1、單質(zhì)磷（1）磷在自然界中是以磷酸鹽的形式存在，磷也是重要的生命元素之一，存在于細(xì)胞、蛋白質(zhì)、骨骼和牙齒中。在骨骼和牙齒中主要以羥基磷灰石形式存在。含磷的礦物有磷酸鈣Ca3(PO4)2、氟磷灰石Ca5(PO4)3F、羥基磷灰石Ca5(PO4)3(OH)等。磷有至少10種同素異形體，常見的有白磷、紅磷和黑磷，它們結(jié)構(gòu)各異。白磷（P4）結(jié)構(gòu)為正四面體，結(jié)構(gòu)如圖鍵角為60°，1mol白磷中有6molP—P化學(xué)鍵，不溶于水，易溶于CS2。白磷有劇毒、易自燃，一般要存放在水中以隔絕空氣。白磷幾乎可與所有金屬反應(yīng)，形成磷化物，如：6Mg+P42Mg3P2紅磷白磷隔絕空氣加熱會(huì)得到無定型紅磷，可能結(jié)構(gòu)如圖：黑鱗白磷在極高的壓強(qiáng)下加熱才可以得到黑鱗，結(jié)構(gòu)類似于石墨的片狀結(jié)構(gòu)，能導(dǎo)電“金屬磷”，結(jié)構(gòu)如圖（2）磷與O2或Cl2在點(diǎn)燃條件下反應(yīng)，反應(yīng)物的量不同，生成的產(chǎn)物就不同，如：4P+3O22P2O3，

4P+5O22P2O5；2P+3Cl22PCl3（液體），

2P+5Cl22PCl5（固體），所以這個(gè)反應(yīng)能同時(shí)看到煙霧。（3）白磷與熱的濃NaOH反應(yīng)可歧化生成膦（磷化氫）和次磷酸鹽：P4+3OH－+3H2OPH3↑+3H2PO2－。（4）白磷還能將Au、Ag、Cu等從它們的鹽溶液中還原出來，如白磷中毒后可用硫酸銅溶液解毒：11P+15CuSO4+24H2O5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4。（5）白磷可以用以下反應(yīng)來制備：2Ca(PO4)2+10C+6SiO26CaSiO3+10CO+P4，將生成的磷蒸氣通入水中冷卻就得到白磷。反應(yīng)中加入石英砂可大大降低反應(yīng)溫度。2、磷化氫（PH3）（1）PH3又叫膦，為無色氣體、有類似大蒜臭味的氣味、劇毒。在一定溫度下，能在氧氣中燃燒，生成磷酸：PH3+2O2H3PO4。（2）平常制得的磷化氫在空氣中能自燃，這一點(diǎn)和同族的氨氣相比更活潑，是因?yàn)闅怏w中含有聯(lián)膦（P2H4），它與聯(lián)氨是類似物，也是強(qiáng)還原劑：2P2H4+7O22P2O3+4H2O。PH3中P－H鍵長(zhǎng)為142pm，N－H鍵長(zhǎng)為99pm，由此可見，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性PH3不如NH3。（3）磷化氫是強(qiáng)還原劑，能從某些金屬鹽（Cu2+、Ag+、Au3+、Hg2+）溶液中將金屬置換出來：PH3+6Ag++3H2O6Ag+6H++H3PO3（4）PH3的制備可用如下三種方法：①磷化鈣的水解：Ca3P2+6H2O3Ca(OH)2+2PH3；②PH4I與堿反應(yīng)：PH4I+NaOHNaI+PH3+H2O，因此水溶液中不存在PH4+，這一點(diǎn)要與NH4+區(qū)分開；③白磷溶于堿：P4+3NaOH+3H2OPH3+3NaH2PO23、三氧化二磷（P2O3）和五氧化二磷（P2O5）三氧化二磷（P2O3）五氧化二磷（P2O5）磷在不充分的空氣中燃燒，生成的氧化物為P4O6，常叫做三氧化二磷。P2O3是亞磷酸（H3PO3）的酸酐。

P4O6是以P為基礎(chǔ)形成的，P分子中的P－P鍵因有張力而不穩(wěn)定，氧分子進(jìn)攻時(shí)斷裂，在每?jī)蓚€(gè)P原子間嵌入一個(gè)氧原子，于是形成了P4O6分子。與冷水反應(yīng)生成亞磷酸：P2O3+3H2O2H3PO3。P2O3與熱水發(fā)生歧化反應(yīng)：2P2O3+6H2OPH3+3H3PO4白磷在充分的氧氣中燃燒可生成P4O10，簡(jiǎn)稱為五氧化二磷。

P4O10是白色粉末狀固體，有很強(qiáng)的吸水性，在空氣中很快就潮解，它是干燥能力最強(qiáng)的一種干燥劑。P2O5是磷酸的酸酐，與水反應(yīng)，當(dāng)水少時(shí)生成偏磷酸，水多時(shí)生成磷酸：P2O5+H2O2HPO3，P2O5+3H2O2H2PO44、磷元素對(duì)應(yīng)的酸次磷酸（H3PO2）（1）純H3PO2是白色固體，易溶于水，是一元中強(qiáng)酸，其結(jié)構(gòu)式為有腐蝕性，受熱分解生成磷酸和劇毒的磷化氫氣體：2H3PO2PH3↑+H3PO4。（2）H3PO2及其鹽都是強(qiáng)還原劑，主要是因?yàn)榉肿又泻袃蓚€(gè)P－H鍵。常溫下在空氣中可逐漸被氧化，也能把Cu2+、Ag+、Ni2+、Hg2+還原成為金屬單質(zhì)：H3PO2+4Ag++2H2O4Ag+H3PO4+4H+。次磷酸還原能力強(qiáng)，氧化能力弱，容易發(fā)生歧化反應(yīng)。亞磷酸（H3PO3）（1）H3PO3是白色、易潮解的固體，極易溶于水，是二元中強(qiáng)酸，其結(jié)構(gòu)式為（2）H3PO3是強(qiáng)還原劑，能還原Ag+、Cu2+、Hg2+，也能被鹵素、二氧化氮、濃硫酸氧化：H3PO3+2Ag++H2O2Ag+H3PO4+2H+。磷酸（H3PO4）（1）磷酸有正磷酸（H3PO4）、偏磷酸（HPO3）和焦磷酸（H4P2O7）。（2）H3PO4是無揮發(fā)性的三元中強(qiáng)酸，其結(jié)構(gòu)式為，具有弱氧化性，磷酸溶液的黏度較大，這是因?yàn)槿芤褐写嬖谥^多氫鍵。（3）不論在酸中還是在堿中，磷酸幾乎都沒有氧化性。磷酸根離子能與某些金屬離子形成可溶性配位化合物，基于這種性質(zhì)，分析測(cè)定中常用磷酸掩蔽Fe3+。（4）磷酸二氫鹽均能溶于水，磷酸一氫鹽和磷酸鹽除堿金屬鹽與銨鹽外，均難溶于水。任何一種磷酸鹽（正鹽或酸式鹽）溶液中加入硝酸銀溶液，皆生成黃色的Ag3PO4沉淀。（5）磷酸鹽（主要是鈣鹽和銨鹽）是重要的無機(jī)肥料。5、鹵化磷（PCl3、PCl5）（1）磷與氯氣反應(yīng)，當(dāng)氯氣不足時(shí)生成的三氯化磷是液體，當(dāng)氯氣足量時(shí)生成的五氯化磷是固體。2P+3Cl22PCl3（液體），2P+5Cl22PCl