第二十二章幾類天然有機化合物§22-2生物堿一、生物堿的一般性質(zhì)二、生物堿的提取方法§22-3萜類和甾體一、萜類二、甾體化合物§22-1雜環(huán)化合物

一、雜環(huán)化合物概述三、重要的雜環(huán)化合物二、雜環(huán)化合物的性質(zhì)三、幾種重要的生物堿幾類天然有機化合物本章重點雜環(huán)的音譯命名法幾種重要雜環(huán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)嘧啶、嘌呤的羥基與氨基衍生物的互變異構(gòu)現(xiàn)象萜類和甾體的結(jié)構(gòu)1.了解雜環(huán)化合物的分類命名和雜環(huán)化合物的主要化學(xué)性質(zhì)2.了解一些重要的雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和作用3.了解事物堿的一般性質(zhì)、提取方法和幾類重要的生物堿4.了解萜類和甾體化合物的分類、結(jié)構(gòu)特點及其重要化合物學(xué)習(xí)要求幾類天然有機化合物

雜環(huán)化合物是指環(huán)上含有非碳原子的一類環(huán)狀化合物。環(huán)上的非碳原子稱為雜原子，常見的雜原子有O、S、N。含雜原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)稱為雜環(huán)，雜環(huán)結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定，具有一定芳香性。如血紅素、葉綠素、核酸、維生素、生物堿等，都是含氮雜環(huán)。一、雜環(huán)化合物概述§22-1雜環(huán)化合物

幾類天然有機化合物1.雜環(huán)化合物的分類幾類天然有機化合物音譯法（帶“口”旁的同音漢字）

編號：（雜環(huán)上有取代基時），從雜原子算起，依次用1，2，3，4，5…編號。（α，β，γ…則從雜原子相鄰的碳原子依次編號）如雜環(huán)上不止一個雜原子時，則從O、S、N順序編號。編號時雜原子的位次數(shù)字之和應(yīng)最小。2.雜環(huán)化合物的命名幾類天然有機化合物五元雜環(huán)543,12,α,βαβ,呋喃吡咯噻吩幾類天然有機化合物編號原則：

（1）含1個雜原子時，從雜原子開始用阿拉伯?dāng)?shù)字或從靠近雜原子的碳原子用希臘字母α、β、γ編號。喹啉呋喃吡啶幾類天然有機化合物編號原則：

（2）當(dāng)雜環(huán)中有2個雜原子時，按O、S、－NH－、—N＝順序編號。噁唑咪唑

嘧啶

幾類天然有機化合物命名：一般以雜環(huán)為母體，但環(huán)上有—CHO、—COOH、—CONH2等基團時,則以醛、羧酸、酰胺作為母體。

5-硝基-2-呋喃甲醛2-硝基吡咯3-溴吡啶6-氨基嘌呤3-吲哚乙酸幾類天然有機化合物3.雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)543,12,α,βαβ,呋喃吡咯噻吩雜原子（O、S、N）雜化態(tài)均為sp2雜化幾類天然有機化合物呋喃吡咯吡啶碳原子、雜原子sp2環(huán)狀共軛體系符合休克爾規(guī)則有芳香性幾類天然有機化合物二、雜環(huán)化合物的性質(zhì)1.取代反應(yīng)（1）鹵代反應(yīng)α-溴代噻吩2,3,4,5-四碘吡咯幾類天然有機化合物⑵磺化反應(yīng)α-吡咯磺酸β-吡啶磺酸幾類天然有機化合物⑶硝化反應(yīng)硝酸乙酰酯

α-硝基吡咯β-硝基吡啶幾類天然有機化合物⑷酰化反應(yīng)α-乙酰基吡咯幾類天然有機化合物2.加成反應(yīng)四氫吡咯，pKb=3.7四氫喹啉

幾類天然有機化合物3.氧化反應(yīng)β-吡啶甲酸α,β-吡啶二甲酸幾類天然有機化合物4.酸堿性吡咯鉀鹽

吡啶鹽酸鹽

幾類天然有機化合物三、重要的雜環(huán)化合物1.血紅素和葉綠素血紅素的結(jié)構(gòu)

幾類天然有機化合物R=-CH3葉綠素aR=-CHO為葉綠素b葉綠素的結(jié)構(gòu)

幾類天然有機化合物2.煙酸、煙酰胺、維生素B煙酸：

β-吡啶甲酸(熔點236～237℃)煙酰胺：

β-吡啶甲酰胺(熔點128～131℃)

吡哆素又稱維生素B6，它是吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺的總稱，其結(jié)構(gòu)如下：吡哆醇吡哆醛吡哆胺幾類天然有機化合物3.吲哚乙酸β-吲哚乙酸(熔點164℃)

幾類天然有機化合物4.嘧啶、嘌呤腺嘌呤亞胺醇式

酰胺式

鳥嘌呤

幾類天然有機化合物亞胺醇式酰胺式尿嘧啶亞胺醇式酰胺式胞嘧啶亞胺醇式酰胺式胸腺嘧啶幾類天然有機化合物

用含多聚戊糖的米糠、玉米芯、花生殼、高粱桿等農(nóng)副產(chǎn)品來制取。5.糠醛(α-呋喃甲醛)戊醛糖糠醛幾類天然有機化合物一、生物堿的一般性質(zhì)1.沉淀反應(yīng)生物堿的中性或酸性水溶液遇一些試劑(沉淀劑)生成沉淀。①碘化汞鉀(K2HgI4) 多生成淡黃色沉淀②

碘化鉍鉀(BiI3·KI) 多生成紅棕色沉淀

③

碘－碘化鉀(KI·I2) 沉淀多為棕色

2.顏色反應(yīng)

顯色試劑有濃硫酸、硝酸、鉻酸等§22-2生物堿幾類天然有機化合物二、生物堿的提取方法1.有機溶劑提取法

2.稀酸提取法三、幾種重要的生物堿1.煙堿(又名尼古丁)2.顛茄堿(又稱阿托品)幾類天然有機化合物3.麻黃堿(又稱麻黃素)(-)-麻黃堿(+)-假麻黃堿4.喜樹堿幾類天然有機化合物5.嗎啡堿R=R′=H 嗎啡R=CH3，R′=H 可待因R=R′=-COCH3

海洛因幾類天然有機化合物6.小檗堿黃連素

7.咖啡堿(咖啡因)咖啡堿

可可堿

茶堿

幾類天然有機化合物一、萜類

萜類可以看成是由若干個異戊二烯單位頭尾相連而成的低聚合體及其含氧衍生物。

1.分類類別單萜倍半萜二萜三萜四萜多萜異戊二烯單位23468＞8碳原子數(shù)1015203040＞40§22-3萜類和甾體幾類天然有機化合物2.重要萜類化合物香葉醇薄荷醇

α-蒎烯

β-蒎烯

樟腦(坎酮)幾類天然有機化合物JH1：R=-C2H5，R′=-C2H5JH2：R=-C2H5，R′=-CH3JH3：R=-CH3，

R′=-CH3昆蟲保幼激素維生素A1維生素A2幾類天然有機化合物重要萜苧烯（來源于檸檬、橘子）山道年薄荷醇（來源于薄荷油）

α–蒎烯（來源于松節(jié)油）

樟腦（來源于松節(jié)油）

幾類天然有機化合物重要萜番茄紅素

β-胡蘿卜素

維生素A

幾類天然有機化合物二、甾體化合物1.結(jié)構(gòu)特點環(huán)戊烷并氫化菲（甾烷）幾類天然有機化合物甾體化合物甾體化合物的結(jié)構(gòu)幾類天然有機化合物構(gòu)象甾族化合物的基本骨架只有兩種構(gòu)象式,A、B環(huán)既可以以反式相連，也可以以順式相連。B與C、C與D均以反式相連。幾類天然有機化合物甾體化合物基本甾烷幾類天然有機化合物2.重要的甾體化合物(1)甾醇膽甾醇麥角甾醇

膽甾醇又稱膽固醇，因最初在人體膽石中發(fā)現(xiàn)而得名。

幾類天然有機化合物

(2)性激素

睪丸酮(熔點151～156℃)

黃體酮(熔點127～131℃)幾類天然有機化合物(3)腎上腺皮質(zhì)激素皮質(zhì)醇(氫化可的松)

皮質(zhì)酮(可的松)

幾類天然有機化合物(4)昆蟲蛻皮激素脫皮甾酮(昆蟲脫皮激素)

人工合成的脫皮激素類似物幾類天然有機化合物甾體化合物是激素或合成藥物原料。β–雌二醇孕甾酮（黃體酮）睪丸素

幾類天然有機化合物甾體化合物是激素或合成藥物原料。商品名exemestane用于治療乳腺癌幾類天然有機化合物甾體化合物是激素或合成藥物原料。商品名trimeges