第二單元氧化還原反應[考試標準]知識條目必考要求加試要求1.根據化合價的變化判斷氧化還原反應bb2.四種基本反應類型與氧化還原反應之間的關系bb3.氧化還原反應中電子轉移的方向和數目bc4.根據氧化還原反應判斷物質的氧化性、還原性強弱c5.氧化還原反應方程式的配平c考點一基于“雙線橋”理解氧化還原反應的概念1．基于“雙線橋”理解氧化還原反應的概念之間的關系概括為“升失氧、降得還，劑性一致、其他相反”。實例：在Fe2O3＋3COeq\o(=,\s\up7(高溫))2Fe＋3CO2的反應中Fe2O3是氧化劑，CO是還原劑；C元素被氧化，Fe元素被還原；Fe2O3具有氧化性，CO具有還原性；CO2是氧化產物，Fe是還原產物。2．氧化還原反應與四種基本反應類型的關系①Cu2S＋O2eq\o(=,\s\up7(△))2Cu＋SO2②3O2eq\o(=,\s\up7(放電))2O3③2Na＋2H2O=2NaOH＋H2↑④CaCO3eq\o(=,\s\up7(高溫))CaO＋CO2↑⑤2H2O2eq\o(=,\s\up7(MnO2))2H2O＋O2↑⑥SO3＋H2O=H2SO4⑦2Fe＋3Cl2eq\o(=,\s\up7(點燃))2FeCl3⑧H2SO4＋2NaOH=Na2SO4＋2H2O⑨NaH＋H2O=NaOH＋H2↑⑩IBr＋H2O=HIO＋HBr上述反應屬于氧化還原反應的是____________(填序號，下同)，屬于化合反應的是____________________，屬于分解反應的是________________________，屬于置換反應的是____________，屬于復分解反應的是______________。答案①③⑤⑦⑨⑥⑦④⑤①③⑧eq\o(○,\s\up1(10))題組一氧化還原反應概念的判斷1．下列說法正確的是()A．氧化還原反應的本質是元素的化合價發生變化B．還原劑是一種能夠得到電子的物質C．物質所含元素化合價升高的反應是還原反應D．氧化反應和還原反應是同時發生的答案D解析氧化還原反應的本質是電子的轉移；還原劑是一種能夠失去電子的物質；物質所含元素化合價升高的反應是氧化反應。2．(2016·浙江10月選考，4)下列反應中，水作氧化劑的是()A．C＋H2Oeq\o(=,\s\up7(△))CO＋H2B．H2＋CuOeq\o(=,\s\up7(△))Cu＋H2OC．Cl2＋H2OHCl＋HClOD．SO3＋H2O=H2SO4答案A解析B項，H2還原CuO，H2作還原劑，H2O是氧化產物；C項，Cl2和H2O反應，H2O既不是氧化劑也不是還原劑；D項，SO3和H2O反應不是氧化還原反應。3．(2017·衢州市高三1月教學質量檢測)下列反應中，H2SO4只作氧化劑的是()A．2NaOH＋H2SO4=Na2SO4＋2H2OB．2SO2＋O2＋2H2O=2H2SO4C．Cu＋2H2SO4eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4＋SO2↑＋2H2OD．C＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CO2↑＋2SO2↑＋2H2O答案D解析2NaOH＋H2SO4=Na2SO4＋2H2O是復分解反應，不是氧化還原反應，體現了硫酸的酸性，故A錯誤；反應2SO2＋O2＋2H2O=2H2SO4中硫酸既是氧化產物，又是還原產物，故B錯誤；反應Cu＋2H2SO4eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4＋SO2↑＋2H2O中體現了硫酸的酸性和氧化性，故C錯誤；反應C＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CO2↑＋2SO2↑＋2H2O只體現了硫酸的強氧化性，故D正確；答案為D。4．(2017·溫州市高三第二次選考模擬)在反應SiO2＋2Ceq\o(=,\s\up7(高溫))Si＋2CO↑中，還原劑是()A．SiO2 B．CC．Si D．CO答案B解析反應中Si元素化合價從＋4價降低到0價，得到電子，被還原，二氧化硅是氧化劑。碳元素化合價從0價升高到＋2價，失去電子，被氧化，碳是還原劑，答案選B。題組二電子轉移的表示方法5．下列標明電子轉移的方向和數目的化學方程式中，正確的是__________；屬于歧化反應的是______，屬于歸中反應的是____________________________，屬于部分氧化還原反應的是________________________________________________________________________。答案④⑤②③③④⑤6．某一反應體系中有反應物和生成物共5種物質：S、H2S、HNO3、NO和H2O。已知水是反應產物之一。(1)該反應中的還原劑是____________。(2)該反應中的還原產物是____________。(3)寫出該反應的化學方程式，并用單線橋法標出電子轉移的方向和數目：_______________。答案(1)H2S(2)NO(3)解析HNO3為常見的氧化劑，H2S為常見的還原劑，則NO為還原產物，S為氧化產物。S元素由－2價升高到0價，N元素由＋5價降到＋2價，運用得失電子守恒規律和觀察法可配平化學方程式。題組三基于“雙線橋”分析復雜氧化還原反應7．(2017·溫州中學高三模擬)宋代著名法醫學家宋慈的《洗冤集錄》中有銀針驗毒的記載，“銀針驗毒”涉及反應的化學方程式是4Ag＋2H2S＋O2=2X＋2H2O，下列說法不正確的是()A．X的化學式為Ag2SB．銀針驗毒時，空氣中氧氣得到電子C．反應中Ag和H2S均是還原劑D．每生成1molX，反應轉移2mole－答案C解析A項，根據元素守恒可知X的化學式為Ag2S，正確；B項，O2中O元素化合價降低，所以銀針驗毒時，空氣中氧氣得到電子，正確；C項，反應時，Ag化合價升高，所以Ag是還原劑，S元素化合價不變，H2S不是還原劑，錯誤；D項，根據Ag元素的化合價變化，每生成1molAg2S，轉移電子為2mol，正確。8．(2017·紹興市諸暨中學高三期中)O2F2可以發生反應：H2S＋4O2F2=SF6＋2HF＋4O2，下列說法正確的是()A．氧氣是氧化產物B．O2F2既是氧化劑又是還原劑C．若生成4.48LHF，則轉移0.8mol電子D．還原劑與氧化劑的物質的量之比為1∶4答案D解析A項，氧元素的化合價由反應前的＋1價變為反應后的0價，化合價降低，獲得電子，所以氧氣是還原產物，錯誤；B項，在反應中O2F2中的氧元素的化合價降低，獲得電子，所以該物質是氧化劑，而H2S中的S元素的化合價是－2價，反應后變為SF6中的＋6價，所以H2S是還原劑，錯誤；C項，外界條件不明確，不能確定HF的物質的量，所以不能確定轉移電子的數目，錯誤；D項，根據化學方程式可知還原劑H2S與氧化劑O2F2的物質的量之比是1∶4，正確。走好關鍵第一步——正確標出元素化合價正確分析氧化還原反應中電子轉移的數目，其前提是確定物質中各元素(特別是變價元素)的化合價。基本方法是先標出熟悉元素的化合價，再根據化合物中正、負化合價的代數和為零的原則求解其他元素的化合價。常見元素的化合價可以借助化合價口訣來記憶：一價氫、鉀、鈉、氟、氯、溴、碘、銀；二價氧、鈣、鋇、鎂、鋅；三鋁、四硅、五價磷；說變價也不難，二三鐵、二四碳、二四六硫都齊全；銅、汞二價最常見。近幾年高考中一些特殊物質中元素的化合價判斷CuFeS2Cu＋2Fe＋2S－2K2FeO4Fe＋6Li2NHN－3LiNH2N－3AlNN－3Na2S2O3S＋2MOeq\o\al(＋,2)M＋5C2Oeq\o\al(2－,4)C＋3HCNC＋2N－3CuHCu＋1H－1FeOeq\o\al(n－,4)Fe＋(8－n)Si3N4Si＋4N－3考點二氧化性、還原性強弱規律1．氧化性、還原性的判斷(1)氧化性是指得電子的能力；還原性是指失電子的能力。(2)氧化性、還原性的強弱取決于得、失電子的難易程度，與得、失電子數目的多少無關。如：Na－e－=Na＋，Al－3e－=Al3＋，但根據金屬活動性順序表，Na比Al活潑，更易失去電子，所以Na比Al的還原性強。從元素的價態考慮：最高價態——只有氧化性，如：Fe3＋、H2SO4、KMnO4等；最低價態——只有還原性，如：金屬單質、Cl－、S2－等；中間價態——既有氧化性又有還原性，如：Fe2＋、S、Cl2等。2．氧化性、還原性強弱的比較方法(1)根據化學方程式判斷氧化劑(氧化性)＋還原劑(還原性)=還原產物＋氧化產物氧化性：氧化劑>氧化產物；還原性：還原劑>還原產物。(2)根據反應條件和產物價態高低進行判斷①與同一物質反應，一般越易進行，則其氧化性或還原性就越強。如Na與冷水劇烈反應，Mg與熱水反應，Al與水加熱反應也不明顯，所以還原性：Na>Mg>Al；非金屬單質F2、Cl2、Br2、I2與H2反應，F2與H2暗處劇烈反應并爆炸，Cl2與H2光照劇烈反應并爆炸，Br2與H2加熱到500℃才能發生反應，I2與H2在不斷加熱的條件下才緩慢發生反應，且為可逆反應，故氧化性：F2>Cl2>Br2>I2。②當不同的氧化劑作用于同一還原劑時，如果氧化產物價態相同，可根據反應條件的高低進行判斷：一般條件越低，氧化劑的氧化性越強，如：MnO2＋4HCl(濃)eq\o(=,\s\up7(△))MnCl2＋Cl2↑＋2H2O,2KMnO4＋16HCl(濃)=2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，由上述反應條件的不同，可判斷氧化性：KMnO4>MnO2。當不同氧化劑作用于同一還原劑時，如果氧化產物價態不相同，可根據氧化產物的價態高低進行判斷：氧化產物的價態越高，則氧化劑的氧化性越強，如：2Fe＋3Cl2eq\o(=,\s\up7(點燃))2FeCl3，Fe＋Seq\o(=,\s\up7(△))FeS，則氧化性：Cl2＞S。題組一正確理解氧化性、還原性強弱1．下列說法正確的是()A．含有最高價元素的化合物一定具有強氧化性B．強氧化劑與強還原劑混合不一定能發生氧化還原反應C．陽離子只有氧化性，陰離子只有還原性D．元素的非金屬性越強，其氧化性越強，相應單質越活潑答案B解析強氧化劑與強還原劑發生反應需要一定的條件，如：H2和O2發生反應需要點燃或光照。2．(2017·杭州檢測)在氧化還原反應中，下列各組物質均可用作氧化劑的是()A．F－、I－、S2－ B．Fe3＋、MnOeq\o\al(－,4)、NOeq\o\al(－,3)C．ClOeq\o\al(－,4)、Mg D．Cl2、Fe3＋、Al答案B題組二依據方程式判斷氧化性、還原性強弱3．已知常溫下，在溶液中可發生如下兩個離子反應：Ce4＋＋Fe2＋=Fe3＋＋Ce3＋Sn2＋＋2Fe3＋=2Fe2＋＋Sn4＋由此可以確定Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋三種離子的還原性由強到弱的順序是()A．Sn2＋、Fe2＋、Ce3＋ B．Sn2＋、Ce3＋、Fe2＋C．Ce3＋、Fe2＋、Sn2＋ D．Fe2＋、Sn2＋、Ce3＋答案A解析在氧化還原反應中還原劑的還原性比還原產物的還原性強。由方程式可知，還原性：Fe2＋＞Ce3＋；Sn2＋＞Fe2＋。＋2Ag=Tl＋＋2Ag＋，②Ag＋＋Fe2＋=Ag＋Fe3＋，③Fe＋2Fe3＋=3Fe2＋，下列離子氧化性比較順序正確的是()A．Tl3＋>Fe3＋>Ag＋ B．Fe3＋>Ag＋>Tl3＋C．Tl＋>Ag＋>Fe2＋ D．Tl3＋>Ag＋>Fe3＋答案D題組三依據氧化性、還原性強弱判斷氧化還原反應能否發生5．已知Co2O3在酸性溶液中易被還原成Co2＋，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次減弱。下列反應在水溶液中不可能發生的是()A．3Cl2＋6FeI2=2FeCl3＋4FeI3B．Cl2＋FeI2=FeCl2＋I2C．Co2O3＋6HCl(濃)=2CoCl2＋Cl2↑＋3H2OD．2Fe3＋＋2I－=2Fe2＋＋I2答案A解析根據氧化還原反應中，氧化性：氧化劑>氧化產物，可判斷B中氧化性：Cl2>I2；C中氧化性：Co2O3>Cl2；D中氧化性：Fe3＋>I2，這些結論與題給信息一致。對于A，由于I－的還原性強于Fe2＋，所以Cl2應先氧化I－，而不應先氧化Fe2＋。6．已知I－、Fe2＋、SO2和H2O2均有還原性，它們在酸性溶液中還原性的強弱順序為Fe2＋＜H2O2＜I－＜SO2，則下列反應不能發生的是()A．2Fe3＋＋SO2＋2H2O=2Fe2＋＋SOeq\o\al(2－,4)＋4H＋B．I2＋SO2＋2H2O=H2SO4＋2HIC．H2O2＋H2SO4=SO2↑＋O2↑＋2H2OD．2Fe3＋＋H2O2=2Fe2＋＋O2↑＋2H＋答案C解析A項，還原性：SO2＞Fe2＋，能發生；B項，還原性：SO2＞I－，能發生；C項，還原性：H2O2<SO2，反應不能發生；D項，還原性：H2O2＞Fe2＋，能發生。題組四外界條件影響物質的氧化性、還原性7．物質氧化性、還原性的強弱，不僅與物質的結構有關，還與物質的濃度和反應溫度等有關。下列各組物質：①Cu與HNO3溶液②Cu與FeCl3溶液③Zn與H2SO4溶液④Fe與FeCl3溶液⑤Cl2和NaOH溶液⑥Fe和HNO3溶液⑦Fe和H2SO4溶液⑧Na和O2(1)由于濃度不同而發生不同氧化還原反應的是_________________________(填序號，下同)。(2)由于溫度不同而發生不同氧化還原反應的是_________________________________。(3)氧化還原反應不受濃度、溫度影響的是__________。答案(1)①③⑥⑦(2)⑤⑥⑦⑧(3)②④解析⑥Fe和濃HNO3常溫下鈍化，加熱繼續反應，Fe和稀HNO3反應，HNO3被還原成NO。⑦Fe和濃H2SO4常溫下鈍化，加熱繼續反應，Fe和稀H2SO4反應生成FeSO4和H2。根據影響因素判斷氧化性、還原性強弱的方法(1)濃度：同一種物質濃度越大，氧化性(或還原性)越強。如氧化性：濃H2SO4>稀H2SO4，濃HNO3>稀HNO3；還原性：濃HCl>稀HCl。(2)溫度：同一種物質，溫度越高其氧化性越強。如：熱的濃硫酸的氧化性比冷的濃硫酸的氧化性強。(3)酸堿性：同一種物質，所處環境酸(堿)性越強其氧化性(還原性)越強。如：酸性條件：2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5SOeq\o\al(2－,3)=2Mn2＋＋5SOeq\o\al(2－,4)＋3H2O中性條件：2MnOeq\o\al(－,4)＋H2O＋3SOeq\o\al(2－,3)=2MnO2↓＋3SOeq\o\al(2－,4)＋2OH－堿性條件：2MnOeq\o\al(－,4)＋2OH－＋SOeq\o\al(2－,3)=2MnOeq\o\al(2－,4)＋SOeq\o\al(2－,4)＋H2O其氧化性為KMnO4(酸性)>KMnO4(中性)>KMnO4(堿性)。微專題5學考重要題型——氧化還原反應先后規律的應用氧化還原反應的先后規律一般情況下，在濃度相差不大的溶液中：(1)同時含有幾種還原劑時eq\o(→,\s\up7(加入氧化劑))還原性強的優先被氧化。(2)同時含有幾種氧化劑時eq\o(→,\s\up7(加入還原劑))氧化性強的優先被還原。(3)判斷氧化還原型離子反應順序的方法：在氧化還原型離子反應中，同一氧化劑(或還原劑)可能與多種還原劑(或氧化劑)反應，解此類題應抓住兩點：①確定氧化劑或還原劑強弱順序。如還原性I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－，氧化性Ag＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋＞Fe2＋＞Zn2＋等。②根據強弱規律判斷反應順序。例按要求書寫離子方程式：(1)向一定量的FeBr2溶液中分別通入①少量Cl2、②過量Cl2、③等量Cl2、④n(FeBr2)∶n(Cl2)＝4∶5。答案①2Fe2＋＋Cl2=2Fe3＋＋2Cl－②2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2=2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－③2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2=2Fe3＋＋Br2＋4Cl－④4Fe2＋＋6Br－＋5Cl2=4Fe3＋＋3Br2＋10Cl－(2)向含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入鐵粉：①只有紅色物質析出、②有氣泡冒出。答案①2Fe3＋＋Fe=3Fe2＋，Cu2＋＋Fe=Cu＋Fe2＋②2Fe3＋＋Fe=3Fe2＋，Cu2＋＋Fe=Fe2＋＋Cu，2H＋＋Fe=Fe2＋＋H2↑1．(2015·浙江10月選考，25)已知氧化性Br2＞Fe3＋。向含溶質amol的FeBr2溶液中通入bmolCl2，充分反應。下列說法不正確的是()A．離子的還原性強弱：Fe2＋＞Br－＞Cl－B．當a≥2b時，發生的離子反應：2Fe2＋＋Cl2=2Fe3＋＋2Cl－C．當a＝b時，反應后的離子濃度：c(Fe3＋)∶c(Br－)∶c(Cl－)＝1∶2∶2D．當3a≤2b時，發生的離子反應：2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2=2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－答案C解析本題考查離子反應和氧化還原反應等知識。解答這道題時，不需要從反應物FeBr2和Cl2的量分析入手書寫與量有關的離子反應方程式來解題，只要依據題干給予的信息：氧化性Br2＞Fe3＋，就可判斷出還原性Fe2＋＞Br－＞Cl－，當a＝b時，發生的離子反應2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2=2Fe3＋＋Br2＋4Cl－，利用原子守恒可知，反應后的溶液中c(Fe3＋)∶c(Br－)∶c(Cl－)＝1∶1∶2。2．(2016·浙江10月選考，24)已知還原性：SOeq\o\al(2－,3)＞I－。向含amolKI和amolK2SO3的混合液中通入bmolCl2充分反應(不考慮Cl2與I2之間的反應)。下列說法不正確的是()A．當a≥b時，發生的離子反應為SOeq\o\al(2－,3)＋Cl2＋H2O=SOeq\o\al(2－,4)＋2H＋＋2Cl－B．當5a＝4b時，發生的離子反應為4SOeq\o\al(2－,3)＋2I－＋5Cl2＋4H2O=4SOeq\o\al(2－,4)＋I2＋8H＋＋10Cl－C．當a≤b≤eq\f(3,2)a時，反應中轉移電子的物質的量n(e－)為amol≤n(e－)≤3amolD．當a＜b＜eq\f(3,2)a時，溶液中SOeq\o\al(2－,4)、I－與Cl－的物質的量之比為a∶(3a－2b)∶2b答案C解析由于還原性SOeq\o\al(2－,3)＞I－，所以通入Cl2發生的反應依次為SOeq\o\al(2－,3)＋Cl2＋H2O=SOeq\o\al(2－,4)＋2H＋＋2Cl－①2I－＋Cl2=I2＋2Cl－②A項，當a≥b時，Cl2不足，只發生反應①，正確；B項，當5a＝4b時，即eq\f(b,a)＝eq\f(5,4)時，既發生反應①，又發生反應②，正確；C項，當b＝a時，只發生反應①，轉移電子的物質的量為2amol，當b＝eq\f(3,2)a時，轉移電子的物質的量為2amol＋amol＝3amol，所以當a≤b≤eq\f(3,2)a時，轉移電子的物質的量為2amol≤n(e－)≤3amol，錯誤；D項，當a＜b＜eq\f(3,2)a時，此時，n(SOeq\o\al(2－,4))＝amol，I－為[a－2(b－a)]mol＝(3a－2b)mol，Cl－為2bmol，正確。1．(2017·溫州市高三模擬)在含amolFeCl3溶液中加入含bmolFe和bmolCu的混合粉末充分反應(忽略離子的水解)，下列說法中不正確的是()A．當a≤2b時，發生的離子反應為2Fe3＋＋Fe=3Fe2＋B．當2b≤a≤4b時，反應中轉移電子的物質的量n(e－)為2bmol≤n(e－)≤4bmolC．當2a＝5b時，發生的總離子反應為10Fe3＋＋4Fe＋Cu=14Fe2＋＋Cu2＋D．當2b＜a＜4b時，反應后的溶液中n(Fe2＋)∶n(Cu2＋)＝eq\f(1,2)(a－2b)∶(a＋b)答案D解析A項，由于還原性Fe＞Cu，所以當a≤2b時(即Fe過量)，發生的離子反應為2Fe3＋＋Fe=3Fe2＋，正確；B項，根據2Fe3＋＋Fe=3Fe2＋，2Fe3＋＋Cu=2Fe2＋＋Cu2＋，反應轉移電子的物質的量為2bmol≤n(e－)≤4bmol，正確；C項，eq\f(a,b)＝eq\f(5,2)時，發生的離子反應為5Fe3＋＋2Fe＋eq\f(1,2)Cu=7Fe2＋＋eq\f(1,2)Cu2＋，即10Fe3＋＋4Fe＋Cu=14Fe2＋＋Cu2＋，正確；D項，2Fe3＋＋Fe=3Fe2＋2bb3b2Fe3＋＋Cu=2Fe2＋＋Cu2＋a－2ba－2beq\f(a－2b,2)所以n(Fe2＋)∶n(Cu2＋)＝(3b＋a－2b)∶eq\f(a－2b,2)＝(a＋b)∶eq\f(a－2b,2)，錯誤。2．已知氧化性：Br2＞Fe3＋＞I2，向含amolFeI2的溶液中加入含bmolBr2的溴水，充分反應。下列說法不正確的是()A．離子的還原性強弱：I－＞Fe2＋＞Br－B．當a≥b時，發生的離子反應：2I－＋Br2=I2＋2Br－C．當7a＝5b時，反應后的離子濃度之比：c(Fe2＋)∶c(Fe3＋)∶c(Br－)＝1∶2∶5D．當4a＝3b時，發生的離子反應：2Fe2＋＋6I－＋4Br2=2Fe3＋＋3I2＋8Br－答案C解析依次發生的離子方程式：Br2＋2I－=I2＋2Br－，Br2＋2Fe2＋=2Fe3＋＋2Br－。C項，當－)＝1∶4∶14。3．(2017·杭州市蕭山區命題比賽)已知氧化性：Fe3＋＞H＋。向含amolHCl和amolFeCl3的混合液中加入bmolFe單質，充分反應。下列說法不正確的是()A．當b≥a時，發生的離子反應為2H＋＋2Fe3＋＋2Fe=4Fe2＋＋H2↑B．當2a＝3b時，發生的離子反應為2H＋＋6Fe3＋＋4Fe=10Fe2＋＋H2↑C．當0.5a＜b＜a時，溶液中Fe2＋與H＋的物質的量之比為(a＋b)∶(a－b)D．當0.5a≤b≤a時，反應中轉移電子的物質的量n(e－)為amol≤n(e－)≤2amol答案C解析依次發生的離子方程式：2Fe3＋＋Fe=3Fe2＋，2H＋＋Fe=H2↑＋Fe2＋。C項，eq\f(1,2)＜eq\f(b,a)＜1時，2Fe3＋＋Fe=3Fe2＋aeq\f(1,2)aeq\f(3,2)aFe＋2H＋=Fe2＋＋H2↑(b－eq\f(a,2))2(b－eq\f(a,2))(b－eq\f(a,2))n(Fe2＋)∶n(H＋)＝(eq\f(3a,2)＋b－eq\f(a,2))∶[a－2(b－eq\f(a,2))]＝(a＋b)∶(2a－2b)。4．已知氧化性：Br2＞Fe3＋＞I2，向amolFeI2和amolBaCl2混合溶液中緩慢通入bmolBr2，并不斷攪拌，溶液中離子的物質的量隨Br2加入的變化如圖所示(不考慮鹽類水解、水的電離及溶液體積變化等因素)。則下列說法不正確的是()A．離子的還原性：I－＞Fe2＋＞Br－B．四條線與溶液中離子的對應關系：X－Fe2＋、Y－I－、Z－Br－、W－Cl－C．當4a＝3b時，反應后的離子濃度之比：c(Fe2＋)∶c(Fe3＋)∶c(Br－)＝1∶2∶8D．當3a≤2b時，發生的離子方程式：2Fe2＋＋4I－＋3Br2=2Fe3＋＋2I2＋6Br－答案B解析依次發生的離子方程式：Br2＋2I－=I2＋2Br－，Br2＋2Fe2＋=2Fe3＋＋2Br－。Z代表Br－，X代表I－，Y代表Fe2＋，W代表Cl－，B項錯誤；C項，eq\f(a,b)＝eq\f(3,4)時，離子反應：6I－＋2Fe2＋＋4Br2=3I2＋2Fe3＋＋8Br－，所以c(Fe2＋)∶c(Fe3＋)∶c(Br－)＝1∶2∶8。5．(2017·杭州市蕭山區命題比賽)在一定條件下，按下列物質的量關系進行反應，其對應的離子方程式或化學方程式書寫正確的是()A．n(Cl2)∶n(Fe)＝5∶45Cl2＋4Feeq\o(=,\s\up7(點燃))2FeCl2＋2FeCl3B．n(Cl2)∶n(FeBr2)＝1∶1Fe2＋＋2Br－＋Cl2=Fe3＋＋Br2＋2Cl－C．n(MnOeq\o\al(－,4))∶n(H2O2)＝2∶32MnOeq\o\al(－,4)＋3H2O2＋6H＋=2Mn2＋＋4O2↑＋6H2OD．n(Br2)∶n(FeI2)＝3∶22Fe2＋＋4I－＋3Br2=2Fe3＋＋6Br－＋2I2答案D＋Br2＋4Cl－；C項，電子不守恒。6．已知在酸性條件下有以下反應關系：①KBrO3能將KI氧化成I2或KIO3，其本身被還原為Br2；②Br2能將I－氧化為I2；③KIO3能將I－氧化為I2，也能將Br－氧化成Br2，其本身被還原為I2。現向含有1molKI的硫酸溶液中加入含amolKBrO3的溶液，a的取值不同，所得產物也不同。(1)試將討論的結果填入表中：編號a的取值范圍產物的化學式(或離子符號)①I2、Br－②eq\f(1,6)＜a＜eq\f(1,5)③I2、IOeq\o\al(－,3)、Br2④a≥eq\f(6,5)(2)在表③組中：當n(I2)＝n(IOeq\o\al(－,3))時，a的值為____________________________________。答案(1)編號a的取值范圍產物的化學式(或離子符號)①0＜a≤eq\f(1,6)I2、Br－②eq\f(1,6)＜a＜eq\f(1,5)I2、Br2、Br－③eq\f(1,5)≤a＜eq\f(6,5)I2、IOeq\o\al(－,3)、Br2④a≥eq\f(6,5)IOeq\o\al(－,3)、Br2(2)eq\f(8,15)解析(1)BrOeq\o\al(－,3)＋6I－＋6H＋=Br－＋3I2＋3H2O①2BrOeq\o\al(－,3)＋10I－＋12H＋=5I2＋Br2＋6H2O②6BrOeq\o\al(－,3)＋5I－＋6H＋=5IOeq\o\al(－,3)＋3Br2＋3H2O③當0＜a≤eq\f(1,6)時，發生反應①，產物為I2、Br－；當eq\f(1,6)＜a＜eq\f(1,5)時，發生反應①和②，產物為I2、Br2、Br－；當eq\f(1,5)≤a＜eq\f(6,5)時，發生反應②和③，產物為I2、IOeq\o\al(－,3)、Br2；當a≥eq\f(6,5)時，發生反應③，產物為IOeq\o\al(－,3)、Br2。(2)2BrOeq\o\al(－,3)＋10I－＋12H＋=5I2＋Br2＋6H2O0.2xx0.5x6BrOeq\o\al(－,3)＋5I－＋6H＋=5IOeq\o\al(－,3)＋3Br2＋3H2Oeq\f(6,5)yyyeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(x＋y＝1，,0.5x＝y))，解得eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(x＝\f(2,3)，,y＝\f(1,3)，))所以a＝0.2x＋eq\f(6,5)y＝eq\f(8,15)。考點三氧化還原反應的守恒規律及應用1．守恒規律的思維模型氧化還原反應的實質是反應過程中發生了電子轉移，而氧化劑得電子總數(或元素化合價降低總數)必然等于還原劑失電子總數(或元素化合價升高總數)，即得失電子守恒。基于這種思想，可以對氧化還原反應進行配平和計算。氧化還原反應的配平步驟(1)標好價：正確標出反應前后化合價有變化的元素的化合價。(2)列變化：列出元素化合價升高和降低的數值。(3)求總數：求元素化合價升高和降低的總數，確定氧化劑、還原劑、氧化產物、還原產物的化學計量數。(4)配化學計量數：用觀察法配平其他各物質的化學計量數。(5)細檢查：利用“守恒”三原則(即質量守恒、得失電子守恒、電荷守恒)，逐項檢查配平的方程式是否正確。2．守恒法解題的思維流程(1)找出氧化劑、還原劑及相應的還原產物和氧化產物。(2)找準一個原子或離子得失電子數(注意化學式中粒子的個數)。(3)根據題中物質的物質的量和得失電子守恒列出等式：a×be－＝a′×b′e－a、a′指變價原子個數(物質的量)。b、b′指元素的化合價變化數。題組一利用守恒配平類型一正向配平類1．(1)____HCl(濃)＋____MnO2eq\o(=,\s\up7(△))____Cl2↑＋____MnCl2＋____H2O(2)____Cu＋____HNO3(稀)=____Cu(NO3)2＋____NO↑＋____H2O(3)____KI＋____KIO3＋____H2SO4=____I2＋____K2SO4＋____H2O(4)____MnOeq\o\al(－,4)＋____H＋＋____Cl－=____Mn2＋＋____Cl2↑＋____H2O答案(1)41112(2)38324(3)513333(4)21610258類型二逆向配平類2．(1)____S＋____KOH=____K2S＋____K2SO3＋____H2O(2)____P4＋____KOH＋____H2O=____K3PO4＋____PH3答案(1)36213(2)29335類型三缺項配平類3．完成下列氧化還原反應方程式的配平：(1)eq\x()MnOeq\o\al(－,4)＋eq\x()C2Oeq\o\al(2－,4)＋eq\x()________=eq\x()Mn2＋＋eq\x()CO2↑＋________答案2516H＋2108H2O(2)eq\x()ClOeq\o\al(－,3)＋eq\x()Fe2＋＋eq\x()________=eq\x()Cl－＋eq\x()Fe3＋＋eq\x()________答案166H＋163H2O解析根據化合價升降法配平ClOeq\o\al(－,3)、Fe2＋、Cl－、Fe3＋的化學計量數分別為1、6、1、6，再利用電荷守恒及元素守恒得出反應物中有6H＋，產物中有3H2O。氧化還原反應方程式配平的方法(1)正向配平法：如果被氧化、被還原的元素分別是兩種不同的反應物，通常從方程式左邊進行配平。(2)逆向配平法：對于自身發生氧化還原反應或反應物只有一種的氧化還原反應，一般從方程式右邊配平較簡便。(3)缺項配平法：這類方程式通常少寫一種反應物或生成物(通常這種物質既不是氧化劑或還原劑，也不是氧化產物或還原產物)的化學式，要求確定其化學式。此類反應可先確定氧化劑、還原劑、氧化產物、還原產物的化學計量數，最后由質量守恒、電荷守恒確定所缺物質(分子或離子)的化學式和化學計量數。題組二利用守恒計算4．在100mL含等物質的量的HBr和H2SO3的溶液中通入0.025molCl2，有一半Br－變為Br2。則原溶液中HBr和H2SO3的濃度都等于()A．0.16mol·L－1 B．0.02mol·L－1C．0.20mol·L－1 D．0.25mol·L－1答案C解析還原性H2SO3＞HBr，氯氣先氧化H2SO3，H2SO3完全反應后，氯氣有剩余，剩余氯氣再氧化HBr。設H2SO3、HBr的濃度均為cmol·L－1，由電子轉移守恒可知，0.1c×2＋0.1c×0.5＝0.025×2，解得c＝0.2，故C正確。5．已知在堿性溶液中可發生如下反應：2R(OH)3＋3ClO－＋4OH－=2ROeq\o\al(n－,4)＋3Cl－＋5H2O，則ROeq\o\al(n－,4)中R的化合價是()A．＋3 B．＋4C．＋5 D．＋6答案D解析根據反應前后電荷守恒，可得n＝2，則ROeq\o\al(2－,4)中R的化合價為＋6價，即選D。題組三信息型氧化還原反應方程式的書寫6．反應Ⅰ的化學方程式是_________________________________________________。答案SO2＋I2＋2H2O=H2SO4＋2HI7．機動車的尾氣是霧霾形成的原因之一，近幾年有人提出利用選擇性催化劑和汽油中揮發出來的C3H6催化還原尾氣中的NO氣體，請寫出該過程的化學方程式：__________________________________________________________________________________________。答案2C3H6＋18NOeq\o(=,\s\up7(催化劑))6CO2＋6H2O＋9N28．某學生對純凈的NaCl(不含KIO3)進行了下列實驗：順序步驟實驗現象①取少量純凈的NaCl，加蒸餾水溶解溶液無變化②滴加淀粉-KI溶液，振蕩溶液無變化③然后再滴加稀硫酸，振蕩溶液變藍色請推測實驗中產生藍色現象的可能原因(用離子方程式說明)：____________________。答案4H＋＋4I－＋O2=2H2O＋2I29．寫出“反應”步驟中生成ClO2的化學方程式：__________________________________________________________________________________________________________。答案2NaClO3＋H2SO4＋SO2=2NaHSO4＋2ClO210．＋6價鉻的化合物毒性較大，常用NaHSO3將廢液中的Cr2Oeq\o\al(2－,7)還原成Cr3＋，該反應的離子方程式為____________________________________________________________________。答案Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋3HSOeq\o\al(－,3)＋5H＋=2Cr3＋＋3SOeq\o\al(2－,4)＋4H2O(或Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋8HSOeq\o\al(－,3)=2Cr3＋＋3SOeq\o\al(2－,4)＋5SOeq\o\al(2－,3)＋4H2O)信息型氧化還原反應方程式的書寫涉及元素化合價的變化。雖參加反應的物質比較陌生，但可依據氧化還原的得失電子守恒思想，寫出主要反應物和產物，再根據溶液的性質，補上適當的反應物或生成物。具體步驟如下：(1)根據題中信息，確定氧化劑和還原劑，氧化產物和還原產物。(2)運用電子守恒和元素守恒快速配平。課時訓練1．下列各反應中，氧化反應與還原反應在同種元素中進行的是()A．Cl2＋H2OHCl＋HClOB．2KClO3eq\o(=,\s\up7(MnO2),\s\do5(△))2KCl＋3O2↑C．2KMnO4eq\o(=,\s\up7(△))K2MnO4＋MnO2＋O2↑D．2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))2H2↑＋O2↑答案A2．(2017·溫州市十校聯合體高二上學期期末)下列反應中，SiO2作為氧化劑的是()A．SiO2＋CaO=CaSiO3B．SiO2＋2NaOH=Na2SiO3＋H2OC．SiO2＋2Ceq\o(=,\s\up7(高溫))Si＋2CO↑D．SiO2＋Na2CO3eq\o(=,\s\up7(高溫))Na2SiO3＋CO2↑答案C3．(2017·浙江省“七彩陽光”新高考研究聯盟高三上學期聯考)反應Cu＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4＋SO2↑＋2H2O中，還原產物是()A．CuSO4B．H2SO4C．H2OD．SO2答案D4．(2017·紹興市高三3月教學質量調測考試)反應Cl2＋2KI=2KCl＋I2中，氧化劑是()A．Cl2B．KIC．KClD．I2答案A5．(2017·溫州市“十五校聯合體”高二下學期期中聯考)下列反應中，水既不是氧化劑又不是還原劑的氧化還原反應是()A．3Fe＋4H2Oeq\o(=,\s\up7(高溫))Fe3O4＋4H2B．2F2＋2H2O=4HF＋O2C．Na2CO3＋H2ONaHCO3＋NaOHD．Cl2＋H2OHCl＋HClO答案D6．(2017·溫州中學高一上學期期中)現有下列反應式，據兩式判斷，下列各組離子中，氧化性由強到弱的排列順序正確的是()①2Fe3＋＋2I－=2Fe2＋＋I2②Br2＋2Fe2＋=2Fe3＋＋2Br－A．Br2>Fe2＋>I2B．Br2>Fe3＋>I2C．I2>Br2>Fe3＋D．Fe3＋>Br2>I2答案B解析2Fe3＋＋2I－=2Fe2＋＋I2中，Fe元素的化合價降低，I元素的化合價升高，由氧化劑的氧化性大于氧化產物的氧化性，則氧化性Fe3＋>I2，Br2＋2Fe2＋=2Fe3＋＋2Br－中，Br元素的化合價降低，Fe元素的化合價升高，由氧化劑的氧化性大于氧化產物的氧化性，則氧化性Br2>Fe3＋，所以粒子的氧化性由強到弱的順序為Br2>Fe3＋>I2，答案選B。7．(2017·溫州中學高一上學期期中)目前新一代高效、無污染的消毒劑二氧化氯(ClO2)已被許多國家廣泛應用在飲用水的處理上。已知工業上制備二氧化氯的方法之一是用甲醇在酸性介質中與氯酸鈉反應，其反應關系為CH3OH＋6NaClO3＋3H2SO4=6ClO2↑＋CO2↑＋3Na2SO4＋5H2O，則下列說法正確的是()A．氧化劑是甲醇B．氧化劑與還原劑的物質的量之比為2∶1C．氧化產物是二氧化氯D．還原產物與氧化產物的物質的量之比為6∶1答案D解析該反應中，碳元素化合價由－2價變為＋4價，所以甲醇是還原劑，A項錯誤；該反應中，碳元素化合價由－2價變為＋4價，氯元素化合價由＋5價變為＋4價，所以氧化劑是NaClO3，還原劑是甲醇，則氧化劑和還原劑的物質的量之比是6∶1，B項錯誤；二氧化氯是還原產物，C項錯誤；該反應中氧化產物是CO2，還原產物和氧化產物的物質的量之比是6∶1，D項正確，答案選D。8．(2017·紹興市高三3月教學質量調測)某離子反應中涉及H2O、ClO－、NHeq\o\al(＋,4)、H＋、N2、Cl－六種微粒。其中ClO－的物質的量隨時間變化的曲線如圖所示。下列判斷正確的是()A．該反應的還原劑是Cl－B．反應后溶液的酸性明顯增強C．消耗1mol還原劑，轉移6mol電子D．氧化劑與還原劑的物質的量之比為2∶3答案B解析由曲線變化圖可知，隨反應進行具有氧化性的ClO－物質的量減小應為反應物，由氯元素守恒可知Cl－是生成物，根據所含有的NHeq\o\al(＋,4)和N2，其中NHeq\o\al(＋,4)有還原性，故N2是生成物，N元素化合價發生氧化反應，則反應的離子方程式應為3ClO－＋2NHeq\o\al(＋,4)=N2↑＋3H2O＋3Cl－＋2H＋。由方程式可知反應的氧化劑是ClO－，還原產物為Cl－，故A錯誤；反應生成H＋，mol電子，故C錯誤；由方程式可知氧化劑和還原劑的物質的量之比為3∶2，故D錯誤；答案為B。9．(2017·紹興市高三3月教學質量調測)已知：還原性HSOeq\o\al(－,3)>I－，氧化性IOeq\o\al(－,3)>I2。在含3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液。加入KIO3和析出I2的物質的量的關系如下圖所示。下列說法不正確的是()A．0～a間發生反應：3HSOeq\o\al(－,3)＋IOeq\o\al(－,3)=3SOeq\o\al(2－,4)＋I－＋3H＋B．a～b間共消耗NaHSO3的物質的量為1.8molC．b～c間反應：I2僅是氧化產物D．當溶液中I－與I2的物質的量之比為5∶2時，加入的KIO3為1.08mol答案C解析0～a間沒有碘單質生成，說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發生氧化還原反應生成碘離子、硫酸根離子，根據轉移電子守恒知，其離子方程式為3HSOeq\o\al(－,3)＋IOeq\o\al(－,3)=3SOeq\o\al(2－,4)＋I－＋3H＋，故A正確；a～b間發生反應為3HSOeq\o\al(－,3)＋IOeq\o\al(－,3)=3SOeq\o\al(2－,4)＋I－＋3H＋，反應IOeq\o\al(－,3)的物質的量為0.6mol，則消耗NaHSO3的物質的量為1.8mol，故B正確；根據圖像知，b～c段內，碘離子部分被氧化生成碘單質，發生反應的離子方程式為IOeq\o\al(－,3)＋6H＋＋5I－=3H2O＋3I2，所以I2既是還原產物又是氧化產物，故C錯誤；根據反應IOeq\o\al(－,3)＋3HSOeq\o\al(－,3)=I－＋3SOeq\o\al(2－,4)＋3H＋，3molNaHSO3的溶液消耗KIO3溶液的物質的量為1mol，生成碘離子的物質的量為1mol，設生成的碘單質的物質的量為xmol，則根據反應IOeq\o\al(－,3)＋6H＋＋5I－=3H2O＋3I2，消耗的KIO3的物質的量為eq\f(1,3)xmol，消耗碘離子的物質的量為eq\f(5,3)xmol，剩余的碘離子的物質的量為(1－eq\f(5,3)x)mol，當溶液中n(I－)∶n(I2)＝5∶2時，即(1－eq\f(5,3)x)∶x＝5∶2，x＝0.24，根據原子守恒知加入碘酸鉀的物質的量＝1mol＋0.24mol×eq\f(1,3)＝1.08mol，故D正確；故選C。10．(2017·浙江省“七彩陽光”新高考研究聯盟高三下學期期初聯考)現有下列三個氧化還原反應：①2B－＋Z2=B2＋2Z－②2A2＋＋B2=2A3＋＋2B－③2XOeq\o\al(－,4)＋10Z－＋16H＋=2X2＋＋5Z2＋8H2O根據上述反應判斷，下列結論中錯誤的是()A．要除去含有A2＋、Z－和B－混合溶液中的A2＋，而不氧化Z－和B－，應加入Z2B．還原性強弱順序：A2＋＞B－＞Z－＞X2＋C．X2＋是XOeq\o\al(－,4)的還原產物，B2是B－的氧化產物D．在溶液中可能發生反應：XOeq\o\al(－,4)＋5A2＋＋8H＋=X2＋＋5A3＋＋4H2O答案A解析氧化還原反應中氧化劑的氧化性強于氧化產物的氧化性，反應③16H＋＋10Z－＋2XOeq\o\al(－,4)=2X2＋＋5Z2＋8H2O中，氧化性XOeq\o\al(－,4)＞Z2；反應②2A2＋＋B2=2A3＋＋2B－中，氧化性B2＞A3＋；反應①2B－＋Z2=B2＋2Z－中，氧化性Z2＞B2，則氧化性由強到弱的順序是XOeq\o\al(－,4)＞Z2＞B2＞A3＋，所以要除去含有A2＋、Z－和B－混合溶液中的A2＋，而不氧化Z－和B－，應加入B2，故A錯誤；由①②③反應中還原性的比較可知，還原性由強到弱順序是A2＋>B－>Z－>X2＋，故B正確；反應③中X元素的化合價降低，則XOeq\o\al(－,4)為氧化劑，則X2＋是XOeq\o\al(－,4)的還原產物，反應①中B－發生氧化反應生成B2，即B2是B－的氧化產物，故C正確；由上述分析可知溶液中XOeq\o\al(－,4)能氧化A2＋，發生的反應為XOeq\o\al(－,4)＋5A2＋＋8H＋=X2＋＋5A3＋＋4H2O，故D正確；答案為A。11．(2017·杭州市五縣七校高二上學期期中聯考)某反應的反應物與生成物有：K2Cr2O7、KCl、CrCl3、Cl2、HCl、H2O，已知氧化性K2Cr2O7＞Cl2，則下列說法不正確的是()A．氧化劑和還原劑的物質的量之比為1∶14B．由此反應可知還原性HCl＞CrCl3C．當轉移0.2mol電子時，被氧化的還原劑的物質的量為0.2molD．Cl2是該反應的氧化產物答案A解析由于氧化性K2Cr2O7＞Cl2，因此，K2Cr2O7是氧化劑，化合價降低被還原為CrCl3；Cl2是氧化產物，故HCl中的氯元素化合價升高被氧化。1molK2Cr2O7被還原時得6mole－，1molHCl被氧化，失去1mole－，根據得失電子守恒可知，氧化劑和還原劑的物質的量之比為1∶6，A錯誤；HCl為還原劑，CrCl3為還原產物，因此還原性HCl＞CrCl3，B正確；當轉移0.2mol電子時，被氧化的還原劑的物質的量為0.2mol，C正確；Cl2是該反應的氧化產物，D正確。故答案A。12．(2017·杭州市五縣七校高二上學期期中聯考)已知2Fe3＋＋2I－=2Fe2＋＋I2，Br2＋2Fe2＋=2Br－＋2Fe3＋。往含有等物質的量的FeBr2、FeI2的混合液中通入一定量的氯氣后，再滴加少量的KSCN溶液，溶液變為紅色，則下列方程式書寫不合理的是()A.2I－＋2Fe2＋＋2Cl2=I2＋4Cl－＋2Fe3＋B.2Br－＋4I－＋2Fe2＋＋4Cl2=2I2＋Br2＋8Cl－＋2Fe3＋C.2Br－＋2I－＋2Fe2＋＋3Cl2=I2＋Br2＋6Cl－＋2Fe3＋D.4I－＋2Fe2＋＋3Cl2=2I2＋6Cl－＋2Fe3＋答案B解析根據氧化還原反應2Fe3＋＋2I－=2Fe2＋＋I2，Br2＋2Fe2＋=2Br－＋2Fe3＋可知，還原性I－＞Fe2＋＞Br－，通入氯氣后，氯氣會按I－、Fe2＋、Br－的順序發生反應，由于滴加少量的KSCN溶液，溶液變為紅色，證明溶液中有Fe3＋生成。由于FeBr2和FeI2的物質的量相同，因此溶液中的I－、Fe2＋和Br－的物質的量相同。A反應表示溶液中的I－和Fe2＋完全被氯氣氧化，A正確；由于Br－參加反應，因此I－和Fe2＋完全被氯氣氧化，而方程式中I－和Fe2＋的物質的量不相同，B錯誤；C項表示溶液中的I－、Fe2＋和Br－完全被氯氣氧化，正確；D項表示溶液中的I－全部被氯氣氧化，而Fe2＋部分被氧化，D正確，故答案B。13．(2017·溫州市十校聯合體高二上學期期末聯考)向含amolH2S水溶液中通入bmolCl2，當通入的Cl2少量時，產生淺黃色渾濁，增加通入Cl2的量，淺黃色渾濁逐漸消失，最后成為無色溶液，溶液呈強酸性，下列說法不正確的是()A．當b≤a時，發生的離子方程式：H2S＋Cl2=2H＋＋S↓＋2Cl－B．當2a＝b時，發生的離子方程式：3H2S＋6Cl2＋4H2O=14H＋＋2S↓＋SOeq\o\al(2－,4)＋12Cl－C．當a≤b≤4a時，反應中轉移電子的物質的量n(e－)為2amol≤n(e－)≤8amolD．當a<b<4a時，溶液中的S、SOeq\o\al(2－,4)、Cl－的物質的量之比為(4a－b)∶(b－a)∶2b答案D解析當b≤a時，氯氣不足，氯氣只把H2S氧化為單質S，發生反應的離子方程式：H2S＋Cl2=2H＋＋S↓＋2Cl－，A正確；當2a＝b時，生成的S繼續被氯氣氧化，發生反應的離子方程式：3H2S＋6Cl2＋4H2O=14H＋＋2S↓＋SOeq\o\al(2－,4)＋12Cl－，B正確；當4a＝b時，生成的S繼續被氯氣氧化，發生反應的離子方程式：H2S＋4Cl2＋4H2O=10H＋＋SOeq\o\al(2－,4)＋8Cl－，因此當a≤b≤4a時，反應中轉移電子的物質的量n(e－)為2amol≤n(e－)≤8amol，C正確；當a<b<4a時，根據電荷守恒和S原子守恒，溶液中的S、SOeq\o\al(2－,4)、Cl－的物質的量比為(4a－b)∶(b－a)∶6b，D錯誤。答案選D。14．(2017·溫州市“十五校聯合體”高二下學期期中聯考)已知氧化性Br2>Fe3＋>I2，向含有Fe2＋、Br－、I－各0.1mol的溶液中通入Cl2。通入Cl2的體積(標準狀況)與溶液中某種離子(用Q表示)的物質的量的關系如下圖所示，下列說法中正確的是()A．Q是I－B．Q是Br－C．b點時溶液中陰離子只有Cl－(不考慮OH－)D．ab區間的反應：2Fe2＋＋Cl2=2Fe3＋＋2Cl－答案D解析離子的還原性I－＞Fe2＋＞Br－，故首先發生反應：2I－＋Cl2=I2＋2Cl－，然后發生反應2Fe2＋＋C