第10部分：二氧化硅的測定國家能源局發布 2規范性引用文件 3方法概要 6分析步驟 7結果的表述 8測定結果的允許差 第1部分：通則第4部分：灼燒減(增)量的測定火力發電廠垢和腐蝕產物分析方法第10部分：二氧化硅的測定本部分規定了火力發電廠垢和腐蝕產物等樣品中二氧化硅含量的測定方法。本部分適用于熱力系統內聚集的水垢、鹽垢、水渣和腐蝕產物中二氧化硅含量的測定。2規范性引用文件下列文件對于本部分的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單》適用于本部分GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法DL/T502.3火力發電廠水汽分析方法第3部分：全硅的測定(氫氟酸轉化分光光度法)3方法概要已經酸化的樣品加入氫氟酸后在沸騰的水浴鍋上加熱，氫氟酸將膠體硅轉化為氟硅酸，然后加入三氯化鋁，掩蔽過剩的氫氟酸并將氟硅酸解離，使之成為活性硅。活性硅與鉬酸銨反應形成硅鉬黃，再用1,2,4酸還原劑把硅鉬黃還原成硅鉬藍。此藍色溶液的吸光度與試樣中二氧化硅的含量有關，用分光光度法測定其合量。加入草酸可防止試樣中磷酸鹽的干擾，防止過剩的鉬酸銨被還原。試樣中銅鐵離子的干擾，可以通過調節樣品溶液的pH值至中性，過濾沉淀后測試濾液的方法去除。其反應4MoO}-+6H3—Mo,O}+3H?O4.1試劑水：應使用GB/T6682規定的一級試劑水進行試樣分析。4.2二氧化硅標準儲備溶液的配制。4.2.1儲備液(1mL含0.1mgSiO?):準確稱取0.1000g已研磨細并經700℃~800℃灼燒過的二氧化硅(優級純),與1.0g~1.5g已于270℃~300℃焙燒過的粉狀無水碳酸鈉(優級純)置于鉑坩堝內混勻，在上面加一層碳酸鈉，在冷爐狀態放入高溫爐升溫至900℃~950℃下熔融30min。冷卻后，將鉑坩堝放入聚乙烯塑料燒杯中，用70℃~80℃的試劑水溶解熔融物，待熔融物全部溶解后取出坩堝，以熱試劑水仔細淋洗坩堝的內外壁，待溶液冷卻至室溫后，定量移入1L容量瓶中，定容，混勻后移入聚乙烯塑料瓶中儲存。此溶液應完全透明，如有渾濁須重新配制。4.2.2.1標準溶液I(1mL含0.05mgSiO?):取儲備液(lmL含0.14.6草酸(H?C?O?)溶液(100g/L)。4.7鉬酸銨[(NH?)?Mo?O?4·4H?O]溶液(100g/L)。4.81-氨基-2萘酚-4磺酸還原劑(簡稱1,2,4酸還原劑)。表10mg～0.05mgSiO?工作溶液的配制0添加試劑水體積SiO?含量6.1.1.3加入鹽酸溶液(1+1)1.0mL,搖勻，加鉬酸銨溶液2.0mL,搖勻，放置5min,加草酸溶液2.0mL,搖勻，放置1min,再加1,2,4酸還原劑2.0mL,搖勻，放置8min。6.1.1.4在分光光度計上用750nm波長、30mm比色6.1.2含硅量為0mg~0.25mg二氧化硅樣品的測定6.1.2.1按照表2的規定取二氧化硅標準溶液I(1mL含0.05mgSiO?)注入一組聚乙烯塑料瓶中，用表20mg～0.25mgSiO?工作溶液的配制標準溶液I體積0添加試劑水體積6.1.2.2樣品瓶置于25℃~30℃的水浴中至溫度恒定。分別加入三氯化鋁溶液3.0mL,搖勻，用有機玻璃移液管準確加氫氟酸溶液1.0mL,搖勻，放置5min。6.1.2.3加入鹽酸溶液(1+1)1.0mL,搖勻，加鉬酸銨溶液2.0mL,搖勻，放置5min,加草酸溶液2.0mL,搖勻，放置1min,再加1,2,4酸還原劑2.0mL,搖勻，放置8min。6.1.2.4在分光光度計上用660nm波長、10mm比色皿，以試劑水作參比6.2試樣的測定6.2.1.1直接吸取：適用于垢和腐蝕產物中氧化鐵和氧化銅的含量小于70%時。應根據含硅量的大小，準確吸取多項分析試液V?mL(0.5mL～5.0mL,含SiO?小于0.25mg),注入聚乙烯塑料瓶中。6.2.1.2預處理法：適用于垢和腐蝕產物中氧化鐵和氧化銅的含量大于70%時。準確吸取100mL多項分析試液于燒杯中，用10%氫氧化鈉溶液和1mol/L鹽酸溶液調整試液的pH值至中性(用pH計控制pH值為6～8),此時樣品溶液中的銅鐵離子形成絮狀沉淀，靜置一會兒，用快速濾紙過濾，濾液及沉淀洗滌濾液收集于200mL容量瓶中，用試劑水定容。搖勻，根據含硅量的大小，準確吸取濾液V?mL(5.0mL～50.0mL,含SiO?小于0.25mg),注入聚乙烯塑料瓶中。6.2.2根據試樣的吸取體積，用滴定管添加試劑水，使其體積為50.0mL。加入鹽酸溶液(1+1)1.0mL,搖勻，用有機玻璃移液管準確加氫氟酸溶液1.0mL,搖勻，蓋好瓶蓋，置于沸騰水浴鍋里加熱15min。6.2.3將加熱好的樣品冷卻，置于25℃~30℃的水浴中至溫度恒定，然后加入三氯化鋁溶液3.0mL,搖勻，放置5min6.2.4加鉬酸銨溶液2.0mL,搖勻，放置5min,加草酸溶液2.0mL,搖勻，放置1min,再加1,2,4酸還原劑2.0mL,搖勻，放置8min。注：1,2,4酸還原劑有強烈的刺激性氣味，也可以用4%的抗壞血酸(加入量為3.0mL)代替，但是抗壞血酸溶液6.2.5用分光光度計，選擇750nm波長、30mm比色皿或660nm波長、10mm比色皿，以試劑水作參7.1直接吸取多項分析試液二氧化硅的含量X按式(1)計算，即50