代替GB/T25254—2010工業用聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)2022-04-15發布I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。本文件代替GB/T25254—2010《工業用聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)》,與GB/T25254—2010相比，除結構調整和編輯性改動外，主要技術變化如下：——增加了術語和定義(見第3章);——刪除了PTMEG650規格技術要求(見2010年版的表1);——增加了平均摩爾質量的標稱值范圍(見表1);——更改了色度技術要求(見表1,2010年版的表1);——更改了平均摩爾質量和羥基值的測定方法(見6.3,2010年版的5.4);——增加了黏度標稱值、黏度標稱值范圍(見表1)和黏度測定方法(見6.4);——更改了酸值的測定方法(見6.7,2010年版的5.5);——刪除了過氧化物技術要求(見2010年版的4.2)和測定方法(見2010年版的5.6);——增加了羰基比率的技術要求及測定方法(見表1、6.8);——增加了摩爾質量比率的計算方法(見6.9);——更改了測定穩定劑使用的溶劑(見6.10,2010年版的5.7);——增加了批量限(見7.2)。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油和化學工業聯合會提出。本文件由全國塑料標準化技術委員會(SAC/TC15)歸口。本文件起草單位：四川天華富邦化工有限責任公司、重慶建峰新材料有限責任公司弛源化工分公司、陜西陜化煤化工集團有限公司、長連化工(盤錦)有限公司、大連化工(江蘇)有限公司、新疆藍山屯河能源有限公司、中藍晨光成都檢測技術有限公司、中廣核俊爾(浙江)新材料有限公司。本文件于2010年首次發布，本次為第一次修訂。1工業用聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)1范圍本文件規定了工業用聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)的分類和命名、技術要求、試驗方法、檢驗規則、本文件適用于四氫呋喃單體聚合生產的工業用PTMEG。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T3143液體化學產品顏色測定法(Hazen單位——鉑-鈷色號)GB/T4472—2011化工產品密度、相對密度的測定GB/T6283化工產品中水分含量的測定卡爾·費休法(通用方法)GB/T6678化工產品采樣總則GB/T6680液體化工產品采樣通則GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定GB/T10247—2008黏度測量方法GB/T21186傅立葉變換紅外光譜儀3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4分類和命名PTMEG的規格由PTMEG和平均摩爾質量表示，平均摩爾質量在1000g/mol以下的PTMEG每±25g/mol為一種規格，平均摩爾質量在1000g/mol以上的PTMEG,每±50g/mol為一種規格。例如，PTMEG650表示為：平均摩爾質量為650g/mol±25g/mol;PTMEG1800表示為：平均摩爾質量為1800g/mol±50g/mol。5技術要求5.1外觀25.2技術規格技術規格應符合表1的規定。表1技術規格規格/指標”PTMEG100CPTMEG1800PTMEG200C平均摩爾質量標稱值平均摩爾質量標稱值范圍羥基值(以KOH的消耗量計)mg/g黏度標稱值(40℃)黏度標稱值范圍(40℃)水分mg/kg色度(鉑-鈷色號)Hazen單位酸值(以KOH的消耗量計)mg/g羰基比率摩爾質量比率供需雙方約定穩定劑(BHT)含量mg/kg供需雙方約定其他特殊規格的產品(如PTMEG250、PTMEG650、PTMEG1400、PTMEG3000等),由供需雙方約定技術規格。6試驗方法警示——使用本文件的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。6.1基本要求6.1.1試驗所用試劑和水在沒有注明其他要求時，均指確認為分析純的試劑和符合GB/T6682中規定的三級水及以上水。6.1.2試驗所用的標準溶液及制劑，在沒有注明其他要求時，應按GB/T601、GB/T603的規定制備。36.2外觀在自然光或熒光燈燈光下，目視觀察所取樣品。6.3平均摩爾質量和羥基值平均摩爾質量和羥基值按附錄A測定。黏度按GB/T10247—2008中第2章的規定的方法測定，選用精密型恒溫槽和溫度計，測試溫度設定為40.00℃。PTMEG的規格與密度對照見表2。兩次平行測定絕對差值不大于平均值的0.35%。表2PTMEG的規格與密度對照表PTMEG的規格密度PTMEG10000.9754PTMEG1800、PTMEG20000.9737其他規格產品的密度按GB/T4472—2011中4.3.3規定方法測定。6.5水分按GB/T6283的規定進行測定，取平行測定結果的算術平均值為報告結果，平行測定結果的絕對差值不大于25mg/kg.按GB/T3143的規定進行測定，樣品測定溫度為40℃~60℃。將試料溶解于堿性甲醇溶劑中，待酸性物質中和后，用鹽酸標準滴定溶液滴定過量的堿。6.7.2.1一般實驗室用容量分析儀器和器皿。6.7.2.2自動電位滴定儀：配2mL滴定管和pH水相復合電極，滴定管體積分辨率為小于或等于1/20000。6.7.3.4電極補充液：配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按2+1(體積比)比例用水稀釋。6.7.3.5電極浸泡液：配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按1+1(體積比)比例用水稀釋。4GB/T25254—20226.7.3.6鹽酸標準滴定溶液，c(HCl)約為0.005mol/L:使用前用c(HCl)約為0.1mol/L的鹽酸標準滴定溶液稀釋。6.7.3.7氫氧化鈉標準溶液：c(NaOH)約為0.1mol/L。6.7.3.8甲醇溶劑：量取60mL蒸餾水于2000mL容量瓶中。加0.8mL氫氧化鈉標準溶液，用甲醇稀釋到刻度，轉移至玻璃瓶中，攪拌4h～6h。6.7.4測定步驟按自動電位滴定儀的操作說明書設定控制參數，將終點確定方式設置成pH=5.3。稱取試料10g(精確至0.01g)于100mL玻璃燒杯中，加入50.00mL甲醇溶劑，攪拌至完全溶解，用鹽酸標準滴定溶液通過電位滴定，記錄滴定至pH=5.3時，需用的標準滴定溶液體積(V?)。同時測定空白溶液體積(Vio)。6.7.5結果計算PTMEG的酸值(以KOH的消耗量計)(AN),按式(1)計算： (1)式中：AN——酸值(以KOH的消耗量計),單位為毫克每克(mg/g);V?——滴定空白溶液到pH=5.3時，需用鹽酸標準滴定溶液體積，單位為毫升(mL);V?——滴定試料溶液到pH=5.3時，需用鹽酸標準滴定液體積，單位為毫升(mL);c?——鹽酸標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);M——氫氧化鉀的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)[M=56.105];m?——測酸值時試料的質量，單位為克(g)。平行測定結果的算術平均值為報告結果，兩次平行測定結果相對偏差值不大于20%。6.8羰基比率按附錄B測定。6.9摩爾質量比率6.9.1方法提要PTMEG的摩爾質量比率通過已測定的黏度和平均摩爾質量，用經驗公式計算得出。6.9.2結果計算PTMEG的摩爾質量比率(MWR)按式(2)計算： (2)5GB/T25254—2022式中：MWR——摩爾質量比率；V——黏度，單位為毫帕秒(mPa·s);Ma——平均摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol);0.493——Mark-Houwink方程中PTMEG的α值的倒數；3.06460——Mark-Houwink方程中PTMEG的K值的負對數。摩爾質量比率計算結果保留兩位小數。6.10穩定劑(BHT)含量6.10.1方法提要根據BHT在278nm有特征吸收的特性配制標準溶液，建立濃度和吸光度的標準曲線。6.10.2儀器6.10.2.1一般實驗室用容量分析儀器和器皿。6.10.2.2紫外可見分光光度計，帶掃描功能。6.10.2.3分析天平，分度值為0.1mg、0.01g。6.10.3試劑6.10.3.2BHT標準溶液，1mg/mL:稱取BHT0.1g(精確準至0.0002g)于100mL容量瓶中，用甲醇充分溶解，稀釋至刻度。6.10.4工作曲線繪制6.10.4.1分別加1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL的BHT標準溶液到100mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度。6.10.4.2以甲醇為空白，在278nm波長處，用10mm比色皿依次進行測定。6.10.4.3以100mL標準溶液中BHT(mg/100mL)為橫坐標，對應吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。6.10.5樣品測定稱取樣品10g(精確至0.01g),加至100mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。以甲醇作空白，用10mm比色皿，進行光譜掃描，對譜圖進行數據處理，計算在278nm處的校正吸光度。6.10.6結果計算BHT的含量(w?)按式(3)計算：式中：…………)w?——BHT的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);m?——曲線上讀取的BHT質量，單位為毫克(mg);mg——稱量樣品的質量，單位為克(g)。6.10.7允許差取平行測定結果的算術平均值為報告結果，平行測定結果的絕對差值不大于20mg/kg。67檢驗規則7.1檢驗分類外觀和表1中規定的所有項目均為型式檢驗項目。當遇到下列情形之一時，應進行型式檢驗：a)新產品投產或老產品定型檢定時；b)正常生產時，定期或積累一定產量后，應周期性(每半年)進行一次；c)產品結構設計、材料、工藝以及關鍵的配套元器件等有較大改變，可能影響產品性能時；d)產品長期停產后，恢復生產時；e)出廠檢驗結果與上次型式檢驗結果有較大差異時；f)產品停產6個月以上恢復生產時；g)國家質量監督機構提出進行型式檢驗要求時。除摩爾質量比率外，其他項目均為出廠檢驗項目，出廠檢驗項目應逐批進行檢驗。產品按批檢驗，以同一貯槽混合量為一批，批量不超過3000t。按GB/T6678、GB/T6680中的規定充氮置換保護采樣。樣品量不少于0.5kg,樣品混勻后分裝于7.4判定規則檢驗結果按GB/T8170規定的修約值比較法判定是否符合第5章中的要求。如有一項指標不符合第5章中的技術要求，應重新自儲罐或包裝單元取兩倍量樣品進行復檢，復檢結果即使有一項指標不符合第5章中的技術要求，判定整批產品不合格。8標志及隨行文件8.1標志8.2隨行文件每批產品應附有安全技術說明書和質量檢驗報告，內容包括：生產企業名稱、產品名稱、技術要求、凈含量、批號、或生產日期等，并蓋有質檢專用章和檢驗員簽名(章)。7PTMEG產品應用清潔的不銹鋼槽罐車或清潔、干燥、牢固的鋼桶包裝，也可用其他符合要求的容器包裝。包裝時應充氮氣密封，氮氣的質量要求為：露點不大于一40℃,氧含量不大于5μg/g。PTMEG產品運輸過程中要確保容器不泄露、不損壞。不應與有毒、腐蝕性物品混運。搬運時要輕PTMEG應充干燥氮氣密封貯存(氮氣質量要求同9.1),貯槽貯存的適宜溫度為45℃~80℃,桶裝產品應在干燥、通風的環境中貯存，使用時可用熱空氣或蒸汽加熱使產品融化。PTMEG產品保質8GB/T25254—2022(規范性)平均摩爾質量和羥基值的測定A.1方法概述PTMEG末端的羥基與過量的對甲苯磺酰異氰酸酯(TSI)反應，生成酸性氨基甲酸酯。過量的TSI與水反應生成磺酰胺，在低水介質中，用四丁基氫氧化銨(TBAH)直接電位滴定酸性氨基甲酸酯。A.2儀器A.2.1一般實驗室用容量分析儀器和器皿。A.2.2自動電位滴定儀：配20mL滴定管、pH水相復合電極，滴定管體積分辨率小于或等于1/20000。A.2.3分析天平，分度值為0.1mg。A.3.1乙腈：水分不超過300mg/kg。A.3.2無水乙醇。A.3.3異丙醇。A.3.4pH標準緩沖溶液：pH=4.00。A.3.5pH標準緩沖溶液：pH=6.86。A.3.6氯化鋰，優級純。A.3.7電極補充液：配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按2+1(體積比)用水稀釋。A.3.8電極浸泡液：配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按1+1(體積比)用水稀釋。A.3.9KHP標準滴定溶液，c(CgH;KO?)=0.1000mol/L,按GB/T601配制。A.3.10穩定劑(BHT)。A.3.111,4-丁二醇(BDO)。A.3.12四氫呋喃(THF)溶劑，水分不超過300mg/kg:各稱取0.2g(精確至0.01g)BDO和BHT,加至5000mL的THF中，混勻備用。A.3.13TBAH標準滴定溶液，c(CiH?NO)約為0.1mol/L:a)配制：量取128mL蒸餾水和49mLTBAH(55%)于1000mL容量瓶中，冷卻后，用異丙醇稀b)標定：吸取10.00mLKHP標準滴定溶液于100mL高型燒杯中，加水至約60mL,用TBAH溶液滴定KHP標準滴定溶液，電位滴定法確定終點，重復滴定四次，取算術平均值為TBAH標準滴定溶液的濃度；c)計算：TBAH標準滴定溶液按式(A.1)計算，準確到小數點后四位。………………(A.1)式中：c?——TBAH標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);c?——KHP標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——移取KHP標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?—-消耗TBAH溶液的體積，單位為毫升(mL)。9GB/T25254—2022A.3.14TSI溶液，6.2%:稱取25g(精確至0.01g)TSI(96%),用乙腈溶解，轉移至500mL容量瓶中，A.4試驗步驟A.4.1儀器設定：按自動電位滴定儀操作說明書設定控制參數。A.4.2測定樣品：稱取0.5g～1.0g(精確至0.0002g,根據產品類型調整稱量)試料于100mL高型玻璃燒杯中，加入50mLTHF溶劑，10mLTSI溶液，攪拌10min,加2mL蒸餾水，攪拌5min。用TBAH標準滴定溶液滴定至終點，儀器會記錄兩個終點V?和Vs。A.4.3同時做空白試驗，儀器會記錄兩個終點V?0和Vso。A.5結果表示A.5.1PTMEG的羥基值(HN)按式(A.2)計算：式中：HN——羥基值(以KOH的消耗量計),單位為毫克每克(mg/g);V?——滴定試料至第二個終點時，消耗TBAH標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定試料至第一個終點時，消耗TBAH標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);Vs?——滴定空白至第二個終點時，消耗TBAH標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白至第一個終點時，消耗TBAH標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);T標準滴定溶液液溫，單位為攝氏度(℃);0.001——異丙醇的體積膨脹系數；c?——TBAH標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);M——氫氧化鉀的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)[M=56.105];m?——測平均摩爾質量和羥基值試料的質量，單位為克(g);wn?o——按6.5測得的水分含量，單位為毫克每千克(mg/kg)。A.5.2PTMEG的平均摩爾質量(M)按式(A.3)計算：Mn——平均摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol);其余同式(A.2)。A.6允許差……取平行測定結果的算術平均值報告結果。平行測定結果的絕對差值不大于6g/mol。(規范性)羰基比率的測定B.1方法概述測定紅外區羰基譜帶的吸收之和與醚化合物復合譜帶的吸收，計算羰基比率(C/R)。B.2儀器B.2.1一般實驗室用容量分析儀器和器皿。B.3試劑B.3.2氮氣，體積分數為99.999%。B.3.3PTMEG1000,羰基比率小于0.1。B.3.4己二酸標準樣儲備液：稱取1.5g(精確至0.0002g)