Soilandsediment—Determinationofper-andpolyfluoroalkylsubstances—Liquidchromatography-triplequadrupolemassspectrometryI Ⅱ 2 3 4 6 9 9 9 11 本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定1土壤和沉積物全氟和多氟烷基化合物的測定液相色譜-三重四極桿質譜法作，按要求佩戴防護器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。本文件規定了測定土壤和沉積物中全氟丁酸及其鹽類等31種全氟和多氟烷基化合物（per-andpolyfluoroalkylsubstances,PFAS）的凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）HJ494水質HJ613土壤干物質和土壤和沉積物中的目標化合物經氨水甲醇溶液提取、弱陰離子交換固相萃取柱凈化，用液相色譜-4.1分析過程中含氟聚合物（如聚四氟乙烯）的使用可能對測定產生干擾，樣品采集和前處理過程中4.2液相色譜系統可能含有目標物，可使用捕集柱分離樣品中目標物與儀器背景干擾，也可將液相色25.3氨水（NH32Ow∈[25%～28%]。5.9PFAS標準貯備液：ρ=50.0μg/ml。5.10PFAS標準使用液：ρ=1.00μg/ml。保存。記錄溶液液面，當因溶劑揮發液面降低時應停止使用5.11提取內標貯備液：ρ=2.00μg/ml。5.12提取內標使用液：ρ=0.200μg/ml。藏保存。記錄溶液液面，當因溶劑揮發液面降低時應停止使用該使5.13進樣內標貯備液：ρ=2.00μg/ml。5.14進樣內標使用液：ρ=0.200μg/ml。存。記錄溶液液面，當因溶劑揮發液面降低時應停止使用該使用5.15弱陰離子交換固相萃取柱Ⅰ：填料為鍵合哌嗪的N-乙烯基吡咯烷酮-二乙烯基苯共聚物，5.16弱陰離子交換固相萃取柱Ⅱ：填料為鍵合哌嗪的N-乙烯基吡咯烷酮-二乙烯基苯共聚物，3mm。也可使用其他性能相近的色譜柱。6.6提取裝置：水平振蕩儀或其他性能相6.9固相萃取裝置：富集管路和固相萃取柱適配器均為聚丙旋混勻后靜置半小時。加入15ml氨水-甲醇混合溶液Ⅰ（5.5用渦旋振蕩混勻器（6.8）混合1min，用提取裝置（6.6）以300r/min常溫振蕩1h，用離心機（6.7）離心10min，轉移上清液于另一離心管（6.7）離心10min，上清液與第一次提取液合并；在保留或氨水（5.3）調節pH值至6～7，待凈化。4Ⅰ（5.15在活化過程中應確保固相萃取柱填料不暴露于空氣中。將7.4.1ml/min～5ml/min的流速通過固相萃取柱。上樣結束后，依次用4ml水和4ml乙酸銨緩沖液（5.冷藏保存，28d內完成分析。用石英砂（5.17）代替樣品，按照與試樣的制備（7.4）相同的步驟制備實驗室025面積。目標化合物、提取內標、進樣內標色譜圖見圖1。As,ijpes,ijAes,ijps,ijRRFs,As,ijpes,ijAes,ijps,ij6式中：RRFs,ij——標準系列中第j點目標化合物As,ij——標準系列中第j點目標化合物i定量離子的峰面積；Aes,ij——標準系列中第j點目標化合物i對應提取內標定量離子的峰面積；ρes,ij——標準系列中第j點目標化合物i對應提取內標的質量濃度，ng/ml；ρs,ij——標準系列中第j點目標化合物i的質量濃度，ng/ml。 式中：RRFs,i——目標化合物i的平均相對響應因子；RRFes,ij=（3）Aes,ij——標準系列中第j點提取內標i定量離子的峰面積；Ais,ij——標準系列中第j點提取內標i對應進樣內標定量離子的峰面積；ρis,ij——標準系列中第j點提取內標i對應進樣內標的質量濃度，ng/mρes,ij——標準系列中第j點提取內標i的質量濃度，ng/ml。 式中：RRFes,i——提取內標i的平均相對響應9結果計算與表示9.1定性分析7樣品中目標化合物i定性離子的相對豐度Ksam,i與濃度接近的標準溶液中定性離子相對豐度樣品中目標化合物i定性離子的相對豐度Ksam,i按照公式（5）計算。Ksam,i=×100%（5）Asam2,i——試樣中目標化合物i定性離子的峰面積；Asam1,i——試樣中目標化合物i定量離子的峰面積。標準溶液中目標化合物i定性離子的相對豐度Kstd,i按照公式（6）計算。Kstd,i=×100%（6）Astd2,i——標準溶液中目標化合物i定性離子的峰面積；Astd1,i——標準溶液中目標化合物i定量離子的峰面積。9.2結果計算9.2.1試樣中提取內標質量的計算Aes,i——提取內標i定量離子的峰面積；Ais,i——提取內標i對應進樣內標定量離子的峰面積； ρis,i——提取內標i對應進樣內標的質量濃度，ng/ml； mes,i=s,i×Vc（8）9.2.2試樣中目標化合物濃度的計算8ρes,i——目標化合物i對應提取內標添加的質量濃度，ng/ml；RRFs,i——目標化合物i的平均相對響應因子。9.2.3土壤樣品中目標化合物質量分數的計算m1——土壤樣品的取樣量，g；9.2.4沉積物樣品中目標化合物質量分數的計算m2——沉積物樣品的取樣量，g；H2O——沉積物樣品的含水率，%。9.3結果表示測定結果小數點后位數與方法檢出限保持一致一樣品進行了6次平行測定和統計。實驗室內相對標準偏差分別為0.5%～30.4%、3.5%～27.9檢出限。若空白試驗未滿足以上要求，則應采取措施排除污染并重新分析同批樣品。次，測定結果相對誤差應在±20%以內。否則應查找原因，重新測定標準系列并計算相對響應因子。1142Perfluoropentanoica143Perfluorohexanoica144Perfluoroheptanoica145146147Perfluorodecanoica148Perfluoroundecanoic289Perfluorododecanoic28Perfluorotridecanoic28Perfluorotetradecanoica14Perfluorohexadecanoic14Perfluoro-n-octadecanoicac14Perfluorobutanesulfonica14Perfluoropentanesulfonic14Perfluorohexanesulfonic14Perfluoroheptanesulfonic28Perfluorooctanesulfonic14Perfluorononanesulfonic14Perfluorodecanesulfonic14Perfluoroundecanesulfonic14Perfluorododecanesulfonic14Hexafluoropropylenedi144,8-Dioxa-3H-perfluorononanoicacid149Cl-9-Chlorohexadecafluooxanonane-1-sulfonic14Perfluorohexanesulfonic1428Perfluorodecanesulfonica28Perfluoro-1-octanesulfonami28NMeFOSAAN-methylperfluoro-1-octanesulfonamidoaceN-甲基全氟辛基28NEtFOSAAN-ethylperfluoro-1-octanesulfonamidoaceN-乙基全氟辛基14目標化合物質譜條件表B.1目標化合物質譜條件18---27-38-4-5-6-7-8-9--------------66-------NMeFOSAA-NEtFOSAA-18---27-38-4-5-6-7-8-9------66------18----28--3--4--5--6--7--方法準確度表C.1方法精密度數據匯總9Cl-NMeFOSAANEtFOSAA表C.2方法正確度數據匯總-P±2SEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up2147483647(?),P)（%）90.7±21.294.4±18.6121±18.899.7±8.8124±15.2104±17.2126±17.890.7±17.4122±15.2105±15.4100±36.4102±20.6122±13.892.6±19.2121±11.497.6±8.699.9±38.462.2±4.6118±13.288.7±19.6116±6.697.6±21.2117±20.492.4±13.2104±25.885.2±27.2126±8.6115±25.8111±19.4107±29.0119±25.091.2±15.6123±13.0103±11.2120±14.8120±13.2116±25.295.4±10.61