法正確的是()A．H2A溶液的濃度為0.2000mol·L－1B．該滴定過程應該選擇甲基橙作指示劑C．反應2HA－H2A＋A2－的平衡常數K＝1.0×10－6D．滴定至第二反應終點時，溶液中存在c(H＋)－c(OH－)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)－c(Na＋)答案C解析X為第一反應終點，根據方程式NaOH＋H2A=NaHA＋H2O，則根據二者反應關系可知，該酸的濃度c(H2A)＝eq\f(0.1000mol·L－1×20.00mL,20.00mL)＝0.1000mol·L－1，A錯誤；根據圖示可知：酸完全被堿中和時，溶液顯堿性，應該選擇堿性范圍內變色的指示劑酚酞，這樣實驗誤差更小，B錯誤；根據已知條件：在W點時，c(H2A)＝c(HA－)，則Ka1＝eq\f(cH＋·cHA－,cH2A)＝c(H＋)＝10－2.3，在Y點處的溶液中：c(HA－)＝c(A2－)，則Ka2＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝c(H＋)＝10－8.3，反應2H