第三章

烴的衍生物第三節

醛酮課時1

醛酮課堂導入鹵菜之所以能夠香飄四溢，使人垂涎欲滴，是因為所用鹵料包中的佐料具有特殊的香味。鹵菜所用佐料中往往含有某些醛類物質，如肉桂中含有肉桂醛、草果中含有檸檬醛、八角中含有茴香醛。課堂學習醛的概述醛：由烴基(或氫原子)與醛基相連而構成的化合物。官能團：醛基(—CHO,不能寫成—COH)。飽和一元醛的通式：CnH2n+1CHO或CnH2nO(n≥1)。注意：醛中一定含醛基，而含醛基的物質不一定是醛，如甲酸、甲酸酯、甲酸鹽等物質。乙醛的物理性質：無色有刺激性氣味的液體，密度比水的小，沸點是20.8℃，易揮發，易燃燒，能跟水、乙醇等互溶(乙醛分子與水或乙醇形成分子間氫鍵)。課堂學習醛的命名醛的命名與烷烴的命名相似：一元醛命名時，可根據分子中碳原子的個數命名為“某醛”；多元醛命名時，在一元醛命名的基礎上，在“醛”的前面寫清醛基的個數；芳香醛命名時，習慣將脂肪醛部分作為母體，將苯環作為取代基；系統命名法：選含有醛基的最長碳鏈為主鏈，編號從醛基一端開始，醛基碳原子為1號碳原子，命名時由于醛基一定在1號位，故醛基無需用阿拉伯數字標明位置。課堂學習醛的性質催化加氫：乙醛和氫氣的混合氣體通過熱的鎳催化劑，發生還原反應；加成反應：一定條件下，與HCN、NH3、氨的衍生物、醇等發生加成反應(不能與X2、HX、H2O進行加成)。羰基是一個極性基團，氧原子上帶部分負電荷，碳原子上帶部分正電荷(易被帶有負電荷或帶有未共用電子對的試劑進攻)，故可以與氫氣和一些極性試劑發生加成反應。課堂學習醛的性質試劑名稱化學式電荷分布

A(δ+)-B(δ-)與乙醛加成的產物氫氰酸HCN氨及氨的衍生物(以胺為例)RNH2醇類(以甲醇為例)CH3OH課堂學習醛的性質除加成反應反應外，醛也可以發生氧化反應。燃燒反應：2CH3CHO+5O2→4CO2+4H2O；催化氧化：2CH3CHO+O2→2CH3COOH。官能團碳碳雙鍵碳碳三鍵苯的同系物醇酚醛溴水√√××√√酸性KMnO4溶液√√√√√√醛還可以被溴水、酸性高錳酸鉀溶液等強氧化劑氧化。課堂學習課堂學習醛的性質實驗現象：滴加氨水，現象為先產生白色沉淀后變澄清，加入乙醛，水浴加熱一段時間，試管內壁出現一層光亮的銀鏡。注意事項：試管內壁應潔凈；配制銀氨溶液時，氨水不能過多或過少；必須在堿性環境下反應，水浴加熱，反應時不能振蕩試管；銀氨溶液必須隨配隨用，不可久置。實驗原理：AgNO3

+NH3·H2O

=AgOH↓(白色)

+NH4NO3AgOH+2NH3·H2O

=

[Ag(NH3)2]OH+2H2OCH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH→H2O+2Ag↓+3NH3+CH3COONH4課堂學習課堂學習醛的性質實驗現象：A中溶液出現藍色絮狀沉淀，滴入乙醛，加熱至沸騰后，C中溶液有磚紅色沉淀產生注意事項：Cu(OH)2必須是新制的；NaOH溶液一定要過量，保證所得溶液呈堿性；反應的加熱時間不宜過長，避免Cu(OH)2分解。實驗原理：2NaOH+CuSO4

=Cu(OH)2↓+Na2SO4CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH→CH3COONa+Cu2O↓+3H2O銀鏡反應與新制氫氧化銅均可以用來檢驗醛基的存在及個數。課堂學習常見的醛甲醛，又名蟻醛，是結構最簡單的醛，結構簡式為HCHO，可看作含有兩個醛基。甲醛是一種無色有強烈刺激性氣味的氣體，易溶于水。其水溶液又稱福爾馬林，具有殺菌、防腐性能，用于消毒和制作生物標本。通常情況下，醛類除甲醛是氣體，其他都是無色液體或固體。苯甲醛是最簡單的芳香醛，俗稱苦杏仁油，是一種有苦杏仁氣味的無色液體。苯甲醛是制造染料、香料及藥物的重要原料。課堂學習酮的概述酮：羰基與兩個烴基相連的化合物。飽和一元酮通式：CnH2nO(n≥3)。丙酮是最簡單的酮類化合物，常溫下丙酮是無色透明液體，有特殊氣味，沸點56.2℃，易揮發，能與水、乙醇等互溶。丙酮的沸點要比正丙醇低，因為醇分子之間存在氫鍵，而酮分子之間不能形成氫鍵。通過通式發現，丙醛和丙酮互為同分異構體，除此之外還有烯醇與環狀物質，你能嘗試寫出來嗎？課堂學習酮的性質醛和酮的性質有許多相似之處，但由于醛、酮羰基所連的基團不同，它們對羰基的電子效應及空間效應情況各異，加上醛基容易被氧化等因素，所以醛酮在性質上也有一定的差異，如酮不能被銀氨溶液、新制的氫氧化銅等弱氧化劑氧化。與銀氨這樣的弱氧化劑反應需要斷裂C=O相連的C-H，但酮中只有與C=O相連的C-C鍵，C-C相對于前者來說要穩定得多，故無法被這樣的弱氧化劑氧化。課堂學習酮的概述碳氧雙鍵不飽和，故丙酮也能催化作用下，與氫氣發生加成反應成醇。酮也能和極性試劑發生加成反應，帶正電荷的原子或原子團連接在羰基的氧原子上，帶負電荷的原子或原子團連接在羰基的碳原子上。課堂學習增長碳鏈醛、酮均是化工原料，丙酮可用作化學纖維、鋼瓶儲存乙炔等的溶劑，還用于生產有機玻璃、農藥和涂料等。羥醛縮合反應：在稀堿作用下，一個醛分子的α-H加到另一個醛分子醛基氧原子上，其余部分加到醛基碳原子上，生成β-羥基醛，再脫水得到α，β-不飽和醛。格氏試劑(RMgX)：格氏試劑是一種金屬有機化合物，由鹵代烴與鎂在醚類溶液中制得，可以與羰基加成水解得到醇。萜類化合物廣泛存在于動植物體內，關于下列萜類化合物的說法正確的是 ( )A．a和b都屬于芳香族化合物B．a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色C．a和溴的四氯化碳溶液反應只能得到1種產物D．b和c均能與新制的Cu(OH)2反應生成紅色沉淀課堂鞏固B香料茉莉酮是一種人工合成的有機化合物，其結構簡式為，下列關于茉莉酮的說法正確的是