第七章配位化合物第一節配合物第二節螯合物思考與練習第一節配合物一、配合物的概念二、配合物的組成三、配合物的命名四、配合物的價鍵理論五、配合物的性質六、配合物的穩定性和配位平衡七、配合物的應用一、配合物的概念[Cu(NH3)4]2+的形成：A．取三支試管，分別加入硫酸銅溶液1m1。在第一支中加入少量氫氧化鈉溶液，即出現藍色氫氧化銅沉淀，表明溶液中有銅離子存在。CuSO4+2NaOH==Cu(OH)2↓+Na2SO4

在第二支中加入少量氯化鋇溶液，即出現白色硫酸鋇沉淀，表明溶液中有硫酸根離子存在。CuSO4+BaCl2==BaSO4↓+CuCl2在第三支中加入適量的氨水，先出現淺藍色堿式硫酸銅[Cu2(OH)2SO4]沉淀，繼續加入氨水，至沉淀剛好消失，變成深藍色的溶液。一、配合物的概念B．把上述的深藍色溶液分裝在二支試管里，

在一支試管中加入少量氯化鋇溶液，即生成白色硫酸鋇沉淀—表明溶液中仍含有硫酸根離子。

在另一支試管中加入少量氫氧化鈉溶液，并無氫氧化銅沉淀和氨氣產生。

經分析證實，在這種深藍色的溶液中，生成了復雜的四氨合銅(Ⅱ)配離子—[Cu(NH3)4]2+。CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4一、配合物的概念1、配離子由一個金屬陽離子和一定數目的中性分子或陰離子結合而成的一種復雜的離子。2、配合物配離子和帶相反電荷的其它簡單離子所組成的化合物，如K2[HgI4]、[Ag(NH3)2]Cl。此外，配合物亦可是簡單的金屬離子與一定數目的陰離子和中性分子所組成的中性配合分子，如二氯二氨合鉑(Ⅱ)。還有一些配合物是由金屬原子和中性分子組成的加成物，如五碳基合鐵（[Fe(CO)5]）。一、配合物的概念3、配合物與復鹽的區別：在水溶液中復鹽能完全電離成組成它的簡單離子；配合物在水中只能電離出配離子和外界離子，不能完全電離出組成它的簡單離子。例如：

復鹽：KAl(SO4)2·12H2O=K++Al3++2SO42-+2H2O配合物：[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42-二、配合物的組成1.中心離子:

位于配合物的中心，是配合物形成體。一般是帶正電荷的金屬離子，如Ag+、Cu2+、Hg2+、Fe3+等;也有是金屬原子，如Fe、Co等。2.配位體:

配合物中以配位鍵與中心離子直接相連結的中性分子或離子。常見配位體如NH3、H2O、I－、CN－、SCN－等.

3.配位原子：配位體中提供孤對電子并能與中心離子直接結合的原子。常見的有N、C、O、S、X等。二、配合物的組成4.配位數:

中心離子所接受的配位原子的數目。5.外界離子：配合物中距離中心離子較遠的簡單離子或原子團，與配離子以離子鍵相結合。6.配離子的電荷數：中心離子電荷數與配位體電荷數的代數和。例：[Ag(NH3)2]+配離子的電荷數為+1,

因為中心離子為Ag+，帶1個單位正電荷，配位體氨分子不帶電，配離子的電荷數為：+1+0×4＝+1。二、配合物的組成由于配合物是電中性的，因此，也可以從外界離子的電荷數來決定配離子的電荷數。例：Na2[Cu(CN)3］配合物：

它的外界有2個Na+離子，所以[Cu(CN)3]2－配離子的電荷數為－2，從而可推知中心離子是Cu+離子，而不是Cu2+離子。二、配合物的組成通常每種金屬離子有它特征的配位數。一些離子的常見配位數見表6-1。表6－1一些金屬陽離子的常見配位數配位數金屬陽離子2Ag+、Cu+、Au+4Cu2+、Zn2+、Hg2+、Ni2+、Co2+、Pt2+6Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Cr3+、Al3+、Ca2+

配

離

子

配合物

中心離子

配位體

配位數

外界離子

[Cu(NH3)4]SO4Cu2+NH34SO42－[Ag(NH3)2]ClAg+NH3

2Cl－K2[HgI4]Hg2+I－

4K+K3[Fe(CN)6]Fe3+CN－

6K+二、配合物的組成表6－2常見配合物的分子組成三、配合物的命名1．配離子：陰離子配位體-中心分子配位體-合-中心離子-價數（羅馬字母）；舉例：

[Ag(NH3)2]+

二氨合銀（Ⅰ）配離子

[Fe(CN)6]3－ 六氰合鐵（Ⅲ）配離子2．配合物：“某酸某”，“某化某”三、配合物的命名舉例：[Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合銀（Ⅰ）[Cu(NH3)4]SO4

硫酸四氨合銅（Ⅱ）K4[Fe(CN)6] 六氰合鐵（Ⅱ）酸鉀K3[Fe(SCN)6]六硫氰合鐵（Ⅲ）酸鉀[Co(NH3)4Cl2]Cl氯化二氯四氨合鈷（Ⅲ）[Pt(NH3)2Cl2]二氯二氨合鉑（Ⅱ）[Co(H2N－CH2CH2－NH2)2Cl2]Cl

氯化二氯二乙二胺合鈷（Ⅲ）三、配合物的命名對于一些常見的配合物，通常還用習慣名稱。[Ag(NH3)2]+

銀氨配離子[Cu(NH3)4]2+

銅氨配離子K3[Fe(CN)6]鐵氰化鉀（赤血鹽）K4[Fe(CN)6]亞鐵氰化鉀（黃血鹽）四、配合物的價鍵理論要點：

(1)在配合物中，配離子和外界離子之間是以離子鍵相結合的；中心離子與配位體通過配位鍵相結合。

(2)配合物形成的必要條件：中心離子價電子層有空軌道；配位體有孤對電子；

(3)中心離子空軌道進行雜化；

(4)有“內軌”和“外軌”之別。五、配合物的性質1、顏色的改變（往往加深）通常有色金屬離子與配位體形成配離子時，離子顏色改變，大多顏色加深表6-3常見離子顏色改變根據顏色的變化，可以判斷配離子生成。在分析化學中，常利用某些配合物和金屬離子的特殊顯色反應來鑒定金屬離子。在染料工業上，也常利用這一特點，獲得所需要的顏色。金屬離子Ni2+Cu2+Co3+Mn2+Fe3+金屬離子顏色

綠

藍

紅

肉色

淡黃

配離子NiY2－

CuY2－CoY－

MnY2－

FeY－配離子顏色

藍綠

深藍

紫紅

紫紅

黃五、配合物的性質

2、溶解度改變；（變大）一些難溶于水的金屬氯化物、溴化物、碘化物、氰化物可以依次溶于過量的Cl－、Br－、I－、CN－等離子或氨水中，形成可溶性的配合物。例如難溶的AgCl可溶于過量的濃鹽酸及氨水中，形成配合物：AgCl+HCl=[AgCl2]－

+H+AgCl＋2NH3=[Ag(NH3)2]Cl

在定影時用硫代硫酸鈉（俗名海波）洗去難溶的AgBr，其原理也是形成了可溶性配合物：AgBr+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr六、配合物的穩定性和配位平衡（一）配位平衡：取試管二支，分別加入1ml硫酸銅氨溶液。在一支試管中，滴入氫氧化鈉溶液，沒有氫氧化銅沉淀生成，說明溶液中可能沒有或含極少量的銅離子。在另一支試管中，滴入硫化鈉溶液，即有黑色的硫化銅沉淀生成，說明溶液中有少量的銅離子存在。實驗說明，在溶液中銅氨配離子可以微弱地離解為中心離子和配位體。[Cu(NH3)4]2+=Cu2++4NH3

（一）配位平衡

1.定義：溶液中配合反應和配離子的離解反應同時存在，當兩者速率相等時，就處于動態平衡狀態，稱為配合平衡。2.特點：（1）分步進行；（2）符合化學平衡的特點及移動原理等、動、定、變呂·查德里原理或稱勒夏特利原理

(二)配合物的不穩定常數K不穩和穩定常數K穩

1.表達式：[Cu(NH3)4]2+

Cu2++4NH3K不穩=Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+

K穩=

(二)配合物的不穩定常數K不穩和穩定常數K穩

2.幾點說明：（1）K穩表示配合程度；K穩越大，說明生成配離子的傾向越大，而離解的程度越小，即配離子越穩定。（2）K不穩表示離解程度；

K不穩越大，表示越易離解，即配離子越不穩定。（3）穩定常數和不穩定常數互為倒數，即

，K穩大，K不穩小。（4）實際工作多用K穩；通常K穩很大，故常用lgK穩表示。七、配合物的應用1、分析化學：

A.定性分析；

B.定量分析；2、醫藥上：

A.EDTA解毒

B.制藥工業：EDTA除金屬離子；

C.生物體內多種金屬離子均以配合物形式存在；第二節螯合物一、螯合物的概念二、螯合物的形成條件三、醫學上常見的螯合劑一、螯合物的概念螯合物：具有穩定環狀結構的配合物(內配合物)。螯合劑：形成螯合物的配位體；二、螯合物的形成條件1．中心離子必須具有空軌道能接受配位體提供的孤對電子。2．螯合劑必須含有兩個或兩個以上都能給出孤對電子的原子（配位原子），這樣才能與中心離子配合成環狀結構。3．這兩個能給出電子對的原子應該在它們之間相互隔著二個或三個其它原子，以便形成穩定的五元環或六元環。三、醫學上常見的螯合劑1、乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)2、氨基乙酸(H2N-CH2-COOH)3、乙二胺四乙酸（EDTA）（ethylene-diamine