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文檔簡介
增分小專題:《化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)Kc、Kp的計算技能》題型精講?成竹在胸一、濃度平衡常數(shù)Kc的計算1.(2023年江蘇卷)金屬硫化物(MxSy)催化反應(yīng)CH4(g)+2H2S(g)=CS2(g)+4H2(g),既可以除去天然氣中的H2S,又可以獲得H2。下列說法正確的是A.該反應(yīng)的△S<0B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c(CH4)?c2(H2S),c(CS2)?c4(H2))C.題圖所示的反應(yīng)機理中,步驟Ⅰ可理解為H2S中帶部分負(fù)電荷的S與催化劑中的M之間發(fā)生作用D.該反應(yīng)中每消耗1molH2S,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約為2×6.02×1023答案:C解析:A.左側(cè)反應(yīng)物氣體計量數(shù)之和為3,右側(cè)生成物氣體計量數(shù)之和為5,△S>0,A錯誤;B.由方程形式知,K=eq\f(c(CS2)?c4(H2),c(CH4)?c2(H2S)),B錯誤;C.由題圖知,經(jīng)過步驟Ⅰ后,H2S中帶部分負(fù)電荷的S與催化劑中的M之間形成了作用力,C正確;D.由方程式知,消耗1molH2S同時生成2molH2,轉(zhuǎn)移4mole-,數(shù)目為4×6.02×1023,D錯誤;2.(2023年重慶卷)逆水煤氣變換體系中存在以下兩個反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)在恒容條件下,按V(CO2)∶V(H2)=1∶1投料比進行反應(yīng),平衡時含碳物質(zhì)體積分?jǐn)?shù)隨溫度的變化如圖所示。下列說法正確的是A.反應(yīng)Ⅰ的△H<0,反應(yīng)Ⅱ的△H>0B.M點反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K<1C.N點H2O的壓強是CH4的3倍D.若按V(CO2)∶V(H2)=1∶2投料,則曲線之間交點位置不變答案:C解析:A.隨著溫度的升高,甲烷含量減小、一氧化碳含量增大,則說明隨著溫度升高,反應(yīng)Ⅱ逆向移動、反應(yīng)Ⅰ正向移動,則反應(yīng)Ⅱ為放熱反應(yīng)焓變小于零、反應(yīng)Ⅰ為吸熱反應(yīng)焓變大于零,A錯誤;B.M點沒有甲烷產(chǎn)物,且二氧化碳、一氧化碳含量相等,投料V(CO2)∶V(H2)=1∶1,則此時反應(yīng)Ⅰ平衡時二氧化碳、氫氣、一氧化碳、水的物質(zhì)的量相等,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K=eq\f(c(H2O)?c(CO),c(CO2)?c(H2))=1,B錯誤;C.N點一氧化碳、甲烷物質(zhì)的量相等,結(jié)合反應(yīng)方程式的系數(shù)可知,生成水得總的物質(zhì)的量為甲烷的3倍,結(jié)合阿伏伽德羅定律可知,H2O的壓強是CH4的3倍,C正確;D.反應(yīng)Ⅰ為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)、反應(yīng)Ⅱ為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng);若按V(CO2)∶V(H2)=1∶2投料,相當(dāng)于增加氫氣的投料,會使得甲烷含量增大,導(dǎo)致甲烷、一氧化碳曲線之間交點位置發(fā)生改變,D錯誤;3.(2023屆T8聯(lián)考節(jié)選)我國力爭2030年前實現(xiàn)碳達(dá)峰,2060年前實現(xiàn)碳中和。CO2的綜合利用是實現(xiàn)碳中和的措施之一。(5)假設(shè)體系中只發(fā)生反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ,在某溫度下反應(yīng)tmin達(dá)到平衡狀態(tài)。此時CO2的轉(zhuǎn)化率為30%,CO2對CH3OH的選擇性為40%(CH3OH選擇性=eq\f(CH3OH產(chǎn)率,CO2轉(zhuǎn)化率)),則0~tmin內(nèi)H2的反應(yīng)速率為________mol/(L·min),反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)為______(結(jié)果保留2位有效數(shù)字)。答案:(5)eq\f(0.54,Vt)
0.031解析:(5)在某溫度下反應(yīng)tmin達(dá)到平衡狀態(tài)。此時CO2的轉(zhuǎn)化率為30%,則反應(yīng)二氧化碳0.3mol;CO2對CH3OH的選擇性為40%,則生成甲醇0.12mol;由三段式可知:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)起始(mol)1300轉(zhuǎn)化(mol)0.120.360.120.12平衡(mol)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)起始(mol)轉(zhuǎn)化(mol)0.180.180.180.18平衡(mol)則0~tmin內(nèi)H2的反應(yīng)速率為eq\f(0.36+0.18,V×t)mol·L-1·min-1=eq\f(0.54,Vt)mol·L-1·min-1;平衡時二氧化碳、氫氣、一氧化碳、水的物質(zhì)的量分別為0.7mol、2.46mol、0.18mol、0.3mol,則反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)為K=eq\f(eq\f(0.3,V)×eq\f(0.18,V),eq\f(2.46,V)×eq\f(0.7,V))≈0.031;4.(2023年河北卷)氮是自然界重要元素之一,研究氮及其化合物的性質(zhì)以及氮的循環(huán)利用對解決環(huán)境和能源問題都具有重要意義。已知:1mol物質(zhì)中的化學(xué)鍵斷裂時所需能量如下表。物質(zhì)N2(g)O2(g)NO(g)能量/kJ945498631回答下列問題:(1)恒溫下,將1mol空氣(N2和O2的體積分?jǐn)?shù)分別為0.78和0.21,其余為惰性組分)置于容積為VL的恒容密閉容器中,假設(shè)體系中只存在如下兩個反應(yīng):i.N2(g)+O2(g)2NO(g)K1△H1ii.2NO(g)+O2(g)2NO2(g)K2△H2=-114kJ?mol-1①△H1=_______kJ?mol-1。②以下操作可以降低上述平衡體系中NO濃度的有_______(填標(biāo)號)。A.縮小體積B.升高溫度C.移除NO2D.降低N2濃度③若上述平衡體系中c(NO2)=amol·L-1,c(NO)=bmol·L-1,則c(O2)=_______mol·L-1,K1=_______(寫出含a、b、V的計算式)。答案:(1)①181②CD③eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)eq\f(b2,(eq\f(0.78,V)-eq\f(a+b,2))×(eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)))解析:(1)①△H1=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能=(945kJ/mol+498kJ/mol)-2×631kJ/mol=+181kJ/mol;故答案為:+181;②A.縮小體積,所有物質(zhì)濃度均增大,A不符合題意;B.升高溫度,平衡向著放熱方向進行,反應(yīng)i為吸熱反應(yīng),則升溫平衡正向進行,NO濃度增大,B不符合題意;C.移除NO2,平衡ii向正向進行,NO濃度降低,C符合題意;D.降低N2濃度,平衡逆向進行,消耗NO,NO濃度降低,D符合題意;故答案為:CD;③根據(jù)三段式:N2(g)+O2(g)2NO起始(mol/L)eq\f(0.78,V)eq\f(0.21,V)0轉(zhuǎn)化(mol/L)eq\f((a+b),2)eq\f((a+b),2)(a+b)平衡(mol/L)eq\f(0.78,V)-eq\f((a+b),2)eq\f(0.21,V)-eq\f((a+b),2)(a+b)2NO(g)+O2(g)2NO2起始(mol/L)(a+b)eq\f(0.21,V)-eq\f((a+b),2)0轉(zhuǎn)化(mol/L)aeq\f(a,2)a平衡(mol/L)beq\f(0.21,V)-eq\f((a+b),2)-eq\f(a,2)ac(O2)=eq\f(0.21,V)-eq\f((2a+b),2),K1=eq\f(c2(NO),c(N2)c(O2))=eq\f(b2,(eq\f(0.78,V)-eq\f(a+b,2))×(eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)));故答案為:eq\f(0.21,V)-eq\f((2a+b),2);eq\f(b2,(eq\f(0.78,V)-eq\f(a+b,2))×(eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)));5.(2022年6月浙江卷)主要成分為H2S的工業(yè)廢氣的回收利用有重要意義。(1)回收單質(zhì)硫。將三分之一的H2S燃燒,產(chǎn)生的SO2與其余H2S混合后反應(yīng):2H2S(g)+SO2(g)eq\f(3,8)S8(s)+2H2O(g)。在某溫度下達(dá)到平衡,測得密閉系統(tǒng)中各組分濃度分別為c(H2S)=2.0×10-5mol·L-1、c(SO2)=5.0×10-5mol·L-1、c(H2O)=4.0×10-3mol·L-1,計算該溫度下的平衡常數(shù)K=。答案:(1)8×108L·mol-1解析:(1)根據(jù)方程式可知該溫度下平衡常數(shù)K=eq\f(c2(H2O),c2(H2S)×c(SO2))=eq\f((4×10-3)2,(2×10-5)2×5×10-5)L/mol=8×108L/mol;6.(2022年河北卷節(jié)選)氫能是極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉矗詺淙剂蠟榇淼娜剂想姵赜辛己玫膽?yīng)用前景。(2)工業(yè)上常用甲烷水蒸氣重整制備氫氣,體系中發(fā)生如下反應(yīng)。Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)①下列操作中,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率的是_______(填標(biāo)號)。A.增加CH4(g)用量B.恒溫恒壓下通入惰性氣體C.移除CO(g)D.加入催化劑②恒溫恒壓條件下,1molCH4(g)和1molH2O(g)反應(yīng)達(dá)平衡時,CH4(g)的轉(zhuǎn)化率為α,CO2(g)的物質(zhì)的量為bmol,則反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kx=(寫出含有α、b的計算式;對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),,x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。其他條件不變,H2O(g)起始量增加到5mol,達(dá)平衡時,α=0.90,b=0.65,平衡體系中H2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。答案:(2)①BC②eq\f((α-b)(3α+b)3,(1-α)(1-α-b)(2+2α)2)0.43解析:(2)①A.增加CH4(g)用量可以提高H2O(g)的轉(zhuǎn)化率,但是CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率減小,A不符合題意;B.恒溫恒壓下通入惰性氣體,相當(dāng)于減小體系壓強,反應(yīng)混合物中各組分的濃度減小,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡正向移動,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率,B符合題意;C.移除CO(g),減小了反應(yīng)混合物中CO(g)的濃度,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡正向移動,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率,C符合題意;D.加入催化劑不能改變平衡狀態(tài),故不能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率,D不符合題意;綜上所述,上述操作中,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率的是BC;②恒溫恒壓條件下,1molCH4(g)和1molH2O(g)反應(yīng)達(dá)平衡時,CH4(g)的轉(zhuǎn)化率為α,CO2(g)的物質(zhì)的量為bmol,則轉(zhuǎn)化的CH4(g)為αmol,剩余的CH4(g)為(1-α)mol,根據(jù)C元素守恒可知,CO(g)的物質(zhì)的量為(α-b)mol,根據(jù)H和O守恒可知,H2O(g)的物質(zhì)的量為(1-α-b)mol,H2(g)的物質(zhì)的量為(3α+b)mol,則反應(yīng)混合物的總物質(zhì)的量為(2α+2)mol,平衡混合物中,CH4(g)、H2O(g)、CO(g)、H2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為eq\f(1-α,2+2α)、eq\f(1-α-b,2+2α)、eq\f(α-b,2+2α)、eq\f(3α+b,2+2α),因此,反應(yīng)I的平衡常數(shù)Kx=eq\f(eq\f(α-b,2+2α)×(eq\f(3α+b,2+2α))3,eq\f(1-α,2+2α)×eq\f(1-α-b,2+2α))=eq\f((α-b)(3α+b)3,(1-α)(1-α-b)(2+2α)2);其他條件不變,H2O(g)起始量增加到5mol,達(dá)平衡時,α=0.90,b=0.65,則平衡時,CH4(g)為0.1mol,根據(jù)C元素守恒可知,CO(g)的物質(zhì)的量為0.25mol,,根據(jù)H和O守恒可知,H2O(g)的物質(zhì)的量為(5-0.90-0.65)mol=3.45mol,H2(g)的物質(zhì)的量為(3α+b)mol=3.35mol,平衡混合物的總物質(zhì)的量為(2α+6)mol=7.8mol,平衡體系中H2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為eq\f(3.35,7.8)≈0.43;二、分壓常數(shù)Kp的計算7.(2023年福建卷節(jié)選)探究甲醇對丙烷制丙烯的影響。丙烷制烯烴過程主要發(fā)生的反應(yīng)有i.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+124kJ?mol-1△S1=127J?K-1?mol-1Kp1ii.C3H8(g)=C2H4(g)+CH4(g)△H2=+82kJ?mol-1△S2=135J?K-1?mol-1Kp2iii.C3H8(g)+2H2(g)=3CH4(g)△H3=-120kJ?mol-1△S3=27.5J?K-1?mol-1Kp3已知:Kp為用氣體分壓表示的平衡常數(shù),分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓。在0.1Mpa、t℃下,丙烷單獨進料時,平衡體系中各組分的體積分?jǐn)?shù)φ見下表。物質(zhì)丙烯乙烯甲烷丙烷氫氣體積分?jǐn)?shù)(%)2123.755.20.10(2)①在該溫度下,Kp2遠(yuǎn)大于Kp1,但φ(C3H6)和φ(C2H4)相差不大,說明反應(yīng)iii的正向進行有利于反應(yīng)i的__________反應(yīng)和反應(yīng)ⅱ的___________反應(yīng)(填“正向”或“逆向”)。②從初始投料到達(dá)到平衡,反應(yīng)i、ii、iii的丙烷消耗的平均速率從大到小的順序為:__________。③平衡體系中檢測不到H2,可認(rèn)為存在反應(yīng):3C3H8(g)=2C2H6(g)+3CH4(g)Kp,下列相關(guān)說法正確的是_____________(填標(biāo)號)。a.Kp=Keq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(p1))?Kp3b.Kp=eq\f(0.2102×0.5523×0.12,0.0013)(MPa)2c.使用催化劑,可提高丙烯的平衡產(chǎn)率d.平衡后再通入少量丙烷,可提高丙烯的體積分?jǐn)?shù)④由表中數(shù)據(jù)推算:丙烯選擇性=eq\f(n生成(丙烯),n轉(zhuǎn)化(丙烯))×100%=(列出計算式)。答案:(2)①正向逆向②ii>i>iii③ab④eq\f(21,21+23.7+eq\f(55.2-23.7,3))×100%=38.04%解析:Kp為用氣體分壓表示的平衡常數(shù),分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓,巧用蓋斯定律解決問題。結(jié)合阿伏加德羅定律將物質(zhì)的量和體積進行轉(zhuǎn)化。(2)iii的正向進行氫氣濃度減小,有利于i正向;iii的正向進行甲烷濃度增大,有利于ii逆向,根據(jù)平衡體積分?jǐn)?shù)φ(甲烷)>φ(乙烯)>φ(丙烯),消耗1mol丙烷生成1mol丙烯或1mol乙烯或3mol甲烷,可知反應(yīng)速率ii>i>iii根據(jù)蓋斯定律:目標(biāo)反應(yīng)=2i+iii,故Kp=Keq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(p1))?Kp3;分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓=體積分?jǐn)?shù)×總壓,故Kp=eq\f(P3(CH4)×P2(C2H6),P3(C3H8))=eq\f((0.5521)3×(0.21×1)2,0.0013)=eq\f(0.5523×0.212,0.0013);催化劑不能影響平衡;通入丙烷平衡正向移動,根據(jù)勒夏特列原理并不能夠?qū)⒈樵黾拥挠绊懴虼吮┑捏w積分?jǐn)?shù)會降低;在相同條件下,物質(zhì)的量之比等于體積之比;同時消耗1mol丙烷生成1mol丙烯或1mol乙烯或3mol甲烷,生成乙烯時同時生成等量的甲烷,因此丙烯的選擇性=eq\f(n生成(丙烯),n轉(zhuǎn)化(丙烯))×100%=eq\f(21,21+23.7+eq\f(55.2-23.7,3))×100%=38.04%;8.(2023年遼寧卷節(jié)選)硫酸工業(yè)在國民經(jīng)濟中占有重要地位。(3)接觸法制硫酸的關(guān)鍵反應(yīng)為SO2的催化氧化:SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)SO3(g)ΔH=-98.9kJ·mol-1(i)為尋求固定投料比下不同反應(yīng)階段的最佳生產(chǎn)溫度,繪制相應(yīng)轉(zhuǎn)化率(α)下反應(yīng)速率(數(shù)值已略去)與溫度的關(guān)系如下圖所示,下列說法正確的是_______。a.溫度越高,反應(yīng)速率越大b.α=0.88的曲線代表平衡轉(zhuǎn)化率c.α越大,反應(yīng)速率最大值對應(yīng)溫度越低d.可根據(jù)不同α下的最大速率,選擇最佳生產(chǎn)溫度(ii)為提高釩催化劑的綜合性能,我國科學(xué)家對其進行了改良。不同催化劑下,溫度和轉(zhuǎn)化率關(guān)系如下圖所示,催化性能最佳的是_______(填標(biāo)號)。(iii)設(shè)O2的平衡分壓為P,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為αe,用含P和αe的代數(shù)式表示上述催化氧化反應(yīng)的Kp=_______________(用平衡分壓代替平衡濃度計算)。答案:(3)(i)cd(ii)d(iii)eq\f((1-αe),αe×P)解析:(3)(i)a.根據(jù)不同轉(zhuǎn)化率下的反應(yīng)速率曲線可以看出,隨著溫度的升高反應(yīng)速率先加快后減慢,a錯誤;b.從圖中所給出的速率曲線可以看出,相同溫度下,轉(zhuǎn)化率越低反應(yīng)速率越快,但在轉(zhuǎn)化率小于88%的時的反應(yīng)速率圖像并沒有給出,無法判斷α=0.88的條件下是平衡轉(zhuǎn)化率,b錯誤;c.從圖像可以看出隨著轉(zhuǎn)化率的增大,最大反應(yīng)速率不斷減小,最大反應(yīng)速率出現(xiàn)的溫度也逐漸降低,c正確;d.從圖像可以看出隨著轉(zhuǎn)化率的增大,最大反應(yīng)速率出現(xiàn)的溫度也逐漸降低,這時可以根據(jù)不同轉(zhuǎn)化率選擇合適的反應(yīng)溫度以減少能源的消耗,d正確;故答案選cd;(ii)為了提高催化劑的綜合性能,科學(xué)家對催化劑進行了改良,從圖中可以看出標(biāo)號為d的催化劑V-K-Cs-Ce對SO2的轉(zhuǎn)化率最好,產(chǎn)率最佳,故答案選d;(iii)利用分壓代替濃度計算平衡常數(shù),反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=eq\f(P(SO3),P(SO2)×P(O2))=eq\f(eq\f(n(SO3),n(總))P(總),eq\f(n(SO2),n(總))P(總)×P(O2))=eq\f(n(SO3),n(SO2)×P(O2));設(shè)SO2初始量為mmol,則平衡時n(SO2)=m·αe,n(SO3)=m-m·αe=m(1-αe),Kp=eq\f(m(1-αe),m·αe×P(O2))=eq\f((1-αe),αe×P),故答案為eq\f((1-αe),αe×P)。9.(2023年全國乙卷節(jié)選)硫酸亞鐵在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有許多用途,如可用作農(nóng)藥防治小麥黑穗病,制造磁性氧化鐵、鐵催化劑等。回答下列問題:(3)將FeSO4置入抽空的剛性容器中,升高溫度發(fā)生分解反應(yīng):FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡時-T的關(guān)系如下圖所示。660K時,該反應(yīng)的平衡總壓_______kPa、平衡常數(shù)Kp(Ⅰ)=_______(kPa)2。Kp(Ⅰ)隨反應(yīng)溫度升高而_______(填“增大”“減小”或“不變”)。(4)提高溫度,上述容器中進一步發(fā)生反應(yīng)2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),平衡時____(用表示)。在929K時,84.6kPa、kPa,則_______kPa,Kp(Ⅱ)=_______kPa(列出計算式)。答案:(4)eq\f(,4)46.26eq\f(46.262×2.64,35.72)解析:(3)將FeSO4置入抽空的剛性容器中,升高溫度發(fā)生分解反應(yīng):FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。由平衡時-T的關(guān)系圖可知,660K時,=1.5kPa,則1.5kPa,因此,該反應(yīng)的平衡總壓3kPa、平衡常數(shù)Kp(Ⅰ)=1.5kPa×1.5kPa=2.25(kPa)2。由圖中信息可知,隨著溫度升高而增大,因此,Kp(Ⅰ)隨反應(yīng)溫度升高而增大。(4)提高溫度,上述容器中進一步發(fā)生反應(yīng)2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),在同溫同壓下,不同氣體的物質(zhì)的量之比等于其分壓之比,由于僅發(fā)生反應(yīng)(Ⅰ)時,則,因此,平衡時eq\f(,4)。在929K時,84.6kPa、=35.7kPa,則++=、+2=-2,聯(lián)立方程組消去,可得3,代入相關(guān)數(shù)據(jù)可求出=46.26,則=84.6kPa-35.7kPa-46.26kPa=2.64kPa,Kp(Ⅱ)=eq\f((46.26kPa)2×2.64kPa,(35.7kPa)2)=eq\f(46.262×2.64,35.72)kPa。10.(2023年新課標(biāo)卷節(jié)選)氨是最重要的化學(xué)品之一,我國目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位。回答下列問題:(4)在不同壓強下,以兩種不同組成進料,反應(yīng)達(dá)平衡時氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫度的計算結(jié)果如下圖所示。其中一種進料組成為=0.75、=0.25,另一種為=0.675、=0.225、xAt=0.10。(物質(zhì)i的摩爾分?jǐn)?shù):xi=eq\f(ni,n總))①圖中壓強由小到大的順序為_______,判斷的依據(jù)是___________________________。②進料組成中含有情性氣體Ar的圖是_______。③圖3中,當(dāng)P2=20MPa、=0.20時,氮氣的轉(zhuǎn)化率α=_______。該溫度時,反應(yīng)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)的平衡常數(shù)Kp=__________(MPa)-1(化為最簡式)。答案:(4)①P1<P2<P3合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),壓強越大平衡時氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大②圖4③33.33%eq\r(\f(1,432))解析:(4)①合成氨的反應(yīng)中,壓強越大越有利于氨的合成,因此,壓強越大平衡時氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大。由圖中信息可知,在相同溫度下,反應(yīng)達(dá)平衡時氨的摩爾分?jǐn)?shù)P1<P2<P3,因此,圖中壓強由小到大的順序為P1<P2<P3,判斷的依據(jù)是:合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),壓強越大平衡時氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大。
②對比圖3和圖4中的信息可知,在相同溫度和相同壓強下,圖4中平衡時氨的摩爾分?jǐn)?shù)較小。在恒壓下充入情性氣體Ar,反應(yīng)混合物中各組分的濃度減小,各組分的分壓也減小,化學(xué)平衡要朝氣體分子數(shù)增大的方向移動,因此,充入情性氣體Ar不利于合成氨,進料組成中含有情性氣體Ar的圖是圖4。③圖3中,進料組成為=0.75、=0.25兩者物質(zhì)的量之比為3∶1。假設(shè)進料中氫氣和氮氣的物質(zhì)的量分別為3mol和1mol,達(dá)到平衡時氮氣的變化量為xmol,則有:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)起始(mol)130轉(zhuǎn)化(mol)x3x2x平衡(mol)1-x3-3x2x當(dāng)P2=20MPa、=0.20時,=eq\f(2x,4-2x)=0.20,解之得x=eq\f(1,3),則氮氣的轉(zhuǎn)化率α=eq\f(1,3)×100%≈33.33%,平衡時N2、H2、NH3的物質(zhì)的量分別為eq\f(2,3)mol、2mol、eq\f(2,3)mol,其物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為eq\f(1,5)、eq\f(3,5)、eq\f(1,5),則該溫度下Keq\o\al(',P)=eq\f((eq\f(1,5)P2)2,eq\f(1,5)P2×(eq\f(3,5)P2)3)=eq\f(25,27×400)(MPa)-2因此,該溫度時,反應(yīng)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)的平衡常數(shù)Kp=eq\r(Keq\o\al(',P))=eq\r(eq\f(25,27×400)(MPa)-2)=eq\r(\f(1,432))(MPa)-1。11.(2023年湖北卷節(jié)選)納米碗C40H10是一種奇特的碗狀共軛體系。高溫條件下,C40H10可以由C40H20分子經(jīng)過連續(xù)5步氫抽提和閉環(huán)脫氫反應(yīng)生成。C40H20(g)eq\o(,\s\up7(H?))C40H18(g)+H2(g)的反應(yīng)機理和能量變化如下:(4)1200K時,假定體系內(nèi)只有反應(yīng)C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)發(fā)生,反應(yīng)過程中壓強恒定為P0(即C40H12的初始壓強),平衡轉(zhuǎn)化率為α,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp為_______(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(5)40H19(g)C40H18(g)+H?(g)及反應(yīng)的lnK(K為平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)的關(guān)系如圖所示。已知本實驗條件下,lnK=-eq\f(△H,RT)+c(R為理想氣體常數(shù),c為截距)。圖中兩條線幾乎平行,從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因是______________________________________________________。答案:(4)P0eq\f(α2,1-α2)(5)在反應(yīng)過程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同解析:(4)1200K時,假定體系內(nèi)只有反應(yīng)C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)的△H=發(fā)生,反應(yīng)過程中壓強恒定為P0(即C40H12的初始壓強),平衡轉(zhuǎn)化率為α,設(shè)起始量為1mol,則根據(jù)信息列出三段式為:C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)起始(mol)100轉(zhuǎn)化(mol)ααα平衡(mol)1-ααα則P(C40H12)=P0eq\f(1-α,1+α),P(C40H10)=P0eq\f(α,1+α),P(H2)=P0eq\f(α,1+α),該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=eq\f((P0eq\f(α,1+α))(P0eq\f(α,1+α)),P0eq\f(1-α,1+α))=P0eq\f(α2,1-α2),故答案為:P0eq\f(α2,1-α2);(5)40H19(g)C40H18(g)+H?(g)及40H11(g)C40H10(g)+H?(g)反應(yīng)的lnK(K為平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)的關(guān)系如圖。圖中兩條線幾乎平行,說明斜率幾乎相等,根據(jù)lnK=-eq\f(△H,RT)+c(R為理想氣體常數(shù),c為截距)可知,斜率相等,則說明焓變相等,因為在反應(yīng)過程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同,故答案為:在反應(yīng)過程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同;12.(2023年重慶卷節(jié)選)銀及其化合物在催化與電化學(xué)等領(lǐng)域中具有重要應(yīng)用。(2)一定條件下,銀催化劑表面上存在反應(yīng):Ag2O(s)2Ag(s)+eq\f(1,2)O2(g),該反應(yīng)平衡壓強Pc與溫度T的關(guān)系如下:T/K401443463Pc/kPa1051100①463K時的平衡常數(shù)Kp=_______(kPa)eq\f(1,2)。②起始狀態(tài)Ⅰ中有Ag2O、Ag和O2,經(jīng)下列過程達(dá)到各平衡狀態(tài):已知狀態(tài)Ⅰ和Ⅲ的固體質(zhì)量相等,下列敘述正確的是_______(填字母)。A.從Ⅰ到Ⅱ的過程△S>0B.Pc(Ⅱ)>Pc(Ⅲ)C.平衡常數(shù):K(Ⅱ)>K(Ⅳ)D.若體積V(Ⅲ)=2V(Ⅰ),則Q(Ⅰ)=eq\r(2)K(Ⅲ)E.逆反應(yīng)的速率:v(Ⅰ)>v(Ⅱ)=v(Ⅲ)>v(Ⅳ)③某溫度下,向恒容容器中加入Ag2O,分解過程中反應(yīng)速率v(O2)與壓強P的關(guān)系為v(O2)=k(1-eq\f(P,Pc)),k為速率常數(shù)(定溫下為常數(shù))。當(dāng)固體質(zhì)量減少4%時,逆反應(yīng)速率最大。若轉(zhuǎn)化率為14.5%,則v(O2)=_______(用k表示)。答案:(2)①10②CDE③eq\f(3k,4)解析:(2)①反應(yīng)中只有氧氣為氣體,結(jié)合表格數(shù)據(jù)可知,463K時的平衡常數(shù)Kp=Peq\f(1,2)(O2)=10(kPa)eq\f(1,2)。②結(jié)合表格數(shù)據(jù)可知,升高溫度,壓強變大,平衡正向移動,則反應(yīng)為吸熱反應(yīng);A.從Ⅱ到Ⅲ為體積增大,反應(yīng)正向移動的過程,導(dǎo)致固體質(zhì)量減小,已知狀態(tài)Ⅰ和Ⅲ的固體質(zhì)量相等,則從Ⅰ到Ⅱ的過程為固體質(zhì)量增大的過程,平衡逆向移動,為熵減過程,故從Ⅰ到Ⅱ的過程△S<0,A錯誤;B.平衡常數(shù)Kp=只受溫度的影響,則Pc(Ⅱ)=Pc(Ⅲ),B錯誤;C.反應(yīng)為吸熱反應(yīng),降低溫度,平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,故平衡常數(shù):K(Ⅱ)>K(Ⅳ),C正確;D.已知狀態(tài)Ⅰ和Ⅲ的固體質(zhì)量相等,則氧氣的物質(zhì)的量相等,若體積V(Ⅲ)=2V(Ⅰ),根據(jù)阿伏伽德羅定律可知,P(O2,Ⅰ)=2P(O2,Ⅲ),Q(Ⅰ)=Peq\f(1,2)(O2,Ⅰ),K(Ⅲ)=Peq\f(1,2)(O2,Ⅲ),則Q(Ⅰ)=eq\r(2)K(Ⅲ),D正確;E.結(jié)合A分析可知,逆反應(yīng)的速率:v(Ⅰ)>v(Ⅱ);固體不影響反應(yīng)速率,溫度越低反應(yīng)速率越低,逆反應(yīng)的速率:v(Ⅱ)=v(Ⅲ)>v(Ⅳ),故有逆反應(yīng)的速率:v(Ⅰ)>v(Ⅱ)=v(Ⅲ)>v(Ⅳ),E正確;故選CDE;③某溫度下,設(shè)向恒容容器中加入mgAg2O,當(dāng)固體質(zhì)量減少4%時,逆反應(yīng)速率最大,此時達(dá)到平衡狀態(tài),減小質(zhì)量為生成氧氣的質(zhì)量,則生成eq\f(m×4%,32)molO2,若轉(zhuǎn)化率為14.5%,則此時生成eq\f(1,2)×eq\f(m×14.5%,232)molO2,根據(jù)阿伏伽德羅定律,此時eq\f(P,Pc)=eq\f(eq\f(1,2)×eq\f(m×14.5%,232),eq\f(m×4%,32))=eq\f(1,4),故v(O2)=eq\f(3k,4);三、速率常數(shù)與化學(xué)平衡常數(shù)的關(guān)系13.(2024屆黑龍江大慶實驗中學(xué))工業(yè)上利用CO2和H2制備HCOOH,相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下表所示:鍵C=OH-HO-HC-HC-O鍵能/kJ?mol-1745436462.8413.4351已知:①溫度為T1℃時,CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)K=2②實驗測得:正=k正c(CO2)c(H2),v逆=k逆c(HCOOH),k正、k逆為速率常數(shù)下列說法錯誤的是A.T1℃時,密閉容器充入濃度均為1mol·L-1的CO2(g)、H2(g),反應(yīng)至平衡,則HCOOH(g)體積分?jǐn)?shù)為1/3B.反應(yīng)CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)△H<0C.若溫度為T2℃時,k正=1.9k逆,則T2℃<T1℃D.T1℃時,若向平衡后的體系中再充入CO2(g)、H2(g)、HCOOH(g)各1mol,此時正>v逆答案:C解析:A.設(shè)平衡時生成甲酸的濃度為amol/L,根據(jù)三段式列式:CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)起始(mol/L)110轉(zhuǎn)化(mol/L)aaa平衡(mol/L)1-a1-aa則eq\f(a,(1-a)?(1-a))=2,解得a=0.5,則HCOOH(g)體積分?jǐn)?shù)為eq\f(a,(1-a)+(1-a)+a)=eq\f(1,3),A正確;B.反應(yīng)熱=反應(yīng)物的鍵能之和-生成物的鍵能之和的差值,反應(yīng)△H=(745kJ/mol×2+436kJ/mol)-(745kJ/mol+426kJ/mol+413.4kJ/mol+351kJ/mol)<0,故B正確;C.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度越高,化學(xué)平衡常數(shù)越小,由溫度為T2℃時,k正=1.9k逆,可知,溫度為T2℃時K=eq\f(k正,k逆)=1.9,又知溫度為T1℃時,K=2,則反應(yīng)溫度T2℃>T1℃,則C錯誤;D.T1℃時,達(dá)平衡,K=eq\f(c(HCOOH),c(CO2)c(H2))=eq\f(0.5,0.5×0.5)=2,若向平衡后的體系中再充入T1℃各1mol,Qc=eq\f(c(HCOOH),c(CO2)c(H2))<2,平衡正向移動,此時正>v逆,D正確;14.(2023屆浙江溫州二模)工業(yè)上利用CO2和H2制備HCOOH,相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下表所示:鍵C=OH-HO-HC-HC-O鍵能/kJ?mol-1745436462.8413.4351已知:①溫度為T1℃時,CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)K=2;②實驗測得:正=k正c(CO2)?c(H2),v逆=k逆c(HCOOH),k正、k逆為速率常數(shù)。下列說法不正確的是A.反應(yīng)CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)的△H<0B.T1℃時,密閉容器充入濃度均為1mol·L-1的CO2(g)、H2(g),反應(yīng)至平衡,則HCOOH(g)體積分?jǐn)?shù)為eq\f(1,3)C.T1℃時,k逆=0.5k正D.若溫度為T2℃時,k逆=2.1k正,則T2℃>T1℃答案:D解析:T1℃時,反應(yīng)達(dá)到平衡時,正逆反應(yīng)速率相等,則正=k正c(CO2)?c(H2),v逆=k逆c(HCOOH),反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(k正,k逆)=eq\f(c(HCOOH),c(CO2)?c(H2)),設(shè)平衡時生成甲酸的濃度為amol/L,由題意可建立如下三段式:CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)起始(mol/L)110轉(zhuǎn)化(mol/L)aaa平衡(mol/L)1-a1-aa由平衡常數(shù)可得:a(1-a)(1-a)=2,解得a=0.5,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c(HCOOH),c(CO2)?c(H2))=eq\f(0.5,0.5×0.5)=2。A.由反應(yīng)熱與反應(yīng)物的鍵能之和和生成物的鍵能之和的差值相等可知,反應(yīng)△H=(745kJ/mol×2+436kJ/mol)-(745kJ/mol+426kJ/mol+413.4kJ/mol+351kJ/mol)<0,故A正確;B.由分析可知,甲酸的體積分?jǐn)?shù)為eq\f(0.5mol,1.5mol)=eq\f(1,3),故B正確;C.由分析可知,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(k正,k逆)=2,則k逆=0.5k正,故C正確;D.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,化學(xué)平衡常數(shù)減小,由溫度為T2℃時,k正=2.1k逆可知,反應(yīng)的平衡常數(shù)K′=eq\f(k正,k逆)=2.1>K,則反應(yīng)溫度T2℃<T1℃,故D錯誤;15.(2024屆湖北高中名校聯(lián)盟節(jié)選)氮氧化物是形成酸雨和光化學(xué)煙霧的主要物質(zhì)之一。研究消除氮氧化物的反應(yīng)機理,對建設(shè)生態(tài)文明、美麗中國具有重要意義。回答下列問題:(1)NO2是工業(yè)合成硝酸的中間產(chǎn)物,也是一種主要的大氣污染物,工業(yè)可采用CH4消除NO2污染,主要原理為CH4(g)+2NO2(g)CO2(g)+2H2O(g)+N2(g)△H。②在3.0L恒溫密閉容器中通入1molCH4和2molNO2,進行上述反應(yīng),容器內(nèi)氣體總壓強(p)隨反應(yīng)時間(t)變化的數(shù)據(jù)如表所示:反應(yīng)時間t/min0246810總壓強p/×100kPa4.805.445.765.926.006.00則0~4min用NO2表示該反應(yīng)的平均速率v(NO2)=________mol/(L?min),該溫度下的平衡常數(shù)Kp=_________kPa。(2)N2O曾用作麻醉劑,其分解的方程式為2N2O(g)2N2(g)+O2(g),分別向四個密閉容器中充入如表所示相應(yīng)氣體,進行上述反應(yīng)。容器I、II、III中N2O的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖所示:①若容器IV保持370℃,則起始反應(yīng)速率v正(N2O)_______2v逆(O2)(填“>”“<”或“=”)。②A、B、C三點中壓強最大的是_______。③碘蒸氣的存在能大幅度提高N2O的分解速率,反應(yīng)歷程如下:第一步I2(g)2I(g)(快速平衡,平衡常數(shù)為K)第二步I(g)+N2O(g)N2(g)+I(xiàn)O(g)(慢反應(yīng))第三步2IO(g)+2N2O(g)2N2(g)+2O2(g)+I2(g)(快反應(yīng))則第二步的活化能________(填“>”“<”或“=”)第三步的活化能。實驗表明,碘蒸氣存在時N2O分解速率方程v=k?c(N2O)?c0.5(I2)(k為速率常數(shù)),已知第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡,其反應(yīng)速率方程v=k1?c(N2O)?c(I)(k1為速率常數(shù))。則第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_____(用k和k1表示)。答案:(1)②0.13240(2)①<②C③>eq\f(k2,keq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(1)))解析:(1)②0~4min內(nèi),n(混)=eq\f(5.76×100kPa,4.80×100kPa)×3mol=3.6mol,利用差量法,可求出參加反應(yīng)NO2的物質(zhì)的量為(3.6mol-3mol)×2=1.2mol,用NO2表示該反應(yīng)的平均速率v(NO2)=eq\f(1.2mol,3.0L×4min)=0.1mol/(L?min)。平衡時,n(混)=eq\f(6.00×100kPa,4.80×100kPa)×3mol=3.75mol,利用差量法,可求出參加反應(yīng)CH4的物質(zhì)的量為(3.75mol-3mol)×1=0.75mol,則平衡時,CH4、NO2、CO2、H2O(g)、N2的物質(zhì)的量分別為0.25mol、0.5mol、0.75mol、1.5mol、0.75mol,該溫度下的平衡常數(shù)Kp=eq\f(eq\f(0.75,3.75)×600kPa×(eq\f(1.5,3.75)×600kPa)2×eq\f(0.75,3.75)×600kPa,eq\f(0.25,3.75)×600kPa×(eq\f(0.5,3.75)×600kPa)2)=3240kPa。(2)①對于反應(yīng)2N2O(g)2N2(g)+O2(g),370℃時,在容器Ⅰ中,N2O的起始物質(zhì)的量為0.1mol,變化量為0.1mol×40%=0.04mol,則平衡時,N2O、N2、O2的物質(zhì)的量分別為0.06mol、0.04mol、0.02mol,則平衡常數(shù)K=eq\f(0.042×0.02,0.062)≈0.0089。若容器IV保持370℃,則濃度商Qc=eq\f(0.042×0.04,0.062)>K,所以平衡逆向移動,起始反應(yīng)速率v正(N2O)<2v逆(O2)。②370℃時,增大壓強,平衡逆向移動,N2O的轉(zhuǎn)化率減小,則I、II、III中容器內(nèi)的壓強依次增大,從曲線變化可以看出,升高溫度,平衡正向移動,則壓強增大,所以A、B、C三點中壓強最大的是C。③慢反應(yīng)的活化能大,第二步反應(yīng)為慢反應(yīng),第三步反應(yīng)為快反應(yīng),則第二步的活化能>第三步的活化能。實驗表明,碘蒸氣存在時N2O分解速率方程v=k?c(N2O)?c0.5(I2)(k為速率常數(shù)),已知第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡,其反應(yīng)速率方程v=k1?c(N2O)?c(I)(k1為速率常數(shù))。則平衡時,k?c(N2O)?c0.5(I2)=k1?c(N2O)?c(I),第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c2(I),c(I2))=eq\f(k2,keq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(1)))。16.(2024屆杭州高級中學(xué)節(jié)選)用CO2、CO和H2在催化劑作用下制取甲烷、甲醇、乙烯等有重要的意義。(3)以CO2為原料催化加氫合成C2H4的反應(yīng)方程式:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)△H。常壓下,F(xiàn)eCoMnK/BeO作催化劑,按n(CO2)∶n(H2)=l∶3(總物質(zhì)的量為4amol)的投料比充入密閉容器中發(fā)生反應(yīng),測得溫度對CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和催化劑催化效率影響情況如圖1所示。①250℃下,上述反應(yīng)達(dá)到平衡時容器體積為VL,則此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)為_____(用含a、V的代數(shù)式表示)。答案:(3)①eq\f(V3,1.56?a3)解析:(3)①根據(jù)題意,投料比n(H2)∶n(CO2)=3∶1,且n(H2)+n(CO2)=4amol,則n(CO2)=amol,n(H2)=3amol,由圖可知,250℃下,CO2轉(zhuǎn)化率為50%,則其變化量:0.5amol,列三段式:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)起始(mol)a3a00轉(zhuǎn)化(mol)0.5a1.5a0.25aa平衡(mol)0.5a1.5a0.25aa平衡時容器體積為V,平衡常數(shù):K=eq\f(c(C2H4)?c4(H2O),c2(CO2)?c6(H2))=eq\f(V3,1.56?a3);17.N2O4與NO2之間存在反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)。將一定量的N2O4放入恒容密閉容器中,在一定條件下,該反應(yīng)N2O4、NO2的消耗速率與自身壓強間存在關(guān)系:v(N2O4)=k1·p(N2O4),v(NO2)=k2·p2(NO2),其中k1、k2是與反應(yīng)溫度有關(guān)的常數(shù)。則一定溫度下,k1、k2與平衡常數(shù)Kp的關(guān)系是k1=________。答案:eq\f(1,2)Kpk2解析:Kp=eq\f(p2(NO2),p(N2O4)),平衡時NO2、N2O4的消耗速率之比為v(NO2)∶v(N2O4)=k2p2(NO2)∶k1p(N2O4)=2∶1。18.(2022屆八省八校節(jié)選)甲醇是重要的化工原料,研究甲醇的制備及用途在工業(yè)上有重要的意義。(2)對于反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),v正=k正p(CO2)p3(H2),v逆=k逆p(CH3OH)p(H2O)。其中k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù),p為氣體分壓(分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓)。在540K下,按初始投料比n(CO2)∶n(H2)=3∶1、n(CO2)∶n(H2)=1∶1、n(CO2)∶n(H2)=1∶3,得到不同壓強條件下H2的平衡轉(zhuǎn)化率關(guān)系圖:①比較a、b、c各曲線所表示的投料比大小順序為(用字母表示)。②點N在線b上,計算540K的壓強平衡常數(shù)Kp=(用平衡分壓代替平衡濃度計算)。③540K條件下,某容器測得某時刻p(CO2)=0.2MPa,p(CH3OH)=p(H2O)=0.1MPa,p(H2)=0.4MPa,此時v正∶v逆=。答案:(2)a>b>c
0.5(MPa)-2
0.64解析:(2)①投料比越大,氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率越高,因此a代表n(CO2):n(H2)=3:1,b代表n(CO2):n(H2)=1:1,c代表n(CO2):n(H2)=1:3,a、b、c各曲線所表示的投料比大小順序為a>b>c。②N點為投料比n(CO2):n(H2)=1:1,氫氣平衡轉(zhuǎn)化率為60%,設(shè)初始二氧化碳和氫氣的物質(zhì)的量都為1mol,列三段式:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)初始時物質(zhì)的量/mol1100轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量/mol0.20.60.20.2平衡時物質(zhì)的量/mol0.80.40.20.2平衡時二氧化碳分壓為:,同樣的方法,平衡時氫氣分壓:0.5MPa,甲醇分壓0.25MPa,水蒸氣分壓0.25MPa,則壓強平衡常數(shù)。③v正=k正p(CO2)p3(H2),v逆=k逆p(CH3OH)p(H2O),v正/v逆=k正p(CO2)p3(H2)/k逆p(CH3OH)p(H2O)=。
知識梳理?智能提升考點一化學(xué)平衡常數(shù)的概念及表達(dá)式1.化學(xué)平衡常數(shù)(Kc)在一定溫度下,當(dāng)一個可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時,生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個常數(shù),用符號K表示。2.?dāng)?shù)學(xué)表達(dá)式(1)對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),K=eq\f(cp(C)·cq(D),cm(A)·cn(B))(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計入平衡常數(shù)表達(dá)式中)。(2)平衡常數(shù)與方程式的關(guān)系①在相同溫度下,對于給定的可逆反應(yīng),正逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù),即K正=eq\f(1,K逆)。②方程式乘以某個系數(shù)x,則平衡常數(shù)變?yōu)樵瓉淼膞次方。③兩方程衡常數(shù)的乘積,即K總=K1·K2。3.化學(xué)平衡常數(shù)(Kp)(1)定義有氣體參與的反應(yīng),在化學(xué)平衡體系中,各氣體物質(zhì)的分壓替代平衡濃度,計算的平衡常數(shù)叫壓強平衡常數(shù)。(2)數(shù)學(xué)表達(dá)式對于一般可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pc(g)+qD(g),當(dāng)在一定溫度下達(dá)到平衡時其壓強平衡常數(shù)Kp可表示為Kp=eq\f(pp(C)·pq(D),pm(A)·pn(B)),其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)表示反應(yīng)物和生成物的分壓,用平衡分壓可以這樣計算:分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。p(總)=p(A)+p(B)+p(C)+p(D);eq\f(p(A),p(B))=eq\f(n(A),n(B))=eq\f(c(A),c(B))(3)計算技巧:第一步,根據(jù)“三段式”法計算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度;第二步,計算各氣體組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或體積分?jǐn)?shù);第三步,根據(jù)分壓計算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓,某氣體的分壓=氣體總壓強×該氣體的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù));第四步,根據(jù)平衡常數(shù)計算公式代入計算。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g),壓強平衡常數(shù)表達(dá)式為Kp=eq\f(p2(NH3),p(N2)·p3(H2))。考點二“三段式”突破平衡常數(shù)與“二率”的相關(guān)計算1.三段式計算“三段式法”是有效解答化學(xué)平衡計算題的“萬能鑰匙”。解題時,要注意準(zhǔn)確地列出起始量、變化量、平衡量,按題目要求進行計算,同時還要注意單位的統(tǒng)一。(1)分析三個量:即起始量、變化量、平衡量。(2)明確三個關(guān)系①對于同一反應(yīng)物,起始量-變化量=平衡量。②對于同一生成物,起始量+變化量=平衡量。③各轉(zhuǎn)化量之比等于各反應(yīng)物的化學(xué)計量數(shù)之比。2.計算模式對以下反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(mol)分別為a、b,達(dá)到平衡后,A的消耗量為mxmol,容器容積為VL。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始/molab00變化/molmx
nxpxqx平衡/mola-mx
b-nxpxqx則有①K=eq\f((\f(px,V))p·(\f(qx,V))q,(\f(a-mx,V))m·(\f(b-nx,V))n)。②c平(A)=eq\f(a-mx,V)mol·L-1。③α(A)平=eq\f(mx,a)×100%,α(A)∶α(B)=eq\f(mx,a)∶eq\f(nx,b)=eq\f(mb,na)。④φ(A)=eq\f(a-mx,a+b+(p+q-m-n)x)×100%。⑤eq\f(p(平),p(始))=eq\f(a+b+(p+q-m-n)x,a+b)。⑥eq\x\to(ρ)(混)=eq\f(a·M(A)+b·M(B),V)g·L-1。⑦eq\x\to(M)=eq\f(a·M(A)+b·M(B),a+b+(p+q-m-n)x)g·mol-1。⑧生成物的產(chǎn)率:實際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,產(chǎn)率越大。產(chǎn)率=eq\f(實際產(chǎn)量,理論產(chǎn)量)×100%。考點三速率常數(shù)與化學(xué)平衡常數(shù)的關(guān)系1.假設(shè)基元反應(yīng)(能夠一步完成的反應(yīng))為aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g),其速率可表示為v=k·ca(A)·cb(B),式中的k稱為反應(yīng)速率常數(shù)或速率常數(shù),它表示單位濃度下的化學(xué)反應(yīng)速率,與濃度無關(guān),但受溫度、催化劑、固體表面性質(zhì)等因素的影響,通常反應(yīng)速率常數(shù)越大,反應(yīng)進行得越快。不同反應(yīng)有不同的速率常數(shù)。2.正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系對于基元反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C)·cd(D),平衡常數(shù)K=eq\f(cc(C)·cd(D),ca(A)·cb(B))=eq\f(k正·v逆,k逆·v正),反應(yīng)達(dá)到平衡時v正=v逆,故K=eq\f(k正,k逆)。
強化訓(xùn)練?鞏固考點1.(2024屆廣東實驗中學(xué)六校聯(lián)考)在恒容密閉容器中,發(fā)生基元反應(yīng)A(g)2B(g)ΔH,已知(正)=k正?c(A),(逆)=k逆?c2(B)在不同溫度下,測得c(A)或c(B)隨時間t的變化曲線如圖,則下列說法正確的是A.曲線Ⅱ、Ⅲ代表B的濃度變化,且△H<0B.曲線Ⅰ代表A的濃度變化,且將在t2后不再變C.a(chǎn)、b、c三點的逆反應(yīng)速率:c>a>bD.若k正、k逆為反應(yīng)的速率常數(shù),T1溫度時eq\f(k正,k逆)=36答案:C解析:A.由方程式可知,曲線Ⅱ、Ⅲ代表B的濃度變化,由圖可知,T2時反應(yīng)先達(dá)到平衡,B的濃度T2大于T1,則反應(yīng)溫度T2大于T1,平衡向正反應(yīng)方向移動,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),反應(yīng)ΔH>0,故A錯誤;B.由方程式可知,曲線Ⅰ代表A的濃度變化,溫度為T2時,溫度不變,A的濃度在t2后不再變,若溫度為T1,反應(yīng)未達(dá)到平衡,A的濃度將減小,故B錯誤;C.由圖可知,a點、c點的反應(yīng)溫度高于b點,a點、b點為平衡的形成過程,c點反應(yīng)達(dá)到平衡,反應(yīng)溫度越高,逆反應(yīng)速率越快,平衡形成過程中的逆反應(yīng)速率小于平衡時逆反應(yīng)速率,則a、b、c三點的逆反應(yīng)速率大小順序為c>a>b,故C正確;D.反應(yīng)達(dá)到平衡時,正逆反應(yīng)速率相等,則(正)=k正?c(A)=(逆)=k逆?c2(B),eq\f(k正,k逆)=eq\f(c2(B),c(A)),由圖可知,T1溫度反應(yīng)達(dá)到平衡時,B的濃度為0.06mol/L,由方程式可知,A的濃度為0.04mol/L-0.06mol/L×eq\f(1,2)=0.01mol/L,所以eq\f(k正,k逆)=eq\f(c2(B),c(A))=eq\f(0.062,0.01)=0.036,故D錯誤;2.(2024屆河北唐山第一中學(xué))已知2NO+2H2=2H2O+N2的速率方程為υ正=k正cα(NO)cβ(H2),在800℃下測定了不同初始濃度及正反應(yīng)速率的關(guān)系,數(shù)據(jù)如表,則下列說法中正確的是實驗c0(NO)/(mol·L-l)c0(H2)/(mol·L-l)v正111v2214v3122v42x16vA.α、β的值分別為2、1B.表中的x為4C.降低溫度,k正可能增大D.若υ逆=k逆c2(H2O)c(N2),則Kc=eq\f(k正,k逆)答案:AB解析:A.比較表中1、2兩組的數(shù)據(jù)可知,NO濃度變?yōu)樵瓉淼?倍,反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼?倍,故α=2,1、3兩組數(shù)據(jù)可知,H2的濃度變?yōu)樵瓉淼?倍,反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼?倍,故β=1,A正確;B.根據(jù)A的分析可知,α=2,β=1,結(jié)合υ正=k正cα(NO)cβ(H2)和表中數(shù)據(jù)可知,表中的x為4,B正確;C.降低溫度,反應(yīng)速率減慢,故k正不可能增大只能減小,C錯誤;D.若υ逆=k逆c2(H2O)c(N2),平衡時υ正=υ逆,即k正c2(NO)c(H2)=k逆c2(H2O)c(N2),則Kc=eq\f(c(N2)c2(H2O),c2(NO)c2(H2))=eq\f(k正,c(H2)k逆),D錯誤;3.(2024屆河北邯鄲大名一中)硫酸工業(yè)中。將SO2氧化為SO3是生產(chǎn)工藝中的重要環(huán)節(jié)。在溫度為T1條件下,在三個容積均為1L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng),2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)△H<0,實驗測得:正=k正?c2(SO2)?c(O2),v逆=k逆?c2(SO3)。容器編號起始濃度/(mol·L-1)平衡濃度/(mol·L-1)c(SO2)c(O2)c(SO3)c(O2)Ⅰ0.60.300.2Ⅱ0.5x0.3Ⅲ0.30.250.2已知:k正、k逆為速率常數(shù),僅受溫度的影響。下列說法錯誤的是A.達(dá)到平衡時,平衡常數(shù)和速率常數(shù)的關(guān)系:K=eq\f(k正,k逆)B.若容器Ⅱ中達(dá)到平衡時eq\f(c(SO3),c(SO2))=1,則x=0.45C.容器Ⅲ中達(dá)到平衡時,c(O2)<0.25mol·L-1D.當(dāng)溫度升高為T2時,k正、k逆分別增大m倍和n倍,則m<n答案:BC解析:A.平衡常數(shù)K=eq\f(c2(SO3),c2(SO2)?c(O2))=eq\f(k正,k逆),A項正確;B.根據(jù)三段式及容器Ⅰ中測得的數(shù)據(jù)可知,在該溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=1.25,容器Ⅱ中,達(dá)到平衡時eq\f(c(SO3),c(SO2))=1,K=eq\f(c2(SO3),c2(SO2)?c(O2))=eq\f(1,c(O2))=1.25,平衡時O2的濃度c(O2)=0.8mol·L-1,列三段式:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)起始濃度/(mol/L)0.5x0.3變化濃度/(mol/L)2(x-0.8)(x-0.8)2(x-0.8)平衡濃度/(mol/L)0.5-2(x-0.8)0.80.3+2(x-0.8)0.5-2(x-0.8)=0.3+2(x-0.8),x=0.85,B項錯誤;C.容器Ⅲ中Q=eq\f(c2(SO3),c2(SO2)?c(O2))=eq\f(0.22,0.32×0.25)=1.78>K,此時平衡向逆反應(yīng)方向移動,則平衡時O2的濃度c(O2)>0.25mol·L-1,C項錯誤;D.△H<0,溫度升高,平衡向逆反應(yīng)方向移動,k逆增大的幅度更大,n>m,D項正確;5.(2024屆湖北示范高中聯(lián)考)用焦炭還原NO2的反應(yīng)為:2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g),在恒溫條件下,1molNO2和足量C發(fā)生反應(yīng),測得平衡時CO2和NO2的物質(zhì)的量濃度與平衡總壓的關(guān)系如圖所示;下列描述正確的是A.A、C兩點的濃度平衡常數(shù)關(guān)系:Kc(A)>Kc(C)B.C點NO2轉(zhuǎn)化率最低C.B點時,該反應(yīng)的壓強平衡常數(shù)Kp(B)=3.2MPaD.焦炭的用量越多,NO2的轉(zhuǎn)化率越高答案:C解析:A.A、C兩點溫度相同,平衡常數(shù)Kc(A)=Kc(C),A項錯誤;B.增大壓強平衡逆向移動,NO2濃度增大,則轉(zhuǎn)化率降低,故C點轉(zhuǎn)化率最高,B項錯誤;C.由圖可知,B點時,c(NO2)=c(CO2),而由方程式可知c(N2)=eq\f(1,2)c(CO2),所以B點時,NO2、N2、CO2平衡分壓分別為eq\f(2,5)×16MPa、eq\f(1,5)×16MPa、eq\f(2,5)×16MPa,B點時,該反應(yīng)的壓強平衡常數(shù)KpB=eq\f(eq\f(1,5)×16×(eq\f(2,5)×16)2,(eq\f(2,5)×16)2)=3.2MPa,C項正確;D.焦炭是固體,改變用量,對NO2的轉(zhuǎn)化率無影響,D項錯誤;6.(2024屆浙江溫州)一定溫度的密閉容器中,反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g)△H>0達(dá)平衡。則下列有關(guān)說法不正確的是A.相同時間內(nèi),存在消耗關(guān)系:△n(C)=2△n(A)B.其他條件不變,增大壓強或添加催化劑,c(A)、c(B)不變C.反應(yīng)正向的活化能一定大于逆向的活化能D.同一溫度下,平衡濃度與平衡壓強存在關(guān)系:Kc=Kp答案:B解析:A.化學(xué)反應(yīng)的速率比等于方程式計量數(shù)之比,相同時間內(nèi),存在消耗關(guān)系:△n(C)=2△n(A),故A正確;B.反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g)是反應(yīng)前后氣體的體積不變的反應(yīng),其他條件不變,增大壓強或添加催化劑,平衡不移動,但改變壓強后c(A)、c(B)可能發(fā)生改變,故B錯誤;C.反應(yīng)正向的活化能一定大于逆向的活化能,反應(yīng)是吸熱反應(yīng),故C正確;D.Kc被稱為平衡常數(shù),它是用平衡濃度來量度的,Kc=eq\f(c2(C),c(A)c(B)),對于氣相反應(yīng),我們還可以用平衡分壓Kp,來表示對于氣相反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g)而言Kp=eq\f(P2(C),P(A)P(B)),通過克拉伯龍方程PV=nRT,我們可以導(dǎo)出Kp與K的關(guān)系Kp=Kc(RT)△n(Δn=2-1-1=0),同一溫度下,平衡濃度與平衡壓強存在關(guān)系:Kc=Kp,故D正確;7.(2024屆山東臨沂)T℃時,向容積為2L的剛性容器中充入1molCO2和一定量的H2發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g),達(dá)到平衡時,HCHO的分壓(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))與起始eq\f(n(H2),n(CO2))的關(guān)系如圖所示。已知:初始加入2molH2時,容器內(nèi)氣體的總壓強為1.2pkPa。下列說法錯誤的是A.5min時反應(yīng)到達(dá)c點,v(H2)=0.1mol·L-1·min-1B.隨eq\f(n(H2),n(CO2))增大,HCHO的平衡壓強不斷增大C.b點時反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=eq\f(1.25,P)(kPa-1)D.c點時,再加入CO2(g)和H2O(g),使二者分壓均增大0.2pkPa,平衡正向移動答案:BD解析:A.起始時容器內(nèi)氣體總壓強為1.2pkPa,若5min時反應(yīng)到達(dá)c點,由分析可知,則v(H2)=eq\f(2×0.5mol,2L×5min)=0.1mol/(L?min),A不符合題意;B.隨eq\f(n(H2),n(CO2))增大,平衡正向移動,CO2的轉(zhuǎn)化率增大,若H2的物質(zhì)的量無限制增大,則HCHO的平衡壓強肯定減小,即HCHO的平衡壓強不是不斷增大,B符合題意;C.溫度不變,化學(xué)平衡常數(shù)不變,故b點時反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)與c點對應(yīng)的平衡常數(shù)相等,由分析可知,c點平衡下,p(CO2)=eq\f(0.5,3-0.5)×pkPa=0.2pkPa,同理:p(H2)=0.4pkPa,p(HCHO)=p(H2O)=0.2pkPa,故Kp=eq\f(P(H2O)?P(HCHO),P(CO2)?P2(H2))=eq\f(0.2P×0.2P,0.2P×(0.4P)2)(kPa-1)=eq\f(5,4P)=eq\f(1.25,P)(kPa-1),C不符合題意;D.c點時,再加入CO2(g)和H2O(g),使二者分壓均增大0.20pkPa,則此時Qp=eq\f(P(H2O)?P(HCHO),P(CO2)?P2(H2))=eq\f(0.2P×0.4P,0.4P×(0.4P)2)=eq\f(5,4P)=Kp,平衡不移動,D符合題意;8.(2023屆廣東省考前模擬)在恒溫條件下,向盛有食鹽的2L恒容密閉容器中加入0.2molNO2、0.2molNO和0.1molCl2,發(fā)生如下兩個反應(yīng):①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)
△H1<0,K1②2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)
△H2<0
,K2,10分鐘時反應(yīng)達(dá)到平衡,測得容器內(nèi)體系的壓強減少20%,10分鐘內(nèi)用ClNO(g)表示的平均反應(yīng)速率v(ClNO)=7.5×10-3mol·L-1·min-1。下列說法正確的是A.平衡時NO2的轉(zhuǎn)化率為40%B.其它條件保持不變,反應(yīng)在恒壓條件下進行,則平衡常數(shù)K2增大C.平衡后c(NO)=2.5×10-2mol·L-1D.反應(yīng)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常數(shù)為K=eq\f(Keq\o\al(2,1),K2)答案:D解析:10min時反應(yīng)達(dá)到平衡,測得容器內(nèi)體系的壓強減少20%,則平衡時混合氣體總物質(zhì)的量為(0.2+0.2+0.1)mol×(1-20%)=0.4mol,10min內(nèi)用ClNO(g)表示的平均反應(yīng)速率v(ClNO)=7.5×10-3mol·L-1·min-1,則平衡時n(ClNO)=7.5×10-3mol·L-1·min-1×10min×2L=0.15mol,設(shè)①中反應(yīng)的NO2為xmol,②中反應(yīng)的Cl2為ymol,則:2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)
起始(mol)0.20轉(zhuǎn)化(mol)x0.5x平衡(mol)0.2-x0.5x2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)
起始(mol)0.20.10轉(zhuǎn)化(mol)2yy2y平衡(mol)0.2-2y0.1-y2y則0.5x+2y=0.15,(0.2-x+0.2-2y+0.1-y)+0.5x+2y=0.4,聯(lián)立方程,解得x=0.1、y=0.05。A.平衡時NO2的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.2mol-0.1mol,0.2mol)×100%=50%,選項A錯誤;B.平衡常數(shù)只受溫度影響,溫度不變,平衡常數(shù)不變,則其它條件保持不變,反應(yīng)在恒壓條件下進行,平衡常數(shù)K2不變,選項B錯誤;C.由分析可知,平衡后c(NO)=eq\f((0.2-2y)mol,2L)=eq\f((0.2-2×0.05)mol,2L)=0.05mol·L-1,選項C錯誤;D.由蓋斯定律可知,由①×2-②可得反應(yīng)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),則其平衡常數(shù)K=eq\f(Keq\o\al(2,1),K2),選項D正確。9.(2023屆重慶八中預(yù)測)氫能是清潔的綠色能源。現(xiàn)有一種太陽能兩步法甲烷、水蒸氣催化重整制氫工藝,第I、II步反應(yīng)原理及反應(yīng)的lgKp~T關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)△H<0B.NiFe2O4改變反應(yīng)歷程,降低了反應(yīng)活化能,提升了反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率C.1000℃時,反應(yīng)CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)平衡常數(shù)Kp=4D.某溫度下,向反應(yīng)體系中通入等體積的CH4(g)和H2O(g),達(dá)到平衡時CH4的轉(zhuǎn)化率為60%、則此時混合氣體中H2的體積分?jǐn)?shù)為56.25%答案:D解析:A.由圖可知,第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度的升高而增大,屬于吸熱反應(yīng),第二步反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度的升高而降低,屬于放熱反應(yīng),且I升高的幅度大于II降低的幅度,則總反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A錯誤;B.甲烷、水蒸氣催化重整的過程中,NiFe2O4(s)作為催化劑,NiO(s)和FeO(s)可視作中間產(chǎn)物,改變了反應(yīng)的歷程,降低了活化能,加快了反應(yīng)速率,但是不改變平衡轉(zhuǎn)化率,B錯誤;C.1000°C時,第I步反應(yīng)、II步反應(yīng)的lgKp分別為3、1,則Kp1=1000,Kp2=10按定義Kp=Kp1×Kp2=1000×10=104.,C錯誤;D.設(shè)投入的CH4(g)和H2O(g)的量為1,平衡時CH4的轉(zhuǎn)化率為60%,則平衡時,CH4(g)、H2O(g)、CO(g)、3H2的量分別為0.4、0.4、0.6、1.8,此時氫氣的體積分?jǐn)?shù)eq\f(1.8,0.4+0.4+0.6+1.8)×100%=56.25%,D正確;10.(2023屆泰安)下列有關(guān)化學(xué)平衡常數(shù)的描述中正確的是A.化學(xué)平衡常數(shù)的大小取決于化學(xué)反應(yīng)的內(nèi)因,與其他外界條件無關(guān)B.相同溫度下,反應(yīng)A+BC與反應(yīng)CA+B的化學(xué)平衡常數(shù)相同C.反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0的化學(xué)平衡常數(shù)隨溫度升高而增大D.反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq\f(c2(C),c(A)·c(B))答案:D解析:化學(xué)平衡常數(shù)內(nèi)因由反應(yīng)物本身的性質(zhì)決定,外因只受溫度影響,A項錯;同溫下,同一反應(yīng)的正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù),一般不相等,B項錯;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升溫平衡逆向移
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