皮革制品有毒有害物質檢測現狀摘要：近年來，皮革工業面臨的技術壁壘尤為突出。目前皮革的檢測項目已不局限于收縮溫度、pH值、三氧化二鉻、水分等常規項目和撕裂強度、抗張強度等物理性能的檢測項目，涉及安全衛生性能的有毒有害物質的檢測也越來越引起人們的重視。我國皮革行業要謀求進展，除了科技工作者們不斷開發新工藝，研發新產品外，提高成品的檢測能力也十分重要。引言隨著全球客戶綠色生活理念的不斷提升，對安全產品無害化處理的需求也越來越高。并且由于制革廠的獨特技術，在皮革制品和pvc人造革的生產過程中很可能會添加一些對自然環境有害的化學物質。許多國家都依法對這一成分的限量提出了明確要求。因此，對皮革制品和pvc人造革制品中所涉及的安全有毒有害物質進行分析和檢驗就顯得非常重要。文中詳細介紹了皮革制品和PVC人造革制品中有害物質的來源和檢驗進展。關鍵是甲醛、六價鉻、有機染料、致癌物、過敏原。對染料、富馬酸二甲酯、鄰苯二甲酸脂、重金屬、烷基酚、二甲基甲酰胺等有害物質進行了分析討論。1.甲醛甲醛是一種無色易溶的刺激性化學物質，對人體主要危害表現為對皮膚粘膜的刺激作用，以及對皮膚直接接觸的致敏性作用。根據目前的研究現狀，皮革中甲醛檢測方法主要有分光光度法、液相色譜法等。分光光度法原理是由于其吸收波長與原子受激后發射光譜的波長相等，從而將元素定性，再將吸收強度與標準曲線比對，從而定量。在規定條件下用萃取溶液萃取試樣，得到的萃取液與乙酰丙酮反應，生成黃色的化合物，通過分光光度計進行定量。液相色譜法是將已進行初步處理的革樣萃取液流過固定相(但不溶于固定相)并與其發生相互作用，由于萃取液中各物質與固定相產生作用力大小強度不同而在固定相中先后洗出而被分離。將甲醛與2,4-二硝基苯肼的定量分析轉化為2,4-二硝基苯腙，然后使用高效液相色譜儀分析皮革制品中的甲醛。液相法因其檢測精度高、不受皮革顏色干擾等特點被要求為仲裁方法。2.鄰苯二甲酸酯鄰苯二甲酸酯通常用作聚乙烯、聚醋酸乙烯酯、硫化橡膠、甲基纖維素塑料和聚氨酯材料的增粘劑。最終產品應用包括PVC地板和墻面裝飾原材料、皮革制品防刮劑、PVC泡沫塑料薄膜、密封膠和聚氨酯材料或聚硫酸鹽粘合劑等。鄰苯二甲酸鹽類化學物質可通過食物、氣體吸入等進入人體，干擾生物內分泌失調，阻礙生物生殖系統的功能，引發腫瘤，極易導致胎兒畸形。現階段測定皮革制品中鄰苯二甲酸酯的主要國際標準是EN15777.ST2002:2009.ASTMD3421.GB/T22931-2008等。常用檢驗方法的基本原理是用氯仿超聲波對皮革制品樣品中的鄰苯二甲酸酯進行提純，提取液經氧化鋁層析柱提純。滴定后，使用氣相色譜-質譜儀分析測量結果。事實上，鄰苯二甲酸酯是普遍存在的，而且被測樣品的栽培基質復雜多樣，樣品獲取難度大。近年來，還開發和設計了其他新的預處理技術，如微波加熱輔助采集和加速有機溶劑采集。3.致癌染料和致敏染料致癌染料和致敏染料是指分散藍、分散橙等化合物。現階段，國外的政策法規對此類化合物也有嚴格的規定。皮革制品對這種有機物沒有專業的規定。檢驗方法參照紡織品檢測標準，即高效液相色譜-質譜儀和高效液相色譜-二極管陣列檢測器法。由于染料成分復雜，政策法規、規范中所列化學物質的信息含量往往不一致，我國仍需盡快建立皮具致癌染料和過敏原的專業檢測方法。4.富馬酸二甲酯皮革產品中富馬酸二甲酯的主要來源是應用的防潮或防霉劑，具有防水、防霉的作用。皮革制品中殘留的富馬酸二甲酯與皮膚接觸，很容易引起過敏性皮炎，嚴重時會灼傷皮膚。現階段還沒有專業的pvc人造革富馬酸二甲酯檢測方法。一般參考皮具富馬酸二甲酯檢驗方法。關鍵是高效液相色譜儀、氣象色譜儀和質譜儀的使用。5.六價鉻六價鉻是一種有害物質，在被吞咽/吸收后是非常有害的物質。皮膚接觸可能引起敏感，它更可能導致遺傳缺陷。吸入容易致癌，對自然環境有長期危險因素。對于六價鉻的檢驗，一般采用二苯卡巴肼光度法、色譜法等。二苯卡巴肼光度法是最常用的方法。基本原理是在酸性溶液中，六價鉻陽離子與二苯卡巴肼反應生成紫紅色絡合離子。較大吸收光波長為540nm，吸光度與濃度的關系符合朗伯比爾定律。近年來，隨著分析儀的快速發展趨勢，許多新型儀器儀表順利應用于制革領域六價鉻的檢測，涉及色譜儀、光譜儀、電化學分析等現代方法。另外，近年來對國內外對熱老化條件下六價鉻含量的測定也相當重視，參考標準ISO10195-2018，國內相關標準也在制定中。6.水楊酰苯甲醛水楊基苯甲醛又稱N-水楊基苯甲醛，又稱中藥制劑339。化學物質溶于氫型、醇、醚、苯等，微溶于水，毒副作用小，具有一般的抗工作能力。可由水楊酸鈉與苯甲醛在三氯化磷作用下反應制得，也可由水楊酸甲酯與苯甲醛反應制得。在此基礎上開發設計的三溴水楊基苯甲醛進一步提高了除霉能力。適用于塑料、橡膠、纖維等的防霉，對聚氯乙烯薄膜的防牽特別有效，也是肥皂和化妝品的殺菌劑。近年來有報道稱，該類物質對人體肝臟有損害作用，因此皮革檢測中也把其列為檢測成分之一。7.禁用偶氮染料的測定有機染料是甲酰胺基的兩側與芳香族相連的一類有機化合物，是一種合成染料。在特殊標準下，可溶解20多種致癌物、芳香胺，通過活性作用改變人體DNA結構，引起疾病、致癌。因此，使用此類有機染料對身體的可靠性和身心健康具有不確定性風險因素。由于皮革制品來源于生物，富含人體脂肪，在甲酰胺檢測中會對樣品造成危害。因此，對甲酰胺材料檢驗的前處理更為關鍵。現階段常利用超聲波原理進行添加后萎蔫的預溶法。即測試樣品的制備可以去除脂肪對監測結果造成的大部分危害。解決后，世界各國最常用的檢測方法是GC-MS。這種方法更準確，但有時會產生一些可疑的結果。例如，被禁止使用的有機染料的異構體可能是被監測的，但它不是被禁止的有機染料。這將對皮革制品樣品的準確測量效果的分辨率造成很大的危害。在這種情況下，采用液相色譜法進行檢測，對異常樣品進行進一步定量分析，以確定皮革制品樣品是否含有禁用偶氮染料。8.結束語皮革制品、毛皮和pvc人造革制品中富含多種有害物質，會對人們的健康和身體狀況造成不良影響。在我國是皮革制品、毛皮和PVC人造革制品的制造、進出口貿易和消費強國。隨著對皮革制品和pvc人造革制品的健康和??安全特性的要求越來越高，國際國內對有毒有害物質的限制也越來越嚴格。現階段，國際上關于皮具有害物質檢測的政策法規已經比較完善，但對于pvc人造革，許多檢測項目缺乏專業的檢測方法，多參照皮革檢測方法進行。但是合成革生產工藝和加工方式跟皮革還是有一定的差距，所包含的化學物質也有區別。因此，建立健全合成革中有害物質檢測標準顯得尤為迫切。參考文獻【1】丁友超，蔡建和，楊錦富，等.IP-HPLC法測定織物中致癌染料含量【J】.印染，2008，15:38-41.【2】