第=page2424頁，共=sectionpages2424頁2022屆高考化學選擇題型搶分強化練——題型14.1物質結構與性質選做題1碳族元素及其化合物廣泛存在于自然界中，回答下列問題：Ⅰ.碳元素的單質有多種形式，如圖依次是C60、石墨和金剛石的結構圖。

(1)金剛石、石墨烯(指單層石墨)中碳原子的雜化形式分別為________________、________________。(2)C60屬于________晶體，石墨屬于Ⅱ.鍺(Ge)是典型的半導體元素，在電子、材料等領域應用廣泛。(3)基態Ge原子的核外電子排布式為[Ar]________________。(4)Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結構角度分析，原因可能是________________________。(5)比較下列鍺鹵化物的熔點和沸點，分析其變化規律及原因_______________________________。GeCGeBGe熔點/℃?49.526146沸點/℃83.1186約400(6)晶胞有兩個基本要素：①原子坐標參數，表示晶胞內部各原子的相對位置，下圖為Ge單晶的晶胞，其中原子坐標參數A為(0,0，0)；B為(12,0，12)；D為(14,14,14)，則C原子的坐標參數為________________。

Pt、Zn、Ti、Cu、V為制造合金及合成催化劑的重要元素。請回答下列問題：(1)基態釩原子的外圍電子排布圖為________________，釩有+2、+3、+4、+5等多種化合價，其中最穩定的化合價是________。(2)有增強胰島素和降糖作用，其中所含非金屬元素的電負性由小到大的順序為_________________(用元素符號表示)；氮原子的雜化軌道類型為_________。(3)NH3分子在獨立存在時H—N—H鍵角為106.7°。如圖為[Zn(NH3)6]2+的部分結構以及H—N—H鍵角的測量值。解釋配合物中H—N—H鍵角變為109.5°的原因：(4)多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p軌道，則p電子可在多個原子間運動，形成“離域π鍵”，下列分子中存在“離域π鍵”的是_________(填字母)。A.苯酚

B.二氟化氧

C.二氧化氮

D.硫化氫(5)氮化鈦(TiN)具有典型的NaCl型結構，某碳氮化鈦化合物的結構是用碳原子取代氮化鈦晶胞頂點上的氮原子，則此碳氮化鈦化合物的化學式是_________。(6)已知圖中正八面體為[PtCl6]2?，白球為K+，立方體晶胞邊長為a?pm，K2PtCl6的相對式量為486，阿伏加德羅常數的值為NA，其密度為金云母{K2

(1)基態鉀原子的核外電子排布式為__________。

(2)鋇元素在周期表中位于__________(填“s”“d”或“p”)區。

(3)Mg、Al、K的第一電離能由小到大的順序是__________。

(4)鎂、鈣、鋇均為第ⅡA族元素。

①MgO、CaO、BaO中硬度最小的是__________。

②CaO的晶體結構與氯化鈉的晶體結構類型相同，則與O2?距離最近的Ca2+

(5)雙(β—二酮)鈦(Ⅳ)配合物具有抗腫瘤作用。為了尋求生物活性更好的β—二酮配體，設計如下合成過程：

①物質甲中碳原子的雜化方式為__________。

②K2C

③物質乙中含σ鍵和π鍵的數目之比為__________。

(6)鎂與硅形成的晶體的晶胞屬于面心立方結構，其晶胞結構如下圖所示，晶胞參數為a?nm。

①c點的Mg原子坐標參數為__________。

②設NA為阿伏加德羅常數的值，則該晶胞的密度為__________g·c室溫離子液體是在室溫和室溫附近溫度下呈液態的鹽類物質，由于其具有良好的化學穩定性，較低的熔點和良好的溶解性，應用越來越廣泛。如圖為某離子液體的結構簡式，回答下列問題：(1)B原子核外有________種運動狀態不同的電子。BF4?中，B原子價層電子對數為________，與BF4?互為等電子體的分子為________(填分子式，寫出一種即可)；在周期表中，與B的化學性質最相近的鄰族元素是(2)NH3極易溶于水的原因與氫鍵有關，結合NH3的水合物的電離推測NH3(3)該離子液體常溫下為液體，而NaBF4常溫下為固體，原因是(4)分子中的大π鍵可用符號Πmn表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數，n代表參與形成大π鍵的電子數(如苯分子中的大π鍵可表示為Π66)(5)某硼的含氧酸根離子為無限鏈狀結構，節選部分結構如圖所示，其離子的化學式可用通式表示為________(用n代表B原子數)。(6)某種含B和N兩種元素的功能陶瓷，其晶胞結構如圖所示，已知該晶胞底面為菱形，其邊長為a?cm，高為b?cm，晶體密度為ρ?g/cm3，則阿伏加德羅常數NA的計算表達式為________mo元素周期表中第三周期包括Na、Mg、Al、Si、P、S、Cl、Ar八種元素。回答下列問題：(1)它們的基態原子中，未成對電子數最多的是________，其原子核外共有________種運動狀態不同的電子。(2)磷和氯氣反應可生成原子個數比為1︰3的化合物，該化合物的立體構型為________，中心原子的雜化軌道類型為________。(3)第三周期八種元素的單質中，熔點最高的是________，其晶體類型是________；熔點最低的是Ar，其次是Cl2，固體Ar和固體Cl2的晶體類型________(4)實驗證明：KCl、MgO、CaO三種晶體的結構與NaCl晶體的結構相似，已知NaCl、KCl、CaO晶體的晶格能數據如下表：晶體NaClKClCaO晶格能/kJ·mo7867153401KCl、MgO、CaO三種晶體的熔點從高到低的順序是________，其中MgO晶體中一個Mg2+周圍和它最近且等距離的Mg(5)氫化鎂儲氫材料的晶胞結構如圖所示，該晶體的化學式為________；已知該晶體的密度為ρ?g·cm?3，其晶胞的體積為________cm3(用ρ、NA表示，其中NA表示阿伏加德羅常數的值鉑鈷合金在磁控、儀表等領域有重要用途。回答下列問題：(1)基態Co原子價層電子的軌道表達式為________________；Co與Ca處于同一周期，且核外最外層電子構型相同，但金屬Co的熔點比金屬Ca的高，原因為________________________________________________________________________________________。(2)Pt與Cl、吡啶()能形成如圖所示兩種分子。①吡啶中所含同周期元素的第一電離能由小到大的順序為________。②1?mol化合物Ⅰ中含有σ鍵的數目為________。③相同條件下，兩種化合物中在水中溶解度更大的為________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)，原因為________________________________。(3)某Pt?Co合金的晶體堆積模型為面心立方堆積，其中Co原子處于頂角位置、Pt原子處于面心位置，則該合金的化學式為______________________。(4)Co(SCN)2可用于檢驗可卡因。其中陰離子的立體構型為________，碳原子的雜化形式為(5)CoO①原子坐標參數：A為(0,0，0)；B為(0.31,0.31,0)。則C原子的坐標參數為________________。②若阿伏加德羅常數的值為NA，則晶體密度為________g·cm?3近日，《自然—通訊》發表了我國復旦大學魏大程團隊開發的一種共形六方氮化硼修飾技術，可直接在二氧化硅表面生長高質量六方氮化硼薄膜。回答下列問題：(1)下列N原子的電子排布圖表示的狀態中，能量由低到高的順序是__________(用字母表示)。

(2)與硼元素處于同周期且相鄰的兩種元素和硼元素的第一電離能由大到小的順序是_________________(用元素符號表示)。(3)SiO44?的立體構型為________________________，中心原子Si(4)與六元環狀物質(HB=NH)3互為等電子體的有機分子為__________________(填結構簡式(5)自然界中含硼元素的鈉鹽是一種天然礦藏，其化學式寫作Na2B4O7·10H2O，實際上它的結構單元是由兩個H3①該晶體中不存在的作用力是________________(填選項字母)。A.離子鍵

B.共價鍵

C.金屬鍵

D.范德華力

E.氫鍵②陰離子通過__________________(填作用力的名稱)相互結合形成鏈狀結構。(6)Si3N4硬度大、熔點高，常作結構陶瓷材料。C3(7)立方氮化硼屬于原子晶體，其晶胞結構如圖所示。其中硼原子的配位數為________________，已知立方氮化硼的密度為d?g/cm3，B原子半徑為x?pm，N原子半徑為y?pm，阿伏加德羅常數的值為NA，則該晶胞中原子的空間利用率為_________________________(用含d、x、y、NA的代數式表示)。鈣鈦礦太陽能電池具有轉化效率高、低成本等優點，是未來太陽能電池的研究方向。回答下列問題：(1)下列狀態的鈣中，電離最外層一個電子所需能量最大的是________(填字母標號)。A.[Ar]4s1

B.[Ar]4s2(2)基態鈦原子的核外價電子軌道表達式為________________________________________。(3)一種有機金屬鹵化鈣鈦礦中含有NH2?CH=NH2+，該離子中氮原子的雜化類型為________________，其對應分子(4)一種無機鈣鈦礦CaxTiyOz的晶體結構如圖所示，則這種鈣鈦礦化學式為________，已知Ca和O離子之間的最短距離為a?pm，設阿伏加德羅常數的值為(5)以晶胞參數為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分數坐標，例如圖中原子1的坐標為(12,12,12)，則原子自然界中含錳元素的主要礦物有軟錳礦(MnO2·xH2O)、黑錳礦Mn3O4，大洋底部有大量錳結核礦。錳元素在多個領域中均有重要應用，用于制合金，能改善鋼的抗沖擊性能等。(1)Mn元素價電子排布式為________，(2)在K2MnF6中，該化合物中含有的共價鍵在形成過程中原子軌道的重疊方式為_________(3)二價錳的化合物MnCl2和MnBr2熔融態均能導電，熔點MnCl2_______(4)某錳氧化物的晶胞結構如下：

該錳的氧化物的化學式為____________，該晶體中Mn的配位數為___________，該晶體中Mn之間的最近距離為____________pm(用a、b來表示)。第Ⅷ族元素Fe、Co、Ni性質相似，稱為鐵系元素，主要用于制造合金。回答下列問題：(1)基態Ni原子核外能量最高的電子位于________能級，同周期元素中，基態原子未成對電子數與Ni相同的元素名稱為__________________。(2)Fe3+與酚類物質的顯色反應常用于其離子檢驗，已知Fe3+遇鄰苯二酚()和對苯二酚()均顯綠色。鄰苯二酚的熔沸點比對苯二酚__________(填“高”或“低”)，原因是(3)有歷史記載的第一個配合物是Fe4[Fe(CN)6]3(普魯士藍)，該配合物的內界為______。下表為Co2+、Ni2+不同配位數時對應的晶體場穩定化能(可衡量形成配合物時，總能量的降低)。由表可知，Ni2+比較穩定的配離子配位數是__________離子配位數晶體場穩定化能(Dq)C6?8Dq+2p4?5.34Dq+2pN6?12Dq+3p4?3.56Dq+3p(4)NiO晶體結構中陰陽離子的配位數均為6，則晶胞的俯視圖可能是________(填選項字母)。若晶胞參數為a?pm，阿伏加德羅常數的值為NA，晶體的密度是________g·cm?3銅及其化合物是生產、生活中應用廣泛的材料。(1)銅易導電的原因是_____________________________；基態Cu原子的核外能量不同的電子有________種。(2)銅的第二電離能________(填“>”“<”或“=”)鋅的第二電離能，其主要原因是_________________________________。(3)合成氨工業常用醋酸二氨合銅[Cu(NH3)①寫出一個與CO互為等電子體的離子：_________。②醋酸二氨合銅水解生成的醋酸(HAc)的結構式為，則HAc分子中π鍵和σ鍵的數目之比為________，HAc中碳原子的雜化類型為_______，分子中鍵角α_______(填“>”“<”或“=”)鍵角β。(4)晶胞有兩個基本要素。①原子坐標參數：表示晶胞內部各微粒的相對位置。下圖是CuI的晶胞結構圖，其坐標參數如下：A(0,0，0)，B(1,0，0)，C(1,1，1)。則D處微粒的坐標參數為________。

②晶胞參數：描述晶胞的大小和形狀。若Cu+、I?最短距離為a?nm，則晶胞的邊長為________nm，該化合物的密度為________g·cm?3(設NA一種Ru絡合物與g?C3N4復合光催化劑將CO2還原為HCOOH(1)基態碳原子的價電子排布圖為________?(2)1?mol?HCOOH中含有的σ鍵數目為________，HCOOH的沸點比CO2高的原因為(3)Ru絡合物中第二周期元素的第一電離能由大到小的順序為________?(4)Ru絡合物中與Ru配位的原子有N?________?(5)Ru絡合物含有的片段和中氮原子均采用sp2雜化，都存在大π鍵，氮原子配位能力更強的是________(填“前者”或“后者”)?(6)一種類石墨的聚合物半導體g?C3N4，其單層平面結構如圖1，晶胞結構如圖2?①g?C3N②根據圖2，在圖1中用平行四邊形畫出一個最小重復單元?③已知該晶胞的體積為V?cm3，中間層原子均在晶胞內部?設阿伏加德羅常數的值為NA，則g?C答案和解析1.【答案】(1)sp3；sp2

(2)分子；混合

(3)3d104s24p2

(4)鍺的原子半徑大，原子之間形成的ρ單鍵較長，p?p軌道肩并肩重疊的程度很小或幾乎不能重疊，難以形成π【解析】

本題考查物質結構與性質，涉及核外電子排布、化學鍵、雜化方式、晶胞的計算等，題目難度中等，側重于考查學生對基礎知識的綜合應用能力，注意把握雜化類型的判斷方法。

(1)金剛石中碳原子形成4個單鍵，無孤電子對，雜化軌道數為4，雜化類型為sp3。石墨烯(指單層石墨)中碳原子形成3個σ鍵，無孤電子對，雜化軌道數為3，雜化類型為sp2。

(2)C60屬于分子晶體，石墨屬于混合晶體。

(3)Ge處于周期表中第四周期第ⅣA族，則其核外電子排布式為：[Ar]3d104s24p2。

(4)Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵，則是考慮到Ge的原子半徑大于C，原子之間形成的ρ單鍵較長，p?p軌道肩并肩重疊的程度很小或幾乎不能重疊，所以難以形成雙鍵或叁鍵。

(5)GeCl4，GeBr4，GeI4的熔沸點逐漸升高，三者組成結構相似，均為分子晶體，隨著相對分子質量增大，分子間作用力增大，熔沸點升高。

(6)①根據晶胞結構分析，C處于下底面面心，所以C的原子坐標為(12,12,0)；

②(2)H<C<N<O；s(3)氨分子與Zn2+形成配合物后，孤對電子與Zn2+(4)AC(5)T(6)【解析】

本題考查電子排布圖、化合價、電負性、雜化方式、鍵角、π鍵，均攤法確定化學式以及晶胞的計算等，試題具有一定的綜合性，解答這類問題應熟練掌握各類知識并能夠綜合應用，試題較難。

(1)釩的原子序數為23，根據構造原理可知基態釩原子的外圍電子排布圖為

；釩的+2、+3、+4、+5分別為是失去了2、3、4、5個電子，結合對應電子排布式分析可知+5價的最外層3p為全滿狀態，能量較低較穩定，所以最穩定的化合價是+5價；

(2)非金屬性越強電負性越大，根據非金屬性關系可知電負性關系為H<C<N<O；根據物質結構分析可知氮原子形成的σ鍵數為3，孤電子對數為0，所以價層電子對數為3，因此氮原子的雜化方式為sp2；

(3)由于氨分子與Zn2+形成配合物后，孤對電子與Zn2+成鍵，原孤對電子與成鍵電子間的排斥作用變為成鍵電子間的排斥作用，排斥作用減弱，故H—N—H鍵角變大；

(4)根據多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p軌道，則p電子可在多個原子間運動，形成“離域π鍵”，

A.苯酚分子中的苯環上的C原子與羥基O原子中有相互平行的p軌道，可以形成“離域π鍵”，故正確；

B.二氟化氧分子中只存在σ鍵，不存在π鍵，故錯誤；

C.中心原子N采取sp2雜化，其中一個雜化軌道上填有氮的一個單電子而不是孤對電子，可以形成“離域π鍵”，故正確；

D.硫化氫中H原子和S原子沒有平行的p軌道，故錯誤；

所以存在“離域π鍵”的是苯酚和二氧化氮；

(5)根據氯化鈉的晶胞結構分析可知氮化鈦晶胞中含有4個鈦原子和4個氮原子，用碳原子取代氮化鈦晶胞頂點上的氮原子時，晶胞中含有的氮原子為3個，碳原子為1個，所以化學式為Ti4CN3；

(6)根據晶胞結構分析可知鉀離子數目為8，[PtCl6]2?數目為1(2)s(3)K<Al<Mg(4)①BaO；②6(5)①sp3、sp2(6)①(14【解析】

本題考查基態原子的電子排布式、第一電離能大小比較、原子的雜化類型及晶胞相關計算，意在考查知識應用能力、計算能力和空間推理能力，難點是晶胞計算，題目難度中等。

(1)鉀的原子序數為19，基態鉀原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p64s1或[Ar]4s1；

(2)鋇原子最后一個電子填入6s軌道，則鋇元素在周期表中屬于s區；

(3)同主族隨原子序數增大，第一電離能減小，同周期隨原子序數增大，第一電離能呈增大趨勢，Mg元素原子2s軌道為全滿穩定狀態，能量較低，第一電離能高于同周期相鄰元素的，故Mg、Al、K的第一電離能由小到大的順序是K<Al<Mg；

(4)①離子晶體中，晶格能越大，硬度越大，晶格能與離子電荷和離子半徑有關，半徑：Mg2+<Ca2+<Ba2+，晶格能：MgO>CaO>BaO，則MgO、CaO、BaO中硬度最小的是BaO；

②CaO的晶體結構與氯化鈉晶體結構類型相同，則與O2?距離最近的Ca2+數目為6；

(5)①物質甲中甲基和亞甲基中碳原子的雜化方式為sp3，碳氧雙鍵中碳原子的雜化方式為sp2；

②K2CO3中陰離子的價層電子對數=3+4+2?2×32=3，無孤對電子，空間構型為平面三角形；

③單鍵都是σ鍵，1個雙鍵中有1個σ鍵和1個π鍵，則物質乙中含σ鍵和π鍵的數目之比為22:3；

(6)①C點位于小四面體的中心，則C點的Mg【解析】

本題考查電子的運動狀態、價電子對數、等電子體、對角線規則、氫鍵、晶格能、均攤法、晶胞的計算等，解答這類問題應熟練掌握相關知識，難點在于晶胞的計算等，試題較難。

(1)B原子核外有5個電子，因此B原子核外有5種運動狀態不同的電子；BF4?中B原子價層電子對數為4+3+1?4×12=4；根據等電子體的概念分析可知與BF4?互為等電子體的分子為CCl4或SiF4；根據對角線規則分析可知在周期表中，與B的化學性質最相近的鄰族元素是Si；它們性質相近的原因是電負性相近；

(2)由于一水合氨電離產生銨根離子和氫氧根離子，所以應為氨分子中的氮原子與水分子中的氫原子形成了氫鍵，故選B；

(3)該離子液體常溫下為液體，而NaBF4常溫下為固體，原因是均為離子晶體，NaBF4的晶格能大，所以熔點高；

(4)上述陽離子中存在一個大π鍵，應為5個原子共用了6個電子，所以可表示為Π56；

(5)根據均攤法分析可知平均每個硼原子與兩個氧原子相連，所以離子的化學式可用通式表示為(BO2)nn?或(BnO2n)n?；

(6)根據晶胞結構可知B【解析】

本題考查分子的構型，晶胞的有關計算，“均攤法”確定晶體化學式，雜化軌道理論等相關知識點，解題關鍵在于熟識相關知識點并靈活運用，難度較難。

(1)第三周期元素中，外圍電子排布為3sx3py，且能級處于半滿穩定狀態時，含有的未成對電子數最多，即外圍電子排布為3s23p3，故含有的未成對電子數最多為P或磷；磷原子核外有15個電子，運動狀態各不相同；

故答案為：P或磷；15；

(2)磷和氯氣反應生成的原子個數比為1︰3的化合物PCl3分子中P原子價層電子對數為4，采用sp3雜化；含有1個孤電子對，分子的空間構型是三角錐形；

故答案為：三角錐型；sp3；

(3)一般來說，短周期周期的主族元素熔點最高的是第ⅣA族，因為原子晶體熔點較高，熔點最低的是稀有氣體元素，故第三周期八種元素的單質中，熔點最高的是Si或硅；其晶體類型是原子晶體；固體Ar是單原子分子，和固體Cl2的晶體類型都為分子晶體，故相同；

故答案為：Si或硅；原子晶體；相同；

(4)KCl、MgO、CaO這3種晶體的結構與NaCl晶體結構相似，MgO、CaO中離子都帶2個單位電荷，KCl中離子都帶1個單位電荷，離子半徑O2?<Cl?，Mg2+<Ca2+<K+，高價化合物的晶格能遠大于低價離子化合物的晶格，晶格能MgO>CaO>KCl，故熔點MgO>CaO>KCl；根據氯化鈉的晶胞可知一個Na+周圍和它最鄰近且等距離的Na+有12個，所以MgO晶體中一個Mg2+周圍和它最鄰近且等距離的Mg2+也有12個；

故答案為：MgO>CaO>KCl；12；

(5)根據均攤法，Mg位于頂點和體心，數目為8×18+1=2，H位于面心，數目為8×12=4，該晶體的化學式為MgH【解析】

本題考查物質結構與性質，難度較大，解題關鍵是理解概念和原理，運用規律和方法，例如價層電子層互斥理論和雜化軌道理論。

(1)Co的原子序數為27，價層電子排布式為3d74s2，則基態Co原子價層電子的軌道表達式為。Co的原子半徑小于Ca，價層電子多于Ca，故金屬鍵強于Ca，故金屬Co的熔點比全屬Ca的高。

(2)①吡啶中所含同周期元素為C、N，C的第一電高能小于N。②化合物Ⅰ中，碳環上含11個σ鍵，Pt形成4個σ鍵，1個Ⅰ分子含有26個σ鍵，故1?mol化合物Ⅰ中含有σ鍵的數目為26NA。③由兩種化合物結構知，Ⅰ為非極性分子，Ⅱ為極性分子，故化合物Ⅱ在水中溶解度更大。

(3)由信息，每個Pt?Co合金晶胞中含有Co原子個數為8×18=1，Pt原子的個數為6×12=3，化學式為Pt3Co或CoPt3。

(4)SCN?中C原子的價層電子對數目為2，無孤電子對，故其立體構型為直線形，C原子的雜化形式為sp雜化。

(5)①由晶胞結構和A、B點原子坐班參數知，C原子的坐標參數為(0.69,0.69,0)。②由晶胞結構知，每個晶胞含有黑球的個數為8×18+1=2，含白球的個數為(2)C>Be>B(3)正四面體形；s(4)(5)①C②氫鍵(6)C3N4的熔點大于Si3N4，因為C的原子半徑小于Si的原子半徑，(7)4；

4π(

【解析】

本題考查物質結構與性質的有關知識，涉及電離能、雜化軌道類型、晶胞計算等知識點，其中晶胞的計算是重難點，注意掌握均攤法則以及晶胞計算公式是難點，題目具有一定難度。

(1)原子核外電子排布中，電子所占的軌道能級越高，該原子的能量越高，軌道能量：1s<2s<2p，根據占據2p軌道電子的數目可知，A能量最低，D能量最高，根據占據2s軌道電子的數目可知，能量：B>C，故能量由低到高的順序是A<C<B<D；(2)Be位于ⅡA族，第一電離能大于同周期相鄰元素，故第一電離能：C>Be>B；(3)SiO44?中心原子Si的孤電子對數=12×(4+4?2×4)=0，價層電子對數=4，(4)與(HB=NH)3互為等電子體的有機物的結構簡式為(5)①Na2[B(6)C3N4、Si3N4都是原子晶體，C的原子半徑小于Si的原子半徑，C—N鍵的鍵長小于Si—N鍵的鍵長，(7)立方氮化硼晶胞中每個N原子連接4個B原子，化學式為BN，故晶胞中每個B原子也連接4個N原子，即B原子的配位數為4；晶胞中N原子個數為：4個，B原子個數為：8×18+6×12=4個，晶胞的質量為，晶胞的體積為，B，晶胞中原子的空間利用率為4π(x3

8.【答案】(1)A(2)(3)sp3和sp2；(4)CaTiO3；136(5)(0,1，1)；(1,1，1

【解析】

本題主要考查物質結構與性質有關知識，涉及電離能大小比較、電子排布圖的書寫、雜化類型判斷、氫鍵對物質性質的影響、晶胞密度的計算等知識，考查知識較為綜合，對學生對知識的整合能力和分析能力要求較高。

(1)[Ar]4s1屬于基態的Ca+，由于Ca的第二電離能高于其第一電離能，故其再失去一個電子所需能量較高；[Ar]4s2屬于基態Ca原子，其失去一個電子變為基態Ca+；[Ar]4s14p1屬于激發態Ca原子，其失去一個電子所需能量低于基態Ca原子；[Ar]4p1屬于激發態C(3)NH2—CH=NH2+中左邊的N有3對共用電子對，還有1對孤電子對，則價層電子對為4，雜化類型為sp3；右邊的N與C成雙鍵，價層電子對為3，雜化類型為sp2；NH2—CH=NH分子間可形成氫鍵，熔沸點比CH3CH2CH=CH2的熔沸點高。

(4)根據鈣鈦礦CaxTiyOz的晶體結構：Ca位于晶胞中的體心，Ti位于晶胞的頂點，O位于12條棱的中點，即1個Ca，8×18=1個Ti和12×14=3個O，則化學式為CaTi

9.【答案】(1)3d54s(2)6；“頭碰頭”(3)高于；均為離子晶體，Cl?半徑比Br(4)MnO2；6；

【解析】

本題考查物質結構和性質，為高頻考點，涉及晶胞計算、價層電子對互斥理論、原子核外電子排布等知識點，難點是晶胞計算，側重考查學生分析判斷及計算能力，題目難度中等。

(1)Mn是25號元素，原子核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d54s2，價電子排布式為3d54s2；甲基以及?CH2?中的C原子形成4個σ鍵，采取sp3雜化，羧基以及苯環中的碳原子形成3個σ鍵，采取sp2雜化；

(2)在MnF62?中，Mn與6個F形成6個σ鍵，因此含有6個σ鍵，由于MnF62?的空間構型是正八面體，則含有的孤對電子對數為0，所以MnF62?的中心原子Mn的價電子對數為6+0=6，在化合物K2MnF6中含有的F與Mn之間的共價鍵都是共價單鍵，屬于根據晶胞投影圖可知：在該晶體中與Mn原子距離相等且最近的O原子有6個，所以Mn的配位數為6；

由晶胞結構可知：在該晶胞中距離相等且最近的2個Mn在晶胞體對角線的一半，晶胞的體對角線為2a2+b2

10.【答案】(1)3d；鈦、鍺、硒

(2)低；鄰苯二酚形成分子內氫鍵，比對苯二酚易形成的分子間氫鍵作用力小，熔沸點低

(3)[Fe(CN)6]4?；6；形成配位鍵后，三價鉻的氧化性減弱，性質變得穩定

【解析】

本題是對物質的結構知識的綜合考查，是高考的高頻考點，難度較大。關鍵是掌握結構的基礎知識，側重知識的綜合能力考查。

(1)依據鎳的價電子排布式3d84s2可得，基態Ni原子核外能量最高的電子位于3d能級，鎳原子未成對電子數為2，第四周期元素中，基態原子的未成對電子數與鎳相同的有、、Ti(3d24s2)，名稱為鈦、鍺、硒；

(2)Fe3+與酚類物質的顯色反應常用于其離子檢驗，已知Fe3+遇鄰苯二酚和對苯二酚均顯綠色。鄰苯二酚的熔沸點比對苯二酚低，原因是鄰苯二酚形成分子內氫鍵，比對苯二酚易形成的分子間氫鍵作用力小