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…………○…………內…………○…○…………內…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁,總=sectionpages22頁第=page11頁,總=sectionpages11頁2025年人教版選擇性必修2化學下冊階段測試試卷含答案考試試卷考試范圍:全部知識點;考試時間:120分鐘學校:______姓名:______班級:______考號:______總分欄題號一二三四五六總分得分評卷人得分一、選擇題(共8題,共16分)1、下列原子的價電子排布式(或價電子排布圖)中,①、②兩種狀態的能量符合E(①)>E(②)的是A.氮原子:①②B.鈉原子:①3s1②3p1C.鉻原子:①3d54s1②3d44s2D.碳原子:①②2、下列有關化學用語表達正確的是A.CS2的填充模型:B.鈹原子最外層原子軌道的電子云圖:C.Na2S的電子式:Na:S:NaD.氧原子核外電子軌道表示式:3、已知Cl、Se、Br在元素周期表中的位置如下圖所示。下列說法不正確的是。
A.原子半徑:Se>Br>ClB.還原性:Br?>Se2?>Cl?C.酸性:HClO4>HBrO4>H2SeO4D.氣態氫化物的穩定性:HCl>HBr>H2Se4、下列對應關系不正確的是。選項ABCD中心原子所在族IVAVAIVAVIA分子通式AB4AB3AB2AB2立體結構正四面體形平面三角形直線形V形A.AB.BC.CD.D5、下圖所示的兩種化合物可應用于阻燃材料和生物材料的合成。其中W;X、Y、Z為原子序數依次增大的短周期元素;X和Z同主族,Y原子序數為W原子價電子數的3倍。下列說法中正確的是。
A.原子半徑Z>Y>X>WB.氫化物沸點Z>XC.第一電離能Y>W>XD.WH4Z中含有離子鍵、極性鍵和配位鍵6、下列說法不正確的是()A.NH3易液化,主要原因是NH3為極性分子B.室溫下N2性質比較穩定,原因是鍵能較大C.分子鍵角小于原因是O原子有2個雜化軌道容納了孤電子對D.Ge原子間不易形成雙鍵或三鍵,原因是Ge原子半徑較大難以形成穩定的鍵7、氫氟酸是芯片加工的重要試劑。常見制備反應為:已知溶液顯酸性,為阿伏加德羅常數的值,下列有關說法不正確的是A.溶液中微粒濃度大小順序:B.的空間構型為正四面體形C.已知晶胞中每個被8個包圍,則的配位數是8D.由于HF分子間能形成氫鍵,所以熱穩定性HF>HCl8、能用鍵能解釋,且結論正確的是A.熔點:金剛石>晶體硅B.分子穩定性:H2O>HFC.溶解度:SO2>CO2D.狀態:常溫時Cl2是氣態評卷人得分二、填空題(共7題,共14分)9、電子層。
(1)概念:在含有多個電子的原子里,電子分別在___________的區域內運動。我們把不同的區域簡化為___________;也稱作電子層。
(2)不同電子層的表示及能量關系。各電子層由內到外電子層數(n)1234567字母代號____OPQQ最多容納電子數(2n2)____50729898離核遠近由___________到___________由___________到___________能量高低由___________到___________由___________到___________10、磷酸鐵鋰(LiFePO4)電極材料主要用于各種鋰離子電池。回答下列問題。
(1)Fe位于元素周期表中第______周期第______族,其價層電子排布式為______。
(2)用“>”“<”或“=”填空:
離子半徑:Li+______H-;第一電離能:Li______Be;電負性:O______P。
(3)在周期表中,化學性質相似的鄰族元素是______。
(4)下列Li原子軌道表示式表示的狀態中,能量最低和最高的分別為______、______(填字母)。
A.B.
C.D.
(5)基態P原子中未成對電子數為______,其原子核外電子占據的最高能級的電子云輪廓圖為______形。11、隨著能源技術的發展;科學家們將目光聚焦于鋰的開發與研究。
(1)基態原子中電子占據最高能級的符號是___________,占據該能級電子的電子云輪廓圖的形狀為___________形。
(2)在周期表中,與元素的化學性質最相似的鄰族元素是___________
(3)部分元素的第一電離能如表所示。元素LiBeNaK520900496419
①堿金屬的第一電離能與堿金屬的活潑性的聯系是___________。
②Be的第一電離能比Li的大,從原子結構角度分析其原因是___________。
(4)海水中有豐富的鋰資源;我國科學家研發出利用太陽能從海水中提取金屬鋰的技術,提取原理如下圖所示:
①金屬鋰在電極___________(填“A”或“B”)上生成。
②陽極產生兩種氣體單質,寫出陽極的電極反應:___________、___________。12、生物體內重要氧化還原酶大都是金屬有機化合物,其中的金屬離子不止一種價態,是酶的催化活性中心。研究這些酶的目的在于闡述金屬酶參與的氧化過程及其電子傳遞機理,進而實現這些酶的化學模擬。據最近的文獻報道,以(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H)(式中Cy-為環己基的縮寫)與正丁酸銅(II)在某惰性有機溶劑中,氬氣氛下反應1小時,然后真空除去溶劑,得到淡紫色的沉淀物。該沉淀被重新溶解,真空干燥,如此反復4次,最后在CH2Cl2中重結晶,得到配合物A的純品,產率72%。元素分析:A含C(61.90%)、H(9.25%)、P(8.16%),不含氯。紅外譜圖顯示,A中-CO2-基團(CH2Cl2中)有3個吸收峰:1628,1576,1413cm-1,表明羧基既有單氧參與配位,又有雙氧同時參與配位;核磁共振譜還表明A含有Cy、-CH2-,不含-CH3基團;Cy的結合狀態與反應前相同。單晶X-射線衍射數據表明有2種化學環境的Cu,且A分子呈中心對稱。(已知相對原子質量C:12.0,H:1.01,N:14.0,Cu:63.5,P:31.0,O:16.0)。
(1)寫出配合物A的化學式_______;
(2)寫出配合物A的生成反應方程式_______;
(3)淡紫色沉淀物被重新溶解,真空干燥,如此反復操作多次的目的是除去何種物質_______?
(4)畫出配合物A的結構式_______;
(5)文獻報道,如用(Ph3P)2Cu(O2CCH2CO2H)(式中Ph-為苯基)代替(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H),可發生同樣反應,得到與A類似的配合物B。但B的紅外譜圖(CH2Cl2中)只有2個特征吸收峰:1633和1344cm-1,表明它只有單氧參與配位。畫出配合物B的結構式_______。13、海水是資源寶庫;蘊藏著豐富的化學元素,如氯;溴、碘等。完成下列填空:
(1)氯離子原子核外有_____種不同運動狀態的電子、有____種不同能量的電子。
(2)溴在周期表中的位置_________。
(3)鹵素單質及其化合物在許多性質上都存在遞變規律;請說明下列遞變規律的原因。
①熔點按F2、Cl2、Br2、I2的順序依次升高,原因是______________。
②還原性按Cl—、Br—、I—的順序依次增大,原因是____________。
(4)已知X2(g)+H2(g)2HX(g)+Q(X2表示Cl2、Br2);如圖表示上述反應的平衡常數K與溫度T的關系。
①Q表示X2(g)與H2(g)反應的反應熱,Q_____0(填“>”、“<”或“=”)。
②寫出曲線b表示的平衡常數K的表達式,K=______(表達式中寫物質的化學式)。
(5)(CN)2是一種與Cl2性質相似的氣體,在(CN)2中C顯+3價,N顯-3價,氮元素顯負價的原因_________,該分子中每個原子都達到了8電子穩定結構,寫出(CN)2的電子式_____。14、石墨晶體能導電的原因是______________________。15、回答下列問題:
(1)兩種有機物的相關數據如表:。物質HCON(CH3)2HCONH2相對分子質量7345沸點/℃153220HCON(CH3)2的相對分子質量比HCONH2的大,但其沸點反而比HCONH2的低;主要原因是______。
(2)四種晶體的熔點數據如表:。物質CF4SiF4BF3AlF3熔點/℃-183-90-127>1000CF4和SiF4熔點相差較小,BF3和AlF3熔點相差較大,原因是______。評卷人得分三、判斷題(共5題,共10分)16、判斷正誤。
(1)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對____________
(2)分子中中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵,則該分子一定為正四面體結構____________
(3)NH3分子為三角錐形,N原子發生sp2雜化___________
(4)只要分子構型為平面三角形,中心原子均為sp2雜化___________
(5)中心原子是sp1雜化的,其分子構型不一定為直線形___________
(6)價層電子對互斥理論中,π鍵電子對數不計入中心原子的價層電子對數___________
(7)PCl3分子是三角錐形,這是因為P原子是以sp2雜化的結果___________
(8)sp3雜化軌道是由任意的1個s軌道和3個p軌道混合形成的四個sp3雜化軌道___________
(9)凡中心原子采取sp3雜化的分子,其VSEPR模型都是四面體___________
(10)AB3型的分子空間構型必為平面三角形___________
(11)分子中中心原子通過sp3雜化軌道成鍵時,該分子不一定為正四面體結構___________
(12)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對___________
(13)NH3和CH4兩個分子中中心原子N和C都是通過sp3雜化軌道成鍵___________
(14)雜化軌道理論與VSEPR模型分析分子的空間構型結果常常相互矛盾___________
(15)配位鍵也是一種靜電作用___________
(16)形成配位鍵的電子對由成鍵雙方原子提供___________A.正確B.錯誤17、第ⅠA族金屬元素的金屬性一定比同周期的第ⅡA族的強。(_______)A.正確B.錯誤18、CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度。(___________)A.正確B.錯誤19、判斷正誤。
(1)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對____________
(2)分子中中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵,則該分子一定為正四面體結構____________
(3)NH3分子為三角錐形,N原子發生sp2雜化___________
(4)只要分子構型為平面三角形,中心原子均為sp2雜化___________
(5)中心原子是sp1雜化的,其分子構型不一定為直線形___________
(6)價層電子對互斥理論中,π鍵電子對數不計入中心原子的價層電子對數___________
(7)PCl3分子是三角錐形,這是因為P原子是以sp2雜化的結果___________
(8)sp3雜化軌道是由任意的1個s軌道和3個p軌道混合形成的四個sp3雜化軌道___________
(9)凡中心原子采取sp3雜化的分子,其VSEPR模型都是四面體___________
(10)AB3型的分子空間構型必為平面三角形___________
(11)分子中中心原子通過sp3雜化軌道成鍵時,該分子不一定為正四面體結構___________
(12)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對___________
(13)NH3和CH4兩個分子中中心原子N和C都是通過sp3雜化軌道成鍵___________
(14)雜化軌道理論與VSEPR模型分析分子的空間構型結果常常相互矛盾___________
(15)配位鍵也是一種靜電作用___________
(16)形成配位鍵的電子對由成鍵雙方原子提供___________A.正確B.錯誤20、判斷正誤。
(1)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對____________
(2)分子中中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵,則該分子一定為正四面體結構____________
(3)NH3分子為三角錐形,N原子發生sp2雜化___________
(4)只要分子構型為平面三角形,中心原子均為sp2雜化___________
(5)中心原子是sp1雜化的,其分子構型不一定為直線形___________
(6)價層電子對互斥理論中,π鍵電子對數不計入中心原子的價層電子對數___________
(7)PCl3分子是三角錐形,這是因為P原子是以sp2雜化的結果___________
(8)sp3雜化軌道是由任意的1個s軌道和3個p軌道混合形成的四個sp3雜化軌道___________
(9)凡中心原子采取sp3雜化的分子,其VSEPR模型都是四面體___________
(10)AB3型的分子空間構型必為平面三角形___________
(11)分子中中心原子通過sp3雜化軌道成鍵時,該分子不一定為正四面體結構___________
(12)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對___________
(13)NH3和CH4兩個分子中中心原子N和C都是通過sp3雜化軌道成鍵___________
(14)雜化軌道理論與VSEPR模型分析分子的空間構型結果常常相互矛盾___________
(15)配位鍵也是一種靜電作用___________
(16)形成配位鍵的電子對由成鍵雙方原子提供___________A.正確B.錯誤評卷人得分四、結構與性質(共4題,共36分)21、鉻及其化合物在工業上有重要用途請回答下列問題:
(1)基態鉻原子的核外電子排布式為_______。
(2)沙瑞特試劑[(C5H5N)2?CrO3]是一種高選擇性氧化劑例如它可將乙醇氧化生成乙醛而不繼續氧化生成乙酸。
①沙瑞特試劑組成元素中C;O、N的第一電離能從大到小順序為_______。
②分子中C原子的雜化類型為_______。
(3)氯化鉻酰(CrO2Cl2)熔點:沸點:能與CS2等互溶則固態屬于_______晶體已知與CS2互為等電子體,則1mol中含有鍵數目為_______。
(4)元素Cr的一種氮化物晶體的晶胞結構如圖所示;則該化合物的化學式為_______。
(5)已知配合物中心原子配位數為6,向含的溶液中滴加溶液,反應完全后共消耗溶液50mL,則配離子的化學式為_______。22、現有某第四周期過渡金屬元素A;其基態原子有四個未成對電子,由此元素可構成固體X。
(1)區分固體X為晶體或非晶體最可靠的科學方法為___________。若此固體結構如圖甲、乙所示,則按甲虛線方向切乙得到的A~D圖中正確的是___________。
(2)寫出A的基態原子的電子排布式:___________,A2+的價層電子排布圖是___________。
(3)A可與CO反應生成A(CO)5,常壓下熔點為-20.3℃,沸點為103.6℃,試推測,該晶體類型是___________。
(4)A可與另兩種元素B、C構成某種化合物,B、C的外圍電子排布分別為3d104s1、3s23p4,其晶胞如圖所示,則其化學式為___________。該晶胞上下底面為正方形,側面與底面垂直,根據如圖中所示的數據則該晶體的密度是___________g·cm-3(列出計算式)。
23、丁二酮肟可用于鎳的檢驗和測定;其結構式如圖:
(1)Ni元素在周期表中的位置是___,C、N、O第一電離能由大到小的順序是___。
(2)1mol丁二酮肟含有的σ鍵數目是___,碳原子的雜化方式為__。
(3)丁二酮肟鎳分子內含有的作用力有__(填字母)。
a.配位鍵b.離子鍵c.氫鍵d.范德華力。
(4)某鎳白銅的晶胞如圖所示,其化學式為___,Cu元素基態原子價電子排布式為__。24、“嫦娥五號”首次實現了我國地外天體采樣返回,它的成功發射標志著我國航天技術向前邁出了一大步,其制作材料中包含了Cu、Ti、Cr;Ni、Mo、N、O等多種元素。回答下列問題:
(1)Mo位于Cr同一副族的相鄰下一周期,則基態Mo原子的外圍電子排布式為___________;基態Mo3+最高能層中成對電子與單電子的數目比為___________。
(2)Cu催化烯烴硝化反應過程中會產生NO鍵角:NO___________NO(填“>”或“<”),其原因是___________。
(3)含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環而形成的配合物為螯合物。CuCl2可與某有機物形成具有較強熒光性能的配合物,其結構如圖1所示,1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有___________mol,該螯合物中N的雜化方式為___________。
(4)五水合硫酸銅(化學式CuSO4·5H2O)海裕稱藍礬或膽礬,結構如圖2所示,其中存在的化學鍵有___________填選項字母)
A.離子鍵B.共價鍵C.金屬鍵D.配位鍵E.氫鍵。
(5)過渡金屬與CO形成羰基配合物時,每個CO分子向中心原子提供2個電子,最終使中心原子的電子總數與同周期的稀有氣體原子相同,稱為有效原子序數規則。根據此規則推斷,鎳與CO形成的羰基配合物Ni(CO)X中,x=___________。
(6)磷青銅晶體的晶胞結構如圖所示。原子分數坐標可表示晶胞內部各原子的相對位置,圖中各原子分數坐標:A為(0,0,0);B為(0,1,1);C為(1,1,0);則D原子的分數坐標為___________。該晶體中兩個距離最近的Cu原子的核間距為anm,則晶體密度為___________g·cm-3(列出計算式,設NA為阿伏加德羅常數的值)。
評卷人得分五、有機推斷題(共4題,共40分)25、用N-雜環卡其堿(NHCbase)作為催化劑;可合成多環化合物。下面是一種多環化合物H的合成路線(無需考慮部分中間體的立體化學)。
回答下列問題:
(1)A的化學名稱為_______。寫出反應①的化學方程式:_______。
(2)反應②涉及兩步反應,已知第一步反應類型為加成反應,第二步的反應類型為_______。
(3)E的結構簡式為_______。
(4)D中官能團的名稱是_______。
(5)化合物X是C的同分異構體,可發生銀鏡反應,與酸性高錳酸鉀反應后可以得到對苯二甲酸,寫出X的結構簡式:_______。
(6)如果要合成H的類似物H'(),參照上述合成路線,寫出相應的D'和G'的結構簡式:_______、_______。H'分子中有_______個手性碳(碳原子上連有4個不同的原子或基團時,該碳稱為手性碳)。26、有機物玻璃是一種常見的高分子材料;由丙酮制備有機玻璃的流程如下:
(1)物質A的化學式為____,分子中σ鍵與π鍵的個數比為____。
(2)分子中氫核磁共振譜峰的比值為____;反應③的類型是____。
(3)反應④的化學方程式為____。
(4)反應⑤為加聚反應,有機玻璃的結構簡式為____。27、Julius利用辣椒素來識別皮膚神經末梢中對熱有反應的傳感器;獲得了2021諾貝爾生理學或醫學獎。辣椒素(H)的合成路線如圖。
已知:①R—OHR—Br
②
(1)H分子采取sp2雜化的碳原子數目是____。
(2)寫出B→C的反應類型是____。
(3)F與G反應生成H時,可能生成多種副產物,其中分子式為C18H27O3N的物質的結構簡式為____(填化學式)。
(4)寫出符合條件的G的一種同分異構體的結構簡式___(不考慮立體異構);
①苯環上只有兩個對位取代基;
②不能使FeCl3溶液顯色;紅外光譜表明分子中無N—O鍵;
③1mol該物質與足量Na發生反應放出1molH2(不考慮同一個碳上連2個—OH)。
(5)已知:請結合題中所給的信息,寫出由制備的合成路線流程圖(無機試劑任選)。____。28、萜類化合物是中草藥中的一類比較重要的化合物;廣泛分布于植物;昆蟲及微生物體內,是多種香料和藥物的主要成分。H是一種萜類化合物,其合成路線如圖:
已知:R、R1、R2為烴基;X為鹵素原子。
①++
②
③
請回答下列問題:
(1)E中的含氧官能團名稱為____________。
(2)寫出G的結構簡式_____。
(3)寫出反應方程式:B→C__________,反應類型為___________。
(4)用*號標出H中的手性碳原子________。
(5)寫出符合下列條件的C的同分異構體有_____種。
a.含有苯環且苯環上有兩種氫;
b.只含一種官能團且能發生水解反應;
c.核磁共振氫譜峰面積比為2:2:3:9。
(6)應用上述信息,以乙醇為原料制備畫出合成路線圖(無機試劑任選)_______。評卷人得分六、原理綜合題(共1題,共5分)29、氮元素可以形成多種化合物。回答以下問題:
(1)氮原子的最外層的軌道表示式是_______;氮元素有多種化合價,列舉一例含2種氮元素化合價的化合物_______(化學式)。
(2)肼(N2H4)分子可視為NH3分子中的一個氫原子被-NH2(氨基)取代形成的另一種氮的氫化物。NH3分子的空間構型是_______;與N2H4分子具有相同電子數的分子有多種,其中具有可燃性的物質是_____(寫化學式)。
(3)肼可用作火箭燃料,燃燒時發生的反應是:N2O4(1)+2N2H4(1)→3N2(g)+4H2O(g)+1038.7kJ,若該反應中有4molN-H鍵斷裂,則生成的氣體有_____mol,其中轉移電子數目為________。
(4)肼能與硫酸反應生成N2H6SO4。N2H6SO4晶體類型與硫酸銨相同,則N2H6SO4的晶體內不存在_____(填標號)
a.離子鍵b.共價鍵c.金屬鍵d.范德華力參考答案一、選擇題(共8題,共16分)1、A【分析】【分析】
【詳解】
A.基態氮原子核外電子總數為7,2p軌道3個電子各占據1個軌道,電子排布圖為此時最穩定,若呈現①結構;則能量增大,屬于不穩定狀態,故A符合;
B.鈉原子:最外層電子由①3s1軌道躍遷至②3p1軌道;能量增大,故B不符合;
C.Cr元素為24號元素,原子核外有24個電子,基態外圍電子排布為①3d54s1,此時處于半滿結構,能量最低,若外圍電子排布為②3d44s2時;能量增大,故C不符合;
D.根據洪特規則,碳原子2p軌道2個電子各占據1個軌道時能量最低,故①狀態的能量低于②狀態的能量;故D不符合;
故選A。2、A【分析】【分析】
【詳解】
A.CS2中硫原子的原子半徑大于碳原子,CS2為直線型分子,CS2的填充模型為A正確;
B.鈹原子的電子排布式為1s22s2,最外層為s能級,s能級的電子云圖為球形:B錯誤;
C.Na2S屬于離子化合物,它的電子式為C錯誤;
D.氧原子的核外電子軌道表示式違背了泡利不相容原理,正確的表示方式為D錯誤;
故選A。3、B【分析】【分析】
【詳解】
A.Br、Se原子比Cl原子多1個電子層,則Cl的原子半徑最小,Br、Se元素的電子層相同,Br元素的原子序數大于Se元素,則原子半徑:Br<Se,所以原子半徑大小為:Se>Br>Cl;A項正確;
B.根據元素在周期表中的位置和元素周期律可知,氧化性:Cl2>Br2>Se,則離子的還原性:Se2?>Br?>Cl?;B項錯誤;
C.根據元素在周期表中的位置和元素周期律可知,非金屬性:Cl>Br>Se,則其最高價氧化物對應水化物的酸性:HClO4>HBrO4>H2SeO4;C項正確;
D.根據元素在周期表中的位置和元素周期律可知,非金屬性:Cl>Br>Se,則氣態氫化物的穩定性:HCl>HBr>H2Se;D項正確;
答案選B。4、B【分析】【分析】
【詳解】
當中心原子在ⅤA族時,AB3分子應是三角錐形。當中心原子在ⅣA族時,AB4分子是正四面體形,當中心原子在ⅣA族時,AB2分子是直線形,當中心原子在ⅥA族時,AB2分子是Ⅴ形。答案選B。5、D【分析】【分析】
W;X、Y、Z為原子序數依次增大的短周期元素;X和Z同主族,X、Z都能形成1個共價鍵,X是F元素、Z是Cl元素;W形成3個共價鍵,Y形成5個共價鍵,Y原子序數為W原子價電子數的3倍,Y是P元素、W是N元素。
【詳解】
A.電子層數越多半徑越大;電子層數相同,質子數越多半徑越小,原子半徑P>Cl>N>F,故A錯誤;
B.HF分子間能形成氫鍵;所以氫化物沸點HF>HCl,故B錯誤;
C.第一電離能F>N>P;故C錯誤;
D.NH4Cl由、Cl-構成,所以含有離子鍵,中N和H通過極性鍵和配位鍵結合;故D正確;
選D。6、A【分析】【詳解】
A.NH3易液化;是因為氨氣分子間能形成氫鍵,導致氨氣的沸點較高,與分子極性無關,故A錯誤;
B.N2中存在的鍵能較大;破壞較難,使得氮氣很穩定,故B正確;
C.分子中O原子雜化;價電子對數為4,有兩對孤電子對,孤電子對之間的斥力大于成鍵電子之間的斥力,使得成鍵電子對距離變小,鍵角變小,故C正確;
D.Ge原子間不易形成雙鍵或三鍵,原因是Ge原子半徑較大p軌道的距離較遠,難以通過肩并肩的形式形成穩定的鍵;故D正確;
故選:A。7、D【分析】【分析】
【詳解】
A.磷酸二氫鈣溶液顯酸性說明磷酸二氫根離子電離程度大于大于水解程度,則溶液中c(H2PO)>c(H+)>c(HPO)>c(H3PO4);故A正確;
B.磷酸根離子中磷原子的價層電子對數為4;孤對電子對數為0,則離子的空間構型為正四面體形,故B正確;
C.氟化鈣晶胞中每個鈣離子被8個氟離子包圍;由化學式可知每個分離子被4個鈣離子包圍,則氟離子的配位數是4,故C正確;
D.分子的熱穩定性與分子間氫鍵無關;故D錯誤;
故選D。8、A【分析】【分析】
【詳解】
A.原子晶體中原子形成的共價鍵越強;晶體的熔點越高,金剛石和晶體硅都是原子晶體,碳碳鍵的鍵長小于硅硅鍵;鍵能大于硅硅鍵,則金剛石中的碳碳鍵強于晶體硅中的硅硅鍵,熔點高于晶體硅,能用鍵能解釋,故A正確;
B.元素的非金屬性越強;氫化物的穩定性越強,氟元素的非金屬性強于氧元素,則氟化氫的穩定性強于水,不能用鍵能解釋,故B錯誤;
C.二氧化硫和水是極性分子;二氧化碳是非極性分子,由相似相溶原理可知,二氧化硫在水中的溶解度大于二氧化碳,不能用鍵能解釋,故C錯誤;
D.氯氣形成的晶體是分子晶體;分子間的作用力很小,則氯氣的沸點低,常溫時是氣體,不能用鍵能解釋,故D錯誤;
故選A。二、填空題(共7題,共14分)9、略
【分析】(1)
在含有多個電子的原子里;電子的能量不都相同,原子核外區域的能量也不同,電子分別在能量不同的區域內運動,把不同的區域簡化為不連續的殼層,也稱作電子層;
(2)
電子層從1~7層的字母代號分別為:K、L、M、N、O、P、Q,最多容納電子數分別為:2、8、18、32、50、72、98;電子層數越小,離核越近,能量越低,則離核由近到遠、能量由低到高。【解析】(1)能量不同不連續的殼層。
(2)KLMN281832近遠低高10、略
【分析】【詳解】
(1)Fe是26號元素,其基態原子核外電子排布式為[Ar]3d64s2,則Fe位于元素周期表中第四周期第VIII族,其價層電子排布式為3d64s2;故答案為:四;VIII;3d64s2。
(2)根據同電子層結構核多徑小原則,則離子半徑:Li+<H-;根據同周期從左到右第一電離能呈增大趨勢;但第IIA族大于第IIIA族,第VA族大于第VIA族,則第一電離能:Li<Be;根據同周期從左到右電負性逐漸增強,同主族從上到下電負性逐漸減小,則電負性:O>P;故答案為:<;<;>。
(3)在周期表中;化學性質相似的鄰族元素,其根據是對角線規則,元素化學性質與相鄰族右下邊的元素化學性質相似即Li與Mg;Be與Al、B與Si;故答案為:Li與Mg、Be與Al、B與Si。
(4)A;B、C都是激發態;而D為基態,因此能量最低的D,而激發態中A中一個電子躍遷到2s能級,B中一個電子躍遷到2p能級、一個電子躍遷到2s能級,C的兩個電子躍遷到2p能級,因此C中電子能量最高,故答案為:D;C。
(5)P是15號元素,其基態原子核外電子排布式為[Ne]3s23p3,基態P原子中3p上有3個電子,則未成對電子數為3,其原子核外電子占據的最高能級的電子云輪廓圖為啞鈴形;故答案為:3;啞鈴。【解析】(1)四VIII3d64s2
(2)<<>
(3)Li與Mg;Be與Al、B與Si
(4)DC
(5)3啞鈴11、略
【分析】(1)
Li是三號元素,基態Li原子的核外電子排布式為1s22s1,基態原子中電子占據最高能級的符號是2s;占據該能級電子的電子云輪廓圖的形狀為球形。
(2)
同周期從左到右元素金屬性遞減,同主族從上到下元素金屬性遞增,則在周期表中,與元素的化學性質最相似的鄰族元素是Mg。
(3)
①從Li→K類推到Cs;隨著質子數遞增,電子層數增多,原子半徑增大,原子核對最外層電子的吸引力減小,原子失電子能力增強,第一電離能減小,則堿金屬的第一電離能與堿金屬的活潑性的聯系是:從上到下,隨著核電荷數遞增第一電離能遞減。
②Be的第一電離能比Li的大,從原子結構角度分析其原因是:基態Li原子的核外電子排布式為1s22s1,基態Be原子的核外電子排布式為1s22s2,2s2為全滿結構;原子的能量較低;則具有較大的第一電離能。
(4)
①要從海水中提煉Li,則原本在海水中Li+透過選擇性膜在A極得到電子生成Li;故金屬鋰在電極A上生成。
②海水中含有大量的Cl-,故有Cl2生成,相應的電極反應為:2Cl--2e-=Cl2↑,海水中在陽放電產生氣體的離子還有OH-,故另外一種氣體為O2,相應的電極反應為:4OH--4e-=O2↑+2H2O。【解析】(1)2s球。
(2)Mg
(3)從上到下,隨著核電荷數遞增第一電離能遞減基態Be原子的核外電子排布式為1s22s2,2s2為全滿結構;原子的能量較低。
(4)A2Cl--2e-=Cl2↑4OH--4e-=O2↑+2H2O12、略
【分析】【分析】
【詳解】
①首先判斷進入配合物A的成分來自兩種反應物(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H)和正丁酸銅(II),而溶劑是沒有參與反應的,因為題中僅指明是惰性有機溶劑,這是命題人有意地回避,以減少對學生思維的干擾。②其次正丁酸銅(II)的正丁酸根也沒有進入配合物A,因為波譜信息顯示沒有甲基。這樣進入配合物A的只有Cy3P;丙二酸根和Cu;共有C、H、P、Cu、O5種元素。③配合物A的元素分析只給出C、H、P3種元素的含量,這就決定了要討論求解,這是中學生在化學計算題中經常遇到的一種解題方法,并不新鮮,但用在此類題中卻罕見。由C、H、P質量百分含量,可以求出A中C:H:P=19.6:34.8:1.00。
討論:(i)當A中含1個Cy3P,1個丙二酸根(C3H2O42-)時,C:H:P=21:35:1,與A組成不符;(ii)當A含2個Cy3P,1個丙二酸根時,C:H:P=39:68:2,與A組成相符,僅H有小的偏離,這是允許的;(iii)當A含2個Cy3P,2個丙二酸根時,C:H:P=42:70:2,與A組成不符,。由以上討論可以確定A中含Cy3P與丙二酸根(C3H2O42-)個數之比為2:1,這個比例正是反應物之一(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H)中Cy3P與丙二酸根(C3H2O42-)個數之比;說明此反應物很可能作為一個整體進入配合物A。
再討論配合物A中Cu核個數。題中已明確A中有兩種化學環境的Cu,則至少是2個Cu核。這時它們化學式應為(Cy3P)2Cu2(C3H2O4),計算其C%=59.3%,P%=7.85%,與A組成不符。若將配合物A中Cy3P與C3H2O42-數目加倍(這是為了維持其個數比為2:1的要求),也即增加一個反應物(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H)分子,同時也增加了1個Cu核,其化學式變為(Cy3P)2Cus(C3H2O4)2,即C78H36Cu3O8P4,其C%=61.75%,H%=9.06%,P%=8.18%,與A組成相符(在實驗誤差范圍內)。化學式中2個Cu(I),1個Cu(II),整個配合物呈電中性。若進一步討論,都不符合A的組成。因此配合物A的化學式即可確定為C78H36Cu3O8P4。
④根據兩種反應物的物質的量之比為2:1及A的化學式;可以寫出A的生成反應式。⑤由反應的另一產物是正丁酸,以及產率只有72%,還有未反應的反應物都必須除去才能得到A的純品,于是可以解答(3)問。⑥根據A的紅外譜信息提供的羧基配位方式及A具有中心對稱的特征,可以畫出A的最穩定結構,此結構中的Cu(I)為三配位,Cu(II)為四配位,含有2個六員螯環。⑦根據生成配合物B與生成配合物A的反應同類型,可以寫出B的化學式,進一步根據B的紅外譜信息提供的B中羧基配位方式可以寫出B的最穩定結構。結構式中的Cu(I)和Cu(II)均為四配位,含2個六員螯環。
[應答分析]根據元素分析和波譜信息推理多核配合物的化學式和結構式是競賽的熱點問題,參賽學生并不陌生。但由于此題涉及的信息較多,不是按問題依次給出,學生難于集中、篩選,再加上解題思維方式較新,因此有64%的參賽學生推出的化學式不正確,導致全題得零分或2分,也使此題的得分率降到0.29.有17%的學生寫出了A的正確化學式,但在推結構式時,顧此失彼,沒有考慮羧基的配位方式,而失去了兩個結構式的分數。另有18%的學生所寫結構式不是最穩定結構,只有1名學生得了滿分。應該說,此題較好地考查了學生的邏輯思維和空間想象能力。在高分段有較好的區分度。【解析】C78H136Cu3O8P42(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2H)+Cu(CH3CH2CH2COO)2→(Cy3P)2Cu(O2CCH2CO2)Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)2+2CH3CH2CH2COOH(或C78H136Cu3O8P4)除去反應的另一產物正丁酸和未反應的反應物13、略
【分析】【詳解】
氯離子原子核外有18個電子;為不同的運動狀態,處于5種不同的軌道,故答案為:18;5;
溴與氯在同一主族,核電荷數為35,在周期表中第四周期、ⅦA,故答案為:第四周期、ⅦA;
的相對分子質量逐漸增大,且都屬于分子晶體,單質的相對分子質量越大,則熔點越高,故答案為:都是分子晶體;相對分子質量依次增大,分子間作用力依次增強;
元素的非金屬性越強,對應的陰離子的還原性越強,非金屬性半徑依次增大,失電子的能力依次增強,還原性依次增大,故答案為:從半徑依次增大;失電子的能力依次增強,還原性依次增大;
由圖象可知,升高溫度平衡常數減小,說明升高溫度平衡逆向移動,則正反應為放熱反應,故答案為:
同一溫度時,a曲線的K值最大,說明鹵素單質與氫氣化合的能力最強,Cl2、Br2中Cl2的氧化性最強,所以最易與氫氣化合的是氯氣,所以b曲線表示Br2與H2反應時K與t的關系.平衡常數等于生成物與反應物的濃度冪之積,K=故答案為:
的非金屬性較C強,氮原子吸引電子的能力比碳原子強,氮和碳之間共用電子對偏向氮原子,氮顯負價,電子式為故答案為:氮原子半徑小于碳原子,氮原子吸引電子的能力比碳原子強,氮和碳之間共用電子對偏向氮原子,氮顯負價;【解析】①.18②.5③.第四周期、ⅦA(都對得1分)④.F2、Cl2、Br2、I2都是分子晶體,相對分子質量依次增大,分子間作用力依次增強。⑤.從Cl-、Br-、I-半徑依次增大,失電子的能力依次增強,還原性依次增大⑥.>⑦.K=⑧.氮原子半徑小于碳原子,氮原子吸引電子的能力比碳原子強,氮和碳之間共用電子對偏向氮原子,氮顯負價⑨.14、略
【分析】【詳解】
在石墨晶體中;形成大π鍵的電子可以在整個原子平面上活動,比較自由,相當于金屬晶體中的自由電子,故可以導電;
故答案為:(見解析)。【解析】在石墨晶體中,形成大π鍵的電子可以在整個原子平面上活動,比較自由,相當于金屬晶體中的自由電子,故可以導電15、略
【分析】(1)
HCON(CH3)2分子間只有一般的分子間作用力,HCONH2分子間存在氫鍵;破壞一般的分子間作用力更容易,所以沸點低;
(2)
CF4和SiF4都是分子晶體,結構相似,分子間作用力相差較小,所以熔點相差較小;BF3通過分子間作用力形成分子晶體,AlF3通過離子鍵形成離子晶體;破壞離子鍵需要能量多得多,所以熔點相差較大。
【點睛】
比較分子晶體的熔沸點,需要考慮分子間是否存在氫鍵,若存在分子間氫鍵,則分子的熔沸點較高。【解析】(1)HCON(CH3)2分子間只有一般的分子間作用力,HCONH2分子間存在氫鍵;破壞一般的分子間作用力更容易,所以沸點低。
(2)CF4和SiF4都是分子晶體,結構相似,分子間作用力相差較小,所以熔點相差較小;BF3通過分子間作用力形成分子晶體,AlF3通過離子鍵形成離子晶體,破壞離子鍵需要能量多得多,所以熔點相差較大。三、判斷題(共5題,共10分)16、B【分析】【分析】
【詳解】
(1)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對;正確;
(2)分子中中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵;則該分子正四面體結構或三角錐形或折線形,錯誤;
(3)NH3分子為三角錐形,N原子發生sp3雜化;錯誤;
(4)只要分子構型為平面三角形,中心原子均為sp2雜化;正確;
(5)中心原子是sp1雜化的;其分子構型一定為直線形,錯誤;
(6)價層電子對互斥理論中;π鍵電子對數不計入中心原子的價層電子對數,正確;
(7)PCl3分子是三角錐形,這是因為P原子是以sp3雜化的結果且沒有孤電子對;錯誤;
(8)sp3雜化軌道是由中心原子的1個s軌道和3個p軌道混合形成的四個sp3雜化軌道;錯誤;
(9)凡中心原子采取sp3雜化的分子;其VSEPR模型都是四面體,正確;
(10)AB3型的分子空間構型為平面三角形或平面三角形;錯誤;
(11)分子中中心原子通過sp3雜化軌道成鍵時;該分子正四面體結構或三角錐形或折線形,正確;
(12)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對;正確;
(13)NH3和CH4兩個分子中中心原子N和C都是通過sp3雜化軌道成鍵;正確;
(14)雜化軌道理論與VSEPR模型分析分子的空間構型結果不矛盾;錯誤;
(15)配位鍵也是一種靜電作用;正確;
(16)形成配位鍵的電子對由一個原子提供,另一個原子提供空軌道,錯誤。17、A【分析】【詳解】
同周期從左到右;金屬性減弱,非金屬性變強;同主族由上而下,金屬性增強,非金屬性變弱;故第ⅠA族金屬元素的金屬性一定比同周期的第ⅡA族的強。
故正確;18、A【分析】【分析】
【詳解】
乙醇中的羥基與水分子的羥基相近,因而乙醇能和水互溶;而苯甲醇中的烴基較大,其中的羥基和水分子的羥基的相似因素小得多,因而苯甲醇在水中的溶解度明顯減小,故正確。19、B【分析】【分析】
【詳解】
(1)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對;正確;
(2)分子中中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵;則該分子正四面體結構或三角錐形或折線形,錯誤;
(3)NH3分子為三角錐形,N原子發生sp3雜化;錯誤;
(4)只要分子構型為平面三角形,中心原子均為sp2雜化;正確;
(5)中心原子是sp1雜化的;其分子構型一定為直線形,錯誤;
(6)價層電子對互斥理論中;π鍵電子對數不計入中心原子的價層電子對數,正確;
(7)PCl3分子是三角錐形,這是因為P原子是以sp3雜化的結果且沒有孤電子對;錯誤;
(8)sp3雜化軌道是由中心原子的1個s軌道和3個p軌道混合形成的四個sp3雜化軌道;錯誤;
(9)凡中心原子采取sp3雜化的分子;其VSEPR模型都是四面體,正確;
(10)AB3型的分子空間構型為平面三角形或平面三角形;錯誤;
(11)分子中中心原子通過sp3雜化軌道成鍵時;該分子正四面體結構或三角錐形或折線形,正確;
(12)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對;正確;
(13)NH3和CH4兩個分子中中心原子N和C都是通過sp3雜化軌道成鍵;正確;
(14)雜化軌道理論與VSEPR模型分析分子的空間構型結果不矛盾;錯誤;
(15)配位鍵也是一種靜電作用;正確;
(16)形成配位鍵的電子對由一個原子提供,另一個原子提供空軌道,錯誤。20、B【分析】【分析】
【詳解】
(1)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對;正確;
(2)分子中中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵;則該分子正四面體結構或三角錐形或折線形,錯誤;
(3)NH3分子為三角錐形,N原子發生sp3雜化;錯誤;
(4)只要分子構型為平面三角形,中心原子均為sp2雜化;正確;
(5)中心原子是sp1雜化的;其分子構型一定為直線形,錯誤;
(6)價層電子對互斥理論中;π鍵電子對數不計入中心原子的價層電子對數,正確;
(7)PCl3分子是三角錐形,這是因為P原子是以sp3雜化的結果且沒有孤電子對;錯誤;
(8)sp3雜化軌道是由中心原子的1個s軌道和3個p軌道混合形成的四個sp3雜化軌道;錯誤;
(9)凡中心原子采取sp3雜化的分子;其VSEPR模型都是四面體,正確;
(10)AB3型的分子空間構型為平面三角形或平面三角形;錯誤;
(11)分子中中心原子通過sp3雜化軌道成鍵時;該分子正四面體結構或三角錐形或折線形,正確;
(12)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對;正確;
(13)NH3和CH4兩個分子中中心原子N和C都是通過sp3雜化軌道成鍵;正確;
(14)雜化軌道理論與VSEPR模型分析分子的空間構型結果不矛盾;錯誤;
(15)配位鍵也是一種靜電作用;正確;
(16)形成配位鍵的電子對由一個原子提供,另一個原子提供空軌道,錯誤。四、結構與性質(共4題,共36分)21、略
【分析】【分析】
【詳解】
(1)鉻為24號元素,基態鉻原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1;
(2)①同周期元素從左到右,第一電離能依次增大,但是氮原子的2p軌道半充滿,難失去電子,故基態氮原子的第一電離能大于基態氧原子,因此沙瑞特試劑組成元素中C、O、N的第一電離能從大到小順序為N>O>C;
②甲基中的C與周圍的3個H、1個O形成四面體構型,該C為sp3雜化,醛基中含C=O,C為sp2雜化,即分子中C原子的雜化類型為sp3、sp2;
(3)氯化鉻酰(CrO2Cl2)熔點、沸點較低,且與CS2互溶,應為分子晶體;與CS2互為等電子體,則的結構為[O=N=O]+,每個雙鍵含1個π鍵,因此1mol中含有鍵數目為2NA;
(4)由晶胞結構可知1個晶胞中Cr的個數=12×+1=4,N的個數=8×+6×=4,則該化合物的化學式為CrN;
(5)向含的溶液中滴加溶液,反應完全后共消耗的物質的量為50mL×2mol/L=0.1mol,則中含1個Cl-,有2個Cl為配體,中心原子配位數為6,則有4個H2O為配體,因此配離子的化學式為[Cr(H2O)4Cl2]+。【解析】1s22s22p63s23p63d54s1N>O>Csp3、sp2分子2NACrN[Cr(H2O)4Cl2]+22、略
【分析】【分析】
【詳解】
第四周期過渡金屬元素A,其基態原子排布中有四個未成對電子,原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2;故A為Fe。
(1)區分固體X為晶體或非晶體的方法為X-射線衍射實驗;Fe屬于體心立方堆積;按甲中虛線方向(面對角線)切割,甲中得到長方形結構,晶胞體心的Fe原子處于長方體的中心,每個長方形頂點都被Fe原子占據,若按該虛線切乙,則切得的圖形中含有甲切割得到的4個長方形結構,圖形A符合;
(2)A原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2,Fe2+離子的價層電子排布式為3d6,價電子排布圖為
(3)A可與CO反應生成A(CO)5;常壓下熔點為-20.3℃,沸點為103.6℃,熔沸點很低,屬于分子晶體;
(4)B、C的外圍電子排布分別為3d104s1、3s23p4,則B為Cu、C為S,晶胞中Fe原子處于面上、棱心,Fe原子數目=4×+6×=4,Cu原子處于體心、頂點、面上,Cu原子數目=1+8×+4×=4,S原子處于晶胞內部,共有8個,故Cu、Fe、S原子數目之比為4:4:8=1:1:2,故化學式為CuFeS2。晶胞質量=g,晶體密度=【解析】X射線衍射實驗A1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2分子晶體CuFeS223、略
【分析】【詳解】
(1)Ni元素在周期表中的位置是第四周期第Ⅷ族;同一周期從左向右第一電離能總體增大;但由于第ⅡA族價電子的p軌道處于全空的穩定結構,第ⅤA族價電子的p軌道處于半充滿的穩定結構,則第ⅡA;ⅤA族元素的第一電離能較相鄰兩個主族元素的第一電離能大些,故C、N、O第一電離能由大到小的順序是N>O>C;
(2)根據丁二酮肟的結構可以得出,1mol丁二酮肟中含有15mol的σ鍵,則1mol丁二酮肟含有的σ鍵數目是15NA;其中碳原子存在sp2雜化和sp3雜化兩種雜化方式;
(3)丁二酮肟鎳是由兩個丁二酮肟和一個鎳原子構成;丁二酮肟鎳中Ni與N原子之間以配位鍵形式存在,一個丁二酮肟中的O原子與另外一個丁二酮肟中的H原子以氫鍵形式存在,故丁二酮肟鎳分子內含有的作用力有ac;
(4)Ni在晶胞中占有8個定點,故一個晶胞中含有個Ni原子,Cu在晶胞中占有6個面心,故一個晶胞中含有6×=3個Cu原子,故鎳白銅的分子式為Cu3Ni,Cu元素基態原子價電子排布式為3d104s1。【解析】①.第四周期第Ⅷ族②.N>O>C③.15NA④.sp2和sp3⑤.ac⑥.Cu3Ni⑦.3d104s124、略
【分析】(1)
Cr元素是24號元素,位于元素周期表第四周期VIB族,其電子排布式為[Ar]3d54s1,Mo與Cr同族,多一周期,所以Mo的外圍電子排布為4d55s1,所以本問第一空應填“4d55s1”;Mo3+離子比Mo原子少3個電子,Mo3+電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p64d3;所以最高能層N層上,成對的電子是s;p能級上的8個電子,未成對的是d能級上的3個電子,所以本問第二空應填“8:3”;
(2)
根據價層電子對互斥理論,離子σ鍵數目為2,孤電子對數為所以價層電子對數為2,孤電子對數為0,離子空間構型為直線形;離子σ鍵數目為2,孤電子對數為所以價層電子對數為3,孤電子對數為1,離子空間構型為V形;所以本問第一空應填“>”,第二空應填“離子空間構型是直線形,鍵角180°,離子空間構型為V形;鍵角小于180°”;
(3)
根據圖1所示,Cu原子周圍除了自身連的兩個Cl原子,其余三條連接N、O原子的化學鍵都應是形成配位化合物時建立的配位鍵,所以數據關系是1個Cu原子3條配位鍵,本問第一空應填“3”;再由圖1所示,左側連接Cu原子的氮原子有3條σ鍵(2條共價鍵,1條配位鍵),一條π鍵,故該N原子軌道雜化方式為sp2,右側N原子有3條σ鍵,一個孤電子對,故該N原子軌道雜化方式為sp3,所以本問第二空應填“sp2、sp3”;
(4)
根據圖2信息,Cu2+與H2O之間形成配位鍵,水合銅離子又與以離子鍵結合,內部S原子與O原子之間是共價鍵連接;所以本問應選填“ABD”;
(5)
Ni為28號元素,原子核外電子排布為[Ar]3d84s2,其同周期稀有氣體元素Kr原子核外電子排布為[Ar]3d104s24p6,所以Ni原子比Kr原子少8個電子,按照題意,每個CO分子能提供2個電子,那么形成的Ni(CO)x中x=4;所以本問應填“4”;
(6)
按照空間一點的坐標數據R(x,y,z),根據A(0,0,0)、B(0,1,1)、C(1,1,0)三點坐標,可以知道本題以晶胞A點為三維坐標原點,A點向上為X軸方向,A點向紙面內BC所在平面方向為Y軸方向,A點向右為Z軸方向;D點位于BC點所在后平面的面心,根據BC兩點坐標數據,晶胞棱長為單位1,所以D點x軸坐標值應是C點x軸坐標值的一半,y軸坐標值與BC兩點數據相同,z軸坐標值是B點z軸坐標值一半,所以本問第一空應填“”;
根據晶胞模型圖,在晶胞立方體六個面的面心位置各有一個Cu原子,所以最近的兩個Cu原子是立方體每相鄰的兩個面面心上的兩個Cu原子,其距離是anm,每個Cu原子與相鄰面及相對面上的另兩個Cu原子為頂點,可構成一個等腰直角三角形,所以相對面的兩個Cu原子距離為anm,故該晶胞棱長也為anm;按照分攤法計算晶胞中各原子個數:Cu原子是六個在面心,個,Sn原子是八個在頂點,個,P原子是一個在體心,個,故該化合物化學式為Cu3SnP,其摩爾質量為342g?mol-1,每個晶胞中相當于有1個Cu3SnP,所以擴大NA倍,1mol晶體中有1molCu3SnP;根據晶體密度公式n:1mol晶體擁有的化合物(或單質的物質的量),M:物質的摩爾質量,V:1mol晶體的體積,棱長3,單位為cm3,代入之前推算出的n、M、及棱長數據,得所以本問第二空應填“”。【解析】(1)4d55s18:3
(2)>離子空間構型是直線型,鍵角180°,離子空間構型為V形;鍵角小于180°
(3)3sp2、sp3
(4)ABD
(5)4
(6)五、有機推斷題(共4題,共40分)25、略
【分析】【分析】
由合成路線,A的分子式為在Cu作催化劑的條件下發生催化氧化生成B,B的結構簡式為則A為B與發生加成反應生成再發生消去反應生成C,C的結構簡式為C與發生加成反應得到再在堿性條件下發生消去反應生成D,D為B與E在強堿的環境下還原得到F,E的分子式為F的結構簡式為可推知E為F與反應生成G;G與D反應生成H,據此分析解答。
(1)
由分析可知,A的結構簡式為其化學名稱為苯甲醇;反應①的化學方程式:
(2)
由B、C的結構簡式,結合反應條件,可知B()先與發生碳氧雙鍵的加成反應生成再發生消去反應生成C();故第二步的反應類型為消去反應;
(3)
由分析可知,E的結構簡式為
(4)
D的結構簡式為其分子中含有的官能團為碳碳雙鍵;碳溴鍵和醛基;
(5)
C的結構簡式為分子式為其同分異構體X可發生銀鏡反應,說明含有醛基,又與酸性高錳酸鉀反應后可得到對苯二甲酸,則X的取代基處于苯環的對位,滿足條件的X的結構簡式為
(6)
G與D反應生成H的反應中,D中碳碳雙鍵斷裂與G中和成環,且與成環,從而得到H,可推知,若要合成(),相應的為為手性碳原子為連
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