溶液中的離子濃度關系與滴定曲線分析(一)溶液中的離子濃度關系1.解題模型——分清主次，抓主要矛盾例1單一溶液(1)0.1mol·L-1H2S溶液中離子濃度大小關系：。

答案c(H+)>c(HS-)>c(S2-)>c(OH-)(2)NaHS溶液中離子濃度大小關系：

。

答案c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2例2物質的量濃度1∶1的緩沖溶液等濃度的NaOH和CH3COOH按1∶2體積比混合后pH<7，離子濃度大小順序為

。

解題策略溶液中物質間若能發生化學反應，則優先考慮化學反應。答案c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)2.溶液中部分粒子濃度之和(差)的大小比較解題模型(1)先確定溶液中粒子的構成。(2)從守恒出發，根據溶液中存在的元素守恒或電荷守恒進行分析比較。(3)三大守恒式的書寫①電荷守恒電解質溶液中，無論存在多少種離子，溶液都呈電中性，故存在電荷守恒，即陽離子所帶正電荷總數=陰離子所帶負電荷總數。如Na2S與NaHS的混合溶液中存在電荷守恒：。

答案c(Na+)+c(H+)=2c(S2?)+c(HS-)+c(OH②元素守恒電解質溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的，即元素守恒的特征：元素寫兩邊、系數交叉配。如0.1mol·L-1Na2CO3溶液中存在的元素守恒關系：。

答案c(Na+)=2c(HCO3?)+2c(CO32?)+2c(H物質的量濃度1∶1的HA、NaA的混合溶液中存在元素守恒：。

答案2c(Na+)=c(A-)+c(HA)③質子守恒酸堿質子理論認為，酸堿反應實質是質子(H+)的轉移。失質子總數=游離質子數+得質子總數。如寫出Na2CO3的質子守恒：

。

答案c(OH-)=c(H+)+c(HCO3?)+2c(H2CO解析③方法一：由電荷守恒式和元素守恒式聯立消去陽離子(Na+)得到。方法二：框圖法快速求Na2CO3的質子守恒。(二)滴定圖像分析應用類型一中和滴定反應“突躍”曲線的分析應用1.強堿滴定強酸(1)0.10mol·L-1NaOH標準液滴定20mL0.10mol·L-1HCl溶液(如圖)加入NaOH溶液剩余HCl溶液體積/mL過量NaOH溶液體積/mLpH滴定/%V/mL99.919.980.02

4.30滴定突躍ΔpH=5.4100.020.000.000.007.00100.120.02

0.029.70NaOH溶液從19.98mL到20.02mL，只增加了0.04mL(約1滴)，就使得溶液的pH改變了5.4個單位。這種在化學計量點±0.1%范圍內，pH的急劇變化就稱為滴定突躍。滴定突躍范圍是選擇指示劑的重要依據，凡是在滴定突躍范圍內能發生顏色變化的指示劑都可以用來指示滴定終點。實際分析時，為了更好地判斷終點，氫氧化鈉溶液滴定鹽酸通常選用酚酞作指示劑的原因：終點的顏色由無色變為淺紅色，更容易辨別。(2)濃度越大，滴定突躍就越大，可供選擇的指示劑就越多。NaOH溶液的濃度HCl溶液的濃度A點pHB點pH滴定突躍1.00mol·L-11.00mol·L-13.3010.70ΔpH=7.40.10mol·L-10.10mol·L-14.309.70ΔpH=5.40.01mol·L-10.01mol·L-15.308.70ΔpH=3.42.強堿滴定弱酸曲線由圖可知：酸性越弱，Ka越小，滴定突躍范圍就越小。3.巧抓“四點”，突破溶液中的粒子濃度關系(1)抓反應“一半”點，判斷是什么溶質的等量混合。(2)抓“恰好”反應點，生成的溶質是什么？判斷溶液的酸堿性。(3)抓溶液的“中性”點，生成什么溶質，哪種物質過量或不足。(4)抓反應的“過量”點，溶液中的溶質是什么？判斷哪種物質過量。例1向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH與加入NaOH溶液體積的關系如圖所示。(注：a點為反應一半點，b點呈中性，c點恰好完全反應，d點NaOH過量一倍)分析：a點，溶質為CH3COONa、CH3COOH，離子濃度關系：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)；b點，溶質為CH3COONa、CH3COOH，離子濃度關系：c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)；c點，溶質為CH3COONa，離子濃度關系：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)；d點，溶質為CH3COONa、NaOH，離子濃度關系：c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)。類型二中和滴定反應中“分布系數圖像”的分析應用例225℃時，向某濃度的H3PO4溶液中逐滴加入一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中四種微粒H3PO4、H2PO4?、HPO42?、P回答下列問題：(1)δ0、δ1、δ2、δ3分別代表的微粒是、

、、。

(2)寫出pH由1到14依次發生反應的離子方程式：、

、

。

(3)Ka1=，Ka2=，Ka3=。

(4)常溫下，試判斷①0.1mol·L-1NaH2PO4溶液；②0.1mol·L-1Na2HPO4溶液的酸堿性。①；②。

答案(1)H3PO4H2PO4?HPO(2)H3PO4+OH-=H2PO4?+HH2PO4?+OH-=HPO4HPO42?+OH-=PO4(3)10-210-7.110-12.2(4)①酸性②堿性解析(4)①Kh(H2PO4?)=KwKa1=10?1410?2=10-12<10-7.1，溶液呈酸性。②Kh(HPO42?類型三中和滴定反應中“對數圖像”的分析應用例3草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸。常溫下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lgX[X表示c(HC2O4?答案c解析當lgX=0時，c(HC2O4?)=c(H2C2O4)，c(C2O42?)=c(HC2O4?)，直線Ⅰ中pH=1.22，直線Ⅱ中pH=4.19，則直線1.(2023·湖南，12)常溫下，用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標準溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨η(η=V(標準溶液)A.Ka(CH3COOH)約為10-4.76B.點a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)C.點b：c(CH3COOH)<c(CH3COO-)D.水的電離程度：a<b<c<d答案D解析a點時溶質成分為NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)≈0.0100mol·L-1，c(H+)=10-3.38mol·L-1，Ka(CH3COOH)=c(H+)·c(CH3COO?)c(CH3COOH)≈10?3.38×10?3.380.01=10-4.76，故A正確；a點溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在元素守恒：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B正確；點b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度，則c(CH3COOH)<2.(2024·湖南，13)常溫下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中緩慢滴入相同濃度的HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關系如圖所示，下列說法錯誤的是()A.水的電離程度：M<NB.M點：2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)C.當V(HCOOH)=10mL時，c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)D.N點：c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)答案D解析向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中滴入相同濃度的HCOOH溶液，Na+、OH-逐漸下降，HCOO-濃度上升，當V(HCOOH)=20mL時，c(Na+)=0.05mol·L-1，由圖可知，經過M點在下降的曲線表示的是OH-濃度變化的曲線，經過M點、N點的上升曲線表示的是HCOO-濃度變化的曲線。M點時，V(HCOOH)=10mL，溶液中的溶質為等物質的量的NaOH和HCOONa，NaOH抑制水的電離，N點HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應生成HCOONa，只存在HCOONa水解，水的電離程度最大，故A正確；M點時，V(HCOOH)=10mL，根據電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)，又因M點c(HCOO-)=c(OH-)，聯立可得2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，根據元素守恒有c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH)，聯立電荷守恒可得c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)，故B、C正確；N點是HCOONa溶液，甲酸根離子發生水解，因此c(Na+)>c(HCOO-)、c(OH-)>c(H+)，由圖中N點可知，c(HCOO-)≈0.05mol·L-1，根據Ka(HCOOH)=c(H+)·c(HCOO?)c(HCOOH)=1.8×10-4，可知c3.(2021·湖南，9)常溫下，用0.1000mol·L-1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是()A.該NaX溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三種一元弱酸的電離常數：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.當pH=7時，三種溶液中：c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)答案C解析NaX為強堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序為c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)，故A正確；弱酸的酸性越弱，電離常數越小，分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數的大小順序為Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，故B正確；當溶液pH為7時，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種鹽溶液中酸根離子的濃度大小順序為c(X-)>c(Y-)>c(Z-)，故C錯誤；向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關系c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH-)，由c(Na+)=c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)，故D正確。4.(2024·新課標卷，13)常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中，分布系數δ與pH的變化關系如圖所示。[比如：δ(CH2ClCOO-)=c(C下列敘述正確的是()A.曲線M表示δ(CHCl2COO-)~pH的變化關系B.若酸的初始濃度為0.10mol·L-1，則a點對應的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)C.CH2ClCOOH的電離常數Ka=10-1.3D.pH=2.08時，電離度α(CH2答案D解析—Cl為吸電子基團，則酸性：CHCl2COOH>CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)。隨著pH的增大，c(CH2ClCOOH)、c(CHCl2COOH)減小，c(CH2ClCOO-)、c(CHCl2COO-)增大。δ(酸分子)=δ(酸根離子)=0.5時的pH分別約為1.3、2.8，故兩種酸的電離常數分別為Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8。根據分析，曲線M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的變化關系，A錯誤；CHCl2COOH為弱酸，若c0(CHCl2COOH)=0.1mol·L-1，且溶液中溶質只有CHCl2COOH時，c(H+)<0.1mol·L-1，a點對應的c(H+)=0.1mol·L-1，說明此時溶液中加入了酸性更強的酸，根據電荷守恒，c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-)，B錯誤；CH2ClCOOH的電離常數Ka=10-2.8，C錯誤；電離度α=n電離n始，n始=n電離+n未電離，則α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-)，α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-)，pH=2.08時，δ(CH2ClCOO-)=0.15，δ(CHCl25.(2023·湖北，14)H2L為某鄰苯二酚類配體，其pKa1=7.46，pKa2=12.4。常溫下構建Fe(Ⅲ)-H2L溶液體系，其中c0(Fe3+)=2.0×10-4mol·L-1，c0(H2L)=5.0×10-3mol·L-1。體系中含Fe物種的組分分布系數δ與pH的關系如圖所示，分布系數δ(x)=c(A.當pH=1時，體系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)B.pH在9.5~10.5之間，含L的物種主要為L2-C.L2-+[FeL]+[FeL2]-的平衡常數的lgK約為14D.當pH=10時，參與配位的c(L2-)≈1.0×10-3mol·L-1答案C解析由圖可知，pH=1，即c(H+)=0.1mol·L-1時c([FeL]+)=1.0×10-4mol·L-1，又c0(H2L)=5.0×10-3mol·L-1，根據Fe3++H2L[FeL]++2H+知，此時c(H2L)=(5.0-0.1)×10-3mol·L-1=4.9×10-3mol·L-1，結合Ka1=c(H+)·c(HL?)c(H2L)=10-7.46知，此時c(HL-)=10-7.46×4.9×10-3×10=4.9×10-9.46mol·L-1，又pH=1時，c(OH-)=10-13mol·L-1，故A錯誤；pH在9.5~10.5之間時c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=10-4mol·L-1，其中兩種離子共含c(L2-)=3×10-4mol·L-1+2×10-4mol·L-1=5×10-4mol·L-1，當pH=10時，c(H+)=10-10mol·L-1，根據Ka1=c(H+)·c(HL?)c(H2L)=10?10c(HL?)c(H2L)=10-7.46，c(HL-)=102.54c(H2L)，即c(HL-)>c(H2L)，由Ka2=c(H+)·c(L2?)c(HL?)=10-12.4，得c(HL-)=102.4c(L2-)，即c(HL-)>c(L2-)，B、D錯誤；該反應的平衡常數K=c([FeL2]?)c(L2?)·c([FeL]+)，由題圖知，當c([FeL2]-)=c([FeL]+)時，pH=4，由Ka1·Ka2=10-19.86=6.(2017·全國卷Ⅰ，13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.Ka2(H2X)的數量級為10-6B.曲線N表示pH與lgc(HC.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.當混合溶液呈中性時，c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)答案D解析橫坐標取0時，曲線M對應pH約為5.4，曲線N對應pH約為4.4，因為是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX-)=c(H2X)，所以曲線N表示pH與lgc(HX?)c(H2X)的變化關系，B正確；c(X2?)c(HX?)=1時，即lgc(X2?)c(HX?)=0，pH≈5.4，c(H+)=1×10-5.4mol·L-1，Ka2(H2X)=c(H+)·c(X2?)c(HX?)=1×10-5.4，A正確；由圖像可知，當lgc(HX?)c(H2X)=0時，7.(2021·遼寧，15)用0.1000mol·L-1鹽酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分數δ隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說法正確的是[如A2-分布分數：δ(A2-)=c(A.H2A的Ka1為10-10.25B.c點：c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.第一次突變，可選酚酞作指示劑D.c(Na2A)=0.2000mol·L-1答案C解析H2A的Ka1=c(H+)·c(HA?)c(H2A)，根據上圖交點1計算可知Ka1=10-6.38，A錯誤；根據圖像可知c點c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)，B錯誤；根據圖像可知第一次滴定突變溶液呈堿性，所以可以選擇酚酞作指示劑，C正確；根據圖像e點可知，當加入鹽酸40mL時，全部生成H2A，根據Na2A+2HCl=2NaCl+H2A計算可知c題型突破練[分值：100分](選擇題1~5題，每小題3分，6~12題，每小題5分，共50分)1.下列溶液中粒子的物質的量濃度關系正確的是()A.0.1mol·L-1NaHCO3溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(Na+)>c(CO32?)>c(HCO3?)>B.20mL0.1mol·L-1CH3COONa溶液與10mL0.1mol·L-1HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)C.室溫下，pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl-)+c(H+)>c(NH4+)+c(OHD.0.1mol·L-1CH3COOH溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH)答案B解析等濃度、等體積的NaHCO3與NaOH混合時，兩者恰好反應生成Na2CO3，在該溶液中CO32?發生水解：CO32?+H2OHCO3?+OH-、HCO3?+H2OH2CO3+OH-，故溶液中c(OH-)>c(HCO3?)，A項錯誤；二者混合，反應后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液顯酸性，故溶液中CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度，B項正確；pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合，則氨水過量，所得溶液為少量NH4Cl和過量NH3·H2O的混合溶液，則c(Cl-)<c(NH4+)、c(H+)<c(OH-)，故c(Cl-)+c(H+)<c(NH4+)+c(OH-)，C項錯誤；CH3COOH與NaOH混合時恰好生成CH3COONa，溶液中存在質子守恒：c(OH-)=c(2.(2023·江蘇百校聯考高三第一次考試)室溫下用0.1mol·L-1NaOH溶液吸收SO2，若通入SO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發可忽略，溶液中含硫物種的濃度c總=c(H2SO3)+c(HSO3?)+c(SO32?)。H2SO3的電離常數分別為Ka1=1.54×10-2、KA.NaOH溶液吸收SO2所得到的溶液中：c(SO32?)>c(HSO3?)>c(HB.NaOH完全轉化為NaHSO3時，溶液中：c(H+)+c(SO32?)=c(OH-)+c(H2SOC.NaOH完全轉化為Na2SO3時，溶液中：c(Na+)>c(SO32?)>c(OH-)>c(HSD.NaOH溶液吸收SO2，c總=0.1mol·L-1溶液中：c(H2SO3)>c(SO3答案C解析亞硫酸氫根離子的水解常數Kh(HSO3?)=KwKa1=1.0×10?141.54×10?2<Ka2，說明亞硫酸氫根離子在溶液中的電離程度大于其水解程度，亞硫酸氫鈉溶液呈酸性。氫氧化鈉溶液吸收二氧化硫可能得到亞硫酸氫鈉溶液，溶液中：c(HSO3?)>c(SO32?)>c(H2SO3)，故A錯誤；亞硫酸氫鈉溶液中存在質子守恒關系：c(H+)+c(H2SO3)=c(OH-)+c(SO32?)，故B錯誤；亞硫酸鈉是強堿弱酸鹽，則溶液中離子濃度的大小順序為c(Na+)>c(SO32?)>c(OH-)>c(HSO3?)，故C正確；c總3.(2024·湖南邵陽模擬)常溫下，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定40mL0.1mol·L-1H2SO3溶液，所得滴定曲線如圖所示(忽略混合時溶液體積的變化)。下列敘述錯誤的是()A.由W點可求出Ka1(H2SO3)=10-2B.圖中X點對應的溶液中：c(Na+)>c(HSO3?)>c(SO32?)>C.圖中Y點對應的橫坐標小于60mLD.圖中Z點對應的溶液中：c(H+)+c(HSO3?)+2c(H2SO3)=c(OH答案C解析混合溶液中W點c(H2SO3)=c(HSO3?)，Ka1(H2SO3)=10-2，混合溶液Y點中c(SO32?)=c(HSO3?)，Ka2(H2SO3)=10-7.19，A正確；X點恰好生成NaHSO3，由pH=4.25可知HSO3?電離程度大于水解程度，B正確；假設Y點橫坐標恰好為60mL，則正好生成等濃度的NaHSO3和Na2SO3，考慮到溶液呈堿性，此時SO32?水解強于HSO3?的電離，導致c(SO32?)<c(HSO3?)，需繼續加入NaOH，才能使c(SO32?)4.(2024·廣東江門模擬)常溫下，向10.00mL0.1mol·L-1MOH堿溶液中滴加0.1mol·L-1鹽酸，溶液的pH及導電能力隨滴加鹽酸體積的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.MOH的電離方程式為MOH=M++OH-B.水的電離程度：c>a>bC.b點溶液中c(Cl-)=c(M+)+c(MOH)D.c點溶液中c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)答案D解析由圖可知，0.1mol·L-1MOH溶液的pH小于13，則其為弱堿，其電離方程式為MOHM++OH-，A錯誤；MOH電離出的氫氧根離子會抑制水的電離，隨著鹽酸的加入消耗MOH，水的電離程度增大，則水的電離程度：c>b>a，B錯誤；根據電荷守恒可知，c(Cl-)+c(OH-)=c(M+)+c(H+)，此時溶液顯中性，則c(Cl-)=c(M+)，C錯誤；根據導電能力可知，c為滴定終點，則c點為MCl，溶液顯酸性，則c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)，D正確。5.(2024·安徽模擬)某溫度下，Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.7×10-5。向20mL濃度均為0.01mol·L-1鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入nmol·L-1NH3·H2O溶液，溶液電導率、pH隨氨水體積的變化如圖。下列說法錯誤的是()A.a點，c(CH3COO-)約為1.7×10-5mol·L-1B.b點，c(NH4+)<c(Cl-)+c(CH3C.c點，c(Cl-)+c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(H+)+2c(CH3COOH)+c(CH3COO-)D.d點，氨水剛好中和鹽酸和醋酸，所以水的電離程度：a<b<c<d答案D解析a點：Ka(CH3COOH)=c(H+)·c(CH3COO?)c(CH3COOH)=1.7×10-5，c(CH3COO-)=Ka(CH3COOH)·c(CH3COOH)c(H+)≈1.7×10?5×0.0110?2mol·L-1=1.7×10-5mol·L-1，A正確；b點電荷守恒：c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(OH-)，c(H+)>c(OH-)，所以c(NH4+)<c(Cl-)+c(CH3COO-)，B正確；根據電導率分析可知，c點溶液為等物質的量濃度的NH4Cl和CH3COONH4，則c點電荷守恒：c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(OH-)，元素守恒：c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2[c(CH3COO-)+c(CH3COOH)]，兩式合并：c(Cl6.(2024·甘肅酒泉模擬)向20mL0.1mol·L-1H2A溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液，H2A、HA-、A2-的百分含量δ[δ(H2A)=c(A.Ka2的數量級為10-6B.a點對應的V(NaOH)=10mLC.b點c(HA-)+2c(A2-)=0.1mol·L-1D.c點3c(A2-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)答案D解析分析可知，曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分別表示H2A、HA-和A2-的百分含量(δ)隨pH變化關系曲線。c點c(HA-)=c(A2-)，Ka2=c(H+)·c(A2?)c(HA?)=c(H+)=10-6.6，數量級為10-7，A錯誤；a點c(HA-)=c(H2A)，當滴加10mLNaOH溶液時，二者恰好反應生成NaHA，由于HA-的電離和水解程度不同，c(HA-)≠c(H2A)，B錯誤；b點時c(A2-)=c(H2A)，c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=0.02L×0.1mol·L?10.02L+V(NaOH)<0.1mol·L-1，C錯誤；c點c(HA-)=c(A2-)，存在電荷守恒：c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)=c(H+)+c(Na+)，則3c(A2-)7.(2024·廣西模擬)室溫下，向亞硫酸溶液中滴加NaOH溶液，各含硫微粒分布系數(平衡時某微粒的物質的量占各微粒物質的量之和的分數)與溶液pH的關系如圖所示。下列說法不正確的是()A.曲線Ⅲ為SOB.NaHSO3能抑制水的電離C.pH=7時，c(Na+)<3c(SOD.H2SO3+2OH-2H2O+SO32?答案C解析分析可知，曲線Ⅰ為亞硫酸隨溶液pH的變化，曲線Ⅱ為亞硫酸氫根離子隨溶液pH的變化，曲線Ⅲ為亞硫酸根離子隨溶液pH的變化，A正確；根據圖中信息得到NaHSO3溶液的pH大約為4，說明溶液顯酸性，即亞硫酸氫根離子的電離程度大于水解程度，所以抑制水的電離，B正確；pH=7時，c(H+)=c(OH-)，再根據電荷守恒得到c(Na+)=2c(SO32?)+c(HSO3?)，又根據圖像知，pH=7時c(SO32?)<c(HSO3?)，因此，c(Na+)>3c(SO32?)，C錯誤；Ⅰ、Ⅱ交點時，c(H2SO3)=c(HSO3?)，pH=2，c(H+)=10-2mol·L-1，Ka1(H2SO3)=1×10-2，Ⅱ、Ⅲ交點時，c(SO32?)=c(HSO3?)，pH=7.2，c(H+)=10-7.2mol·L-1，Ka2(H2SO3)=1×10-7.2，則H2SO38.(2024·甘肅模擬)室溫下，向0.1mol·L-1的檸檬酸的鹽(Na3A)溶液中通入HCl氣體(忽略溶液體積變化)，溶液中H3A、H2A-、HA2-和A3-的分布系數δ(X)(某種含A微粒濃度與所有含A微粒濃度之和的比值)隨pH變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A.曲線d表示δ(A3-)隨pH變化B.A3-水解平衡常數Kh1=10-7.6C.n點：c(Na+)>3c(H2A-)+3c(A3-)+c(Cl-)D.pH約為5時，通入HCl發生的反應為HA2-+H+=H2A-答案C解析向0.1mol·L-1的檸檬酸的鹽(Na3A)溶液中通入HCl氣體，依次發生反應：A3-+H+=HA2-、HA2-+H+=H2A-、H2A-+H+=H3A，所以根據溶液pH及含A微粒濃度關系可知a、b、c、d依次表示H3A、H2A-、HA2-、A3-的分布系數隨pH變化的曲線，A正確；由圖可知H3A的三級電離平衡常數Ka1=10-3.13、Ka2=10-4.76、Ka3=10-6.40，A3-水解平衡常數Kh1=c(HA2?)·c(OH?)c(A3?)=KwKa3=10?1410?6.40=10-7.6，B正確；n點：c(H2A-)=c(HA2-)，溶液pH<7，故c(H+)>c(OH-)，電解質溶液電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(H2A-)+2c(HA2-)+3c(A3-)+c(OH-)+c(Cl-)，故溶液中離子濃度關系為c(Na+)<3c(H2A-)+3c(A3-)+c(Cl-)，C錯誤；根據圖中信息當溶液pH約為5時，隨著pH減小，c(HA2-)逐漸減小、9.(2024·滄州市高三模擬)25℃，用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定某二元弱酸H2A，pH、粒子的分布分數δ如δ(A2?)=A.曲線Ⅱ表示δ(A2-)的變化曲線B.n(NaOH)n(H2A)=1時，c(Na+)>c(HA-)>c(HC.n(NaOH)n(HD.a、b、c、d、e、f六點溶液中，f中水的電離程度最大答案D解析由圖可知，曲線Ⅳ為0.1mol·L-1NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲線，曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ為0.1mol·L-1NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的各粒子的分布分數曲線。曲線Ⅰ代表δ(H2A)，曲線Ⅱ代表δ(HA-)，曲線Ⅲ代表δ(A2-)。n(NaOH)n(H2A)=1時，反應生成NaHA，NaHA溶液顯酸性，HA-的電離程度大于水解程度，c(A2-)>c(H2A)，B項錯誤；n(NaOH)n(H2A)=1.5時，得到等濃度的NaHA和Na2A混合溶液，由元素守恒得2c(Na+)=3[c(HA-)+c(H2A)+c(A2-)]，C10.(2024·衡水部分示范性高中模擬)常溫下，用2L0.10mol·L-1NaOH溶液吸收N2中混有的SO2，所得溶液的pH、溶液中c(SO32?)、c(HSO3?)與混合氣體體積(已折算為標準狀況下的體積)的關系如圖所示(忽略溶液體積變化)。已知：25℃時，H2SO3的電離常數Ka1=1.4×10-2A.曲線a表示c(HSOB.常溫下，X點溶液顯酸性C.吸收過程中溶液中存在關系：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(SO32?)+cD.混合氣體中SO2的體積分數約為74.7%答案D解析NaOH溶液吸收N2中混有的SO2時，隨所吸收的氣體體積增大，依次發生反應：①2NaOH+SO2=Na2SO3+H2O，②Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3，所以溶液的pH出現兩次突躍，曲線c為溶液的pH與混合氣體體積的關系，曲線