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四川省瀘州市瀘縣第五中學(xué)2024年高考沖刺模擬化學(xué)試題注意事項(xiàng)1.考生要認(rèn)真填寫考場(chǎng)號(hào)和座位序號(hào)。2.試題所有答案必須填涂或書寫在答題卡上,在試卷上作答無(wú)效。第一部分必須用2B鉛筆作答;第二部分必須用黑色字跡的簽字筆作答。3.考試結(jié)束后,考生須將試卷和答題卡放在桌面上,待監(jiān)考員收回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、NA為阿伏加德羅常數(shù),關(guān)于ag亞硫酸鈉晶體(Na2SO3?7H2O)的說(shuō)法中正確的是A.含Na+數(shù)目為NA B.含氧原子數(shù)目為NAC.完全氧化SO32-時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為NA D.含結(jié)晶水分子數(shù)目為NA2、R是合成某高分子材料的單體,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.R與HOCH2COOH分子中所含官能團(tuán)完全相同B.用NaHCO3溶液可檢驗(yàn)R中是否含有羧基C.R能發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng)D.R苯環(huán)上的一溴代物有4種3、苯乙酮常溫下為無(wú)色晶體或淺黃色油狀液體,是山楂、含羞草、紫丁香等香精的調(diào)合原料,并廣泛用于皂用香精和煙草香精中,可由苯經(jīng)下述反應(yīng)制備:+(CH3CO)2O+CH3COOHNA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.氣態(tài)苯乙酮的密度是氣態(tài)乙酸密度的2倍B.1mol苯所含的化學(xué)單鍵數(shù)目為12NAC.0.5mol乙酸酐中含有的電子數(shù)目為27NAD.1L2mol/LCH3COOH溶液與足量鈉反應(yīng)生成的氣體分子數(shù)為NA4、嗎替麥考酚酯主要用于預(yù)防同種異體的器官排斥反應(yīng),其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.嗎替麥考酚酯的分子式為C23H30O7NB.嗎替麥考酚酯可發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)C.嗎替麥考酚酯分子中所有碳原子一定處于同一平面D.1mol嗎替麥考酚酯與NaOH溶液充分反應(yīng)最多消耗3molNaOH反應(yīng)5、M的名稱是乙烯雌酚,它是一種激素類藥物,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下。下列敘述不正確的是A.M的分子式為C18H20O2B.M可與NaOH溶液或NaHCO3溶液均能反應(yīng)C.1molM最多能與7molH2發(fā)生加成反應(yīng)D.1molM與飽和溴水混合,最多消耗5molBr26、Mg-AgCl電池是一種用海水激活的一次性電池,在軍事上用作電動(dòng)魚雷的電源。電池的總反應(yīng)為Mg+2AgCl=MgCl2+2Ag。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.該電池工作時(shí),正極反應(yīng)為2AgCl+2e-=2Cl-+2AgB.該電池的負(fù)極材料Mg用金屬鋁代替后,仍能形成原電池C.有1molMg被氧化時(shí),可還原得到108gAgD.裝備該電池的魚雷在海水中行進(jìn)時(shí),海水作為電解質(zhì)溶液7、PbCl2是一種重要的化工材料,常用作助溶劑、制備鉛黃等染料。工業(yè)生產(chǎn)中利用方鉛礦精礦(主要成分為PbS,含有FeS2等雜質(zhì))和軟錳礦(主要成分為MnO2)制備PbCl2的工藝流程如圖所示。已知:i.PbCl2微溶于水ii.PbCl2(s)+2Cl-(aq)?PbCl42-(aq)ΔH>0下列說(shuō)法不正確的是()A.浸取過(guò)程中MnO2與PbS發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:8H++2Cl-+PbS+4MnO2=PbCl2+4Mn2++SO42-+4H2OB.PbCl2微溶于水,浸取劑中加入飽和NaCl溶液會(huì)增大其溶解性C.調(diào)pH的目的是除去Fe3+,因此pH越大越好D.沉降池中獲得PbCl2采取的措施有加水稀釋、降溫8、明代《本草綱目》記載了民間釀酒的工藝“凡酸壞之酒,皆可蒸燒”,“以燒酒復(fù)燒二次……價(jià)值數(shù)倍也”。這里用到的實(shí)驗(yàn)方法可用于分離()A.汽油和氯化鈉溶液B.39%的乙醇溶液C.氯化鈉與單質(zhì)溴的水溶液D.硝酸鉀和氯化鈉的混合物9、下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是A.NH4HCO3受熱易分解,可用作氮肥B.SiO2熔點(diǎn)高硬度大,可用于制光導(dǎo)纖維C.乙醇能使蛋白質(zhì)變性,75%乙醇可消殺病毒、細(xì)菌D.Na2S具有還原性,可作廢水中Cu2+和Hg2+的沉淀劑10、化學(xué)與生產(chǎn)、生活、社會(huì)密切相關(guān)。下列有關(guān)說(shuō)法中,錯(cuò)誤的是A.利用可降解的“玉米塑料”替代一次性飯盒,可防止產(chǎn)生白色污染B.在海輪外殼上鑲?cè)脘\塊,可減緩船體的腐蝕速率C.發(fā)酵粉中主要含有碳酸氫鈉,能使焙制出的糕點(diǎn)疏松多孔D.喝補(bǔ)鐵劑時(shí),加服維生素C,效果更好,原因是維生素C具有氧化性11、草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸。常溫下,向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液,混合溶液中l(wèi)gX[X為或]與pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法一定正確的是A.Ⅰ表示lg與pH的變化關(guān)系B.pH=1.22的溶液中:2c(C2O42-)+c(HC2O4-)=c(Na+)C.根據(jù)圖中數(shù)據(jù)計(jì)算可知,Ka2(H2C2O4)的數(shù)量級(jí)為10-4D.pH由1.22到4.19的過(guò)程中,水的電離程度先增大后減小12、下列由實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的是操作及現(xiàn)象結(jié)論A其他條件相同,測(cè)定等濃度的HCOOK和K2S溶液的pH比較Ka(HCOOH)和Ka2(H2S)的大小B向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液呈紅色溶液中一定含有Fe2+C向純堿中滴加足量濃鹽酸,將產(chǎn)生的氣體通入硅酸鈉溶液,溶液變渾濁酸性:鹽酸>碳酸>硅酸DC2H5OH與濃硫酸混合后加熱到170℃,制得氣體使酸性KMnO4溶液褪色一定是制得的乙烯使酸性KMnO4溶液褪色A.A B.B C.C D.D13、如圖是金屬鎂和鹵素單質(zhì)(X2)反應(yīng)的能量變化示意圖。下列說(shuō)法正確的是()A.由MgCl2制取Mg是放熱過(guò)程B.熱穩(wěn)定性:MgI2>MgBr2>MgCl2>MgF2C.常溫下氧化性:F2<Cl2<Br2<I2D.由圖可知此溫度下MgBr2(s)與Cl2(g)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:MgBr2(s)+Cl2(g)===MgCl2(s)+Br2(g)ΔH=-117kJ·mol-114、國(guó)內(nèi)某科技研究小組首次提出一種新型的Li+電池體系,原理示意圖如下。該體系正極采用含有I-、Li+的水溶液,負(fù)極采用固體有機(jī)聚合物,電解質(zhì)溶液采用LiNO3溶液,聚合物陽(yáng)離子交換膜作為隔膜將液態(tài)正極和固態(tài)負(fù)極分隔開(kāi)(已知I3-在水溶液中呈黃色A.左圖是原電池工作原理圖B.放電時(shí),Li+從右向左通過(guò)聚合物離子交換膜C.放電時(shí),正極區(qū)電解質(zhì)溶液的顏色變深D.充電時(shí),陰極的電極反應(yīng)式為:15、將V1mL1.0mol·L-1鹽酸溶液和V2mL未知濃度的氫氧化鈉溶液混合均勻后測(cè)量并記錄溶液溫度,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖所示(實(shí)驗(yàn)中始終保持V1+V2=50mL)。下列敘述正確的是()A.做該實(shí)驗(yàn)時(shí)環(huán)境溫度為20℃B.該實(shí)驗(yàn)表明化學(xué)能可能轉(zhuǎn)化為熱能C.氫氧化鈉溶液的濃度約為1.0mol·L-1D.該實(shí)驗(yàn)表明有水生成的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)16、世界第一條大面積碲化鎘薄膜“發(fā)電玻璃”生產(chǎn)線最近在成都投產(chǎn),該材料是在玻璃表面鍍一層碲化鎘薄膜,光電轉(zhuǎn)化率高。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.普通玻璃含有二氧化硅 B.該發(fā)電玻璃能將光能完全轉(zhuǎn)化為電能C.碲化鎘是一種無(wú)機(jī)化合物 D.應(yīng)用該光電轉(zhuǎn)化技術(shù)可減少溫室氣體排放17、一種碳納米管新型二次電池的裝置如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是A.離子交換膜選用陽(yáng)離子交換膜(只允許陽(yáng)離子通過(guò))B.正極的電極反應(yīng)為NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-C.導(dǎo)線中通過(guò)1mol電子時(shí),理論上負(fù)極區(qū)溶液質(zhì)量增加1gD.充電時(shí),碳電極與電源的正極相連18、分枝酸是生物合成系統(tǒng)中重要的中間體,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列關(guān)于分枝酸的敘述不正確的是()A.分子中含有4種官能團(tuán)B.可與乙醇、乙酸反應(yīng),且反應(yīng)類型相同C.可使溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色D.1mol分枝酸最多可與3molNaOH發(fā)生中和反應(yīng)19、實(shí)驗(yàn)室模擬從海帶中提取碘單質(zhì)的流程如圖:下列裝置不能達(dá)成相應(yīng)操作目的的是()A.灼燒用酒精濕潤(rùn)的干海帶B.用水浸出海帶灰中的I-C.用NaOH溶液分離I2/CCl4D.加入稀H2SO4后分離生成的I220、在給定條件下,下列加點(diǎn)的物質(zhì)在化學(xué)反應(yīng)中完全消耗的是A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,將1g鋁片投入20mL18.4mol/L的硫酸中B.常溫下,向100mL3mol/L的硝酸中加入6.4g銅C.在適當(dāng)溫度和催化劑作用下,用2molSO2和1molO2合成SO3D.將含有少量H2O(g)的H2通入盛有足量Na2O2容器中并不斷用電火花點(diǎn)燃21、新型鋰空氣電池具有使用壽命長(zhǎng)、可在自然空氣環(huán)境下工作的優(yōu)點(diǎn)。其原理如圖所示(電解質(zhì)為離子液體和二甲基亞砜),電池總反應(yīng)為:下列說(shuō)法不正確的是()A.充電時(shí)電子由Li電極經(jīng)外電路流入Li2O2B.放電時(shí)正極反應(yīng)式為2Li++O2+2e-=Li2O2C.充電時(shí)Li電極與電源的負(fù)極相連D.碳酸鋰涂層既可阻止鋰電極的氧化又能讓鋰離子進(jìn)入電解質(zhì)22、下列說(shuō)法中,正確的是A.78gNa2O2固體含有離子的數(shù)目為4NAB.由水電離出的c(H+)=10?12mol·L?1溶液中Na+、NH4+、SO42?、NO3?一定能大量共存C.硫酸酸化的KI淀粉溶液久置后變藍(lán)的反應(yīng)為:4I?+O2+4H+=2I2+2H2OD.將充有NO2的玻璃球浸到熱水中氣體顏色加深說(shuō)明2NO2(g)N2O4(g)△H>0二、非選擇題(共84分)23、(14分)已知:CH3-CH=CH-CHO巴豆醛回答下列問(wèn)題:(1)B物質(zhì)所含官能團(tuán)名稱是________,E物質(zhì)的分子式是_________(2)巴豆醛的系統(tǒng)命名為_(kāi)___________,檢驗(yàn)其中含有碳碳雙鍵的方法是___________。(3)A到B的反應(yīng)類型是__________,E與足量氫氣在一定條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式是_____。(4)比A少兩個(gè)碳原子且含苯環(huán)的同分異構(gòu)體有________種,寫出核磁共振氫譜有四組峰且峰面積比為3:2:2:2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______。(5)已知:+,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)由乙醇為原料制備巴豆醛的合成路線______。24、(12分)A(C3H6)是基本有機(jī)化工原料,由A制備聚合物C和合成路線如圖所示(部分條件略去)。已知:,R-COOH(1)A的名稱是_____________;B中含氧官能團(tuán)名稱是________________。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________;D→E的反應(yīng)類型為_(kāi)_______________(3)E→F的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________。(4)B的同分異構(gòu)體中,與B具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),其中核磁共振氫譜上顯示3組峰,且峰面積之比為6:1:1的是__________________(寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(5)等物質(zhì)的量的分別與足量NaOH、NaHCO3反應(yīng),消耗NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為_(kāi)_________;檢驗(yàn)其中一種官能團(tuán)的方法是______________(寫出官能團(tuán)名稱、對(duì)應(yīng)試劑及現(xiàn)象)。25、(12分)三苯甲醇()是重要的有機(jī)合成中間體。實(shí)驗(yàn)室中合成三苯甲醇時(shí)采用如圖所示的裝置,其合成流程如圖:已知:①格氏試劑易潮解,生成可溶于水的Mg(OH)Br。②三苯甲醇可通過(guò)格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質(zhì)的量比2:1反應(yīng)合成③相關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)如下:物質(zhì)相對(duì)分子量沸點(diǎn)熔點(diǎn)溶解性三苯甲醇260380℃164.2℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑乙醚-34.6℃-116.3℃微溶于水,溶于乙醇、苯等有機(jī)溶劑溴苯-156.2℃-30.7℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑苯甲酸乙酯150212.6℃-34.6℃不溶于水請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)合成格氏試劑:實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示,儀器A的名稱是____,已知制備格氏試劑的反應(yīng)劇烈放熱,但實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)常加入一小粒碘引發(fā)反應(yīng),推測(cè)I2的作用是____。使用無(wú)水氯化鈣主要是為避免發(fā)生____(用化學(xué)方程式表示)。(2)制備三苯甲醇:通過(guò)恒壓滴液漏斗往過(guò)量的格氏試劑中加入13mL苯甲酸乙酯(0.09mol)和15mL無(wú)水乙醚的混合液,反應(yīng)劇烈,要控制反應(yīng)速率除使用冷水浴外,還可以___(答一點(diǎn))?;亓?.5h后,加入飽和氯化銨溶液,有晶體析出。(3)提純:冷卻后析出晶體的混合液含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯和堿式溴化鎂等雜質(zhì),可先通過(guò)___(填操作方法,下同)除去有機(jī)雜質(zhì),得到固體17.2g。再通過(guò)___純化,得白色顆粒狀晶體16.0g,測(cè)得熔點(diǎn)為164℃。(4)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是____(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。本實(shí)驗(yàn)需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,且不能有明火,原因是____。26、(10分)亞硝酰硫酸(NOSO4H)純品為棱形結(jié)晶,溶于硫酸,遇水易分解,常用于制染料。SO2和濃硝酸在濃硫酸存在時(shí)可制備NOSO4H,反應(yīng)原理為:SO2+HNO3=SO3+HNO2、SO3+HNO2=NOSO4H。(1)亞硝酰硫酸(NOSO4H)的制備。①儀器I的名稱為_(kāi)_____________,打開(kāi)其旋塞后發(fā)現(xiàn)液體不下滴,可能的原因是_________________。②按氣流從左到右的順序,上述儀器的連接順序?yàn)開(kāi)_________________(填儀器接口字母,部分儀器可重復(fù)使用)。③A中反應(yīng)的方程式為_(kāi)__________。④B中“冷水”的溫度一般控制在20℃,溫度不宜過(guò)高或過(guò)低的原因?yàn)開(kāi)_______。(2)亞硝酰硫酸(NOSO4H)純度的測(cè)定。稱取1.500g產(chǎn)品放入250mL的碘量瓶中,并加入100.00mL濃度為0.1000mol·L-1的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液和10mL25%的H2SO4,搖勻;用0.5000mol·L-1的Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴定前讀數(shù)1.02mL,到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)讀數(shù)為31.02mL。已知:i:□KMnO4+□NOSO4H+□______=□K2SO4+□MnSO4+□HNO3+□H2SO4ii:2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4=2MnSO4+10CO2↑+8H2O①完成反應(yīng)i的化學(xué)方程式:_____________□KMnO4+□NOSO4H+□______=□K2SO4+□MnSO4+□HNO3+□H2SO4②滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)___________________。③產(chǎn)品的純度為_(kāi)_________________。27、(12分)草酸是一種常用的還原劑,某校高三化學(xué)小組探究草酸被氧化的速率問(wèn)題。實(shí)驗(yàn)Ⅰ試劑混合后溶液pH現(xiàn)象(1h后溶液)試管滴管a4mL0.01mol·L?1KMnO4溶液,幾滴濃H2SO42mL0.3mol·L?1H2C2O4溶液2褪為無(wú)色b4mL0.01mol·L?1KMnO4溶液,幾滴濃NaOH7無(wú)明顯變化c4mL0.01mol·L?1K2Cr2O7溶液,幾滴濃H2SO42無(wú)明顯變化d4mL0.01mol·L?1K2Cr2O7溶液,幾滴濃NaOH7無(wú)明顯變化(1)H2C2O4是二元弱酸,寫出H2C2O4溶于水的電離方程式:_____________。(2)實(shí)驗(yàn)I試管a中KMnO4最終被還原為Mn2+,該反應(yīng)的離子方程式為:________。(3)瑛瑛和超超查閱資料,實(shí)驗(yàn)I試管c中H2C2O4與K2Cr2O7溶液反應(yīng)需數(shù)月時(shí)間才能完成,但加入MnO2可促進(jìn)H2C2O4與K2Cr2O7的反應(yīng)。依據(jù)此資料,吉吉和昊昊設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)證實(shí)了這一點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)II實(shí)驗(yàn)III實(shí)驗(yàn)IV實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象6min后固體完全溶解,溶液橙色變淺,溫度不變6min后固體未溶解,溶液顏色無(wú)明顯變化6min后固體未溶解,溶液顏色無(wú)明顯變化實(shí)驗(yàn)IV的目的是:_______________________。(4)睿睿和萌萌對(duì)實(shí)驗(yàn)II繼續(xù)進(jìn)行探究,發(fā)現(xiàn)溶液中Cr2O72-濃度變化如圖:臧臧和蔡蔡認(rèn)為此變化是通過(guò)兩個(gè)過(guò)程實(shí)現(xiàn)的。過(guò)程i.MnO2與H2C2O4反應(yīng)生成了Mn2+。過(guò)程ii.__________________________________。①查閱資料:溶液中Mn2+能被PbO2氧化為MnO4-。針對(duì)過(guò)程i,可采用如下方法證實(shí):將0.0001molMnO2加入到6mL____________中,固體完全溶解;從中取出少量溶液,加入過(guò)量PbO2固體,充分反應(yīng)后靜置,觀察到_______________。②波波和姝姝設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案證實(shí)了過(guò)程ii成立,她們的實(shí)驗(yàn)方案是________。(5)綜合以上實(shí)驗(yàn)可知,草酸發(fā)生氧化反應(yīng)的速率與__________________有關(guān)。28、(14分)鋰碳、鋁、鉻是重要的元素,在工業(yè)生產(chǎn)和科技中有重要的應(yīng)用。(1)鋁熱反應(yīng)可以冶煉金屬鉻,Cr基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)____________。(2)金屬鋰是鋰電池重要的組成部分。Li、Be、B原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)開(kāi)_____。(3)LiAlH4是有機(jī)合成中常用的還原劑。AlH4-的空間構(gòu)型為_(kāi)__________。(4)++CH3COOH①乙酸酐分子中碳原子軌道的雜化類型為_(kāi)_______。②lmol對(duì)甲基苯乙酮分子中含有的σ鍵的數(shù)目為_(kāi)______③甲苯分子難溶于水的原因是________。(5)已知鉻酸鈣晶胞如圖所示,該晶體密度為ρg·cm-1,NA是阿伏加德羅常數(shù)的值。Ca離子周圍距離最近且相等的O有_____個(gè)。相鄰兩個(gè)面心氧離子最短核間距(d)為_(kāi)______pm。29、(10分)研究NO2、NO、SO2、CO等大氣污染氣體的處理具有重要意義。NO2可用下列反應(yīng)來(lái)處理:6NO2(g)+8NH3(g)7N2(g)+12H2O(g)+Q(Q>0)。(1)120℃時(shí),該反應(yīng)在一容積為2L的容器內(nèi)反應(yīng),20min時(shí)達(dá)到平衡。10min時(shí)氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多了1.4g,則0~10min時(shí),平均反應(yīng)速率υ(NO2)=____________________,電子轉(zhuǎn)移了___________個(gè)。(2)一定條件下上述反應(yīng)在某體積固定的密閉容器中進(jìn)行,能說(shuō)明該反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是____________。a.c(NO2):c(NH3)=3:4b.6v(NO2)正=7v(N2)逆c.容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)不再變化d.容器內(nèi)氣體密度不再變化(3)若保持其它條件不變,縮小反應(yīng)容器的體積后達(dá)到新的平衡,此時(shí)NO2和N2的濃度之比_________(填增大、不變、減小),NO2的轉(zhuǎn)化率______________。(4)一定條件下NO2與SO2可發(fā)生反應(yīng),方程式:NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)?Q。若反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大,該反應(yīng)___________(選填編號(hào))。a.一定向正反應(yīng)方向移動(dòng)b.平衡移動(dòng)時(shí),逆反應(yīng)速率先減小后增大c.一定向逆反應(yīng)方向移動(dòng)d.平衡移動(dòng)時(shí),正反應(yīng)速率先增大后減小(5)請(qǐng)寫出用NaOH溶液完全吸收含等物質(zhì)的量的NO、NO2混合氣體的離子方程式___________。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、D【解析】
A.ag亞硫酸鈉晶體(Na2SO3?7H2O)的物質(zhì)的量n=mol,而1molNa2SO3?7H2O中含2molNa+,故molNa2SO3?7H2O中含mol,即mol鈉離子,A錯(cuò)誤;B.ag亞硫酸鈉晶體(Na2SO3?7H2O)的物質(zhì)的量n=mol,而1molNa2SO3?7H2O中含10mol氧原子,故molNa2SO3?7H2O中含氧原子mol,即含有mol的O原子,B錯(cuò)誤;C.SO32-被氧化時(shí),由+4價(jià)被氧化為+6價(jià),即1molSO32-轉(zhuǎn)移2mol電子,故molNa2SO3?7H2O轉(zhuǎn)移mol電子,C錯(cuò)誤;D.1molNa2SO3?7H2O中含7mol水分子,故molNa2SO3?7H2O中含水分子數(shù)目為mol×7×NA/mol=NA,D正確;故合理選項(xiàng)是D。2、A【解析】
A.分子中含有三種官能團(tuán):氨基、羥基、羧基;HOCH2COOH分子中所含官能團(tuán)為羥基、羧基,二者所含官能團(tuán)不完全相同,故A錯(cuò)誤;B.分子的羧基可以與NaHCO3溶液反應(yīng)生成二氧化碳,可以用NaHCO3溶液可檢驗(yàn)R中是否含有羧基,故B正確;C.該分子中含有醇羥基和羧基,能發(fā)生中和反應(yīng),也屬于取代反應(yīng);含有苯環(huán),能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),故C正確;D.R苯環(huán)上有四種環(huán)境的氫,故其一溴代物有4種,故D正確;故選A。3、C【解析】
A.氣態(tài)苯乙酮的摩爾質(zhì)量為120g/mol,氣態(tài)乙酸的摩爾質(zhì)量為60g/mol,根據(jù)ρ=,二者氣態(tài)物質(zhì)的狀態(tài)條件未知,體積無(wú)法確定,則密度無(wú)法確定,故A錯(cuò)誤;B.苯的結(jié)構(gòu)中,只有碳?xì)鋯捂I,碳碳之間是一種介于單鍵與雙鍵之間的一種特殊鍵,則1個(gè)苯分子中有6個(gè)單鍵,1mol苯中含有6mol單鍵即6NA個(gè),故B錯(cuò)誤;C.一個(gè)乙酸酐分子中含有54個(gè)電子,1mol乙酸酐分子中含有54mol電子,則0.5mol乙酸酐中含有27mol電子,即電子數(shù)目為27NA,故C正確;D.1L2mol/LCH3COOH的物質(zhì)的量為2mol,與鈉反應(yīng)生成氫氣1mol,足量鈉,醋酸消耗完可繼續(xù)與水反應(yīng),則生成的氣體分子數(shù)大于NA個(gè),故D錯(cuò)誤;答案選C?!军c(diǎn)睛】足量的鈉與乙酸反應(yīng)置換出氫氣后,剩余的鈉會(huì)繼續(xù)和水反應(yīng),鈉與水反應(yīng)也會(huì)釋放出氫氣。4、D【解析】A.嗎替麥考酚酯的分子中含有1個(gè)N原子,H原子是個(gè)數(shù)應(yīng)該為奇數(shù),故A錯(cuò)誤;B.嗎替麥考酚酯中含有碳碳雙鍵,能夠發(fā)生加成反應(yīng)、含有酯基能夠發(fā)生取代反應(yīng)、但不能發(fā)生消去反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C.嗎替麥考酚酯分子中含有亞甲基幾個(gè),所有碳原子可能處于同一平面,不是一定處于同一平面,故C錯(cuò)誤;D.1mol嗎替麥考酚酯含有2mol酯基和1mol酚羥基與NaOH溶液充分反應(yīng)最多消耗3molNaOH,故D正確;故選D。5、B【解析】
A.由物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)可知M的分子式為C18H20O2,正確。B.該物質(zhì)的分子中含有酚羥基,所以可與NaOH溶液反應(yīng),但是由于酸性較弱,所以不能和NaHCO3溶液反應(yīng),錯(cuò)誤。C.在M的一個(gè)分子中含有2個(gè)苯環(huán)和一個(gè)雙鍵,所以1molM最多能與7molH2發(fā)生加成反應(yīng),正確。D.羥基是鄰位、對(duì)位取代基,由于對(duì)位有取代基,因此1molM與飽和溴水混合,苯環(huán)消耗4mol的溴單質(zhì),一個(gè)雙鍵消耗1mol的溴單質(zhì),因此最多消耗5molBr2,正確。本題選B。6、C【解析】
A、由電池反應(yīng)方程式看出,Mg是還原劑、AgCl是氧化劑,故金屬M(fèi)g作負(fù)極,正極反應(yīng)為:2AgCl+2e-═2C1-+2Ag,選項(xiàng)A正確;B、Al的活潑性大于Ag,所以鋁和氯化銀、海水也能構(gòu)成原電池,故該電池的負(fù)極材料Mg用金屬鋁代替后,仍能形成原電池,選項(xiàng)B正確;C、電極反應(yīng)式:Mg﹣2e﹣=Mg2+,1molMg被氧化時(shí),轉(zhuǎn)移電子是2mol,正極反應(yīng)為:2AgCl+2e﹣═2C1﹣+2Ag,可還原得到216gAg,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、因?yàn)樵撾姵啬鼙缓Kせ?,海水可以作為電解質(zhì)溶液,選項(xiàng)D正確。答案選C?!军c(diǎn)睛】本題考查原電池的應(yīng)用??偨Y(jié)題技巧總結(jié):電極類型的判斷首先在明確屬于電解池還是原電池基礎(chǔ)上來(lái)分析的,原電池對(duì)應(yīng)的是正、負(fù)兩極,電解池對(duì)應(yīng)的陰、陽(yáng)兩極,根據(jù)元素價(jià)態(tài)變化找出氧化劑與還原產(chǎn)物。7、C【解析】
方鉛礦精礦(主要成分為PbS,含有FeS2等雜質(zhì))和軟錳礦(主要成分為MnO2)中加入稀鹽酸,根據(jù)酸性廢液中含有硫酸根離子礦渣,PbS中S元素被氧化成SO42-,則發(fā)生反應(yīng)為4MnO2+PbS+8HCl=3MnCl2+PbCl2+MnSO4+4H2O,加入NaCl促進(jìn)反應(yīng)PbCl2(s)+2Cl-(aq)?PbCl42-(aq)正向移動(dòng)。加入NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液pH,使Fe3+轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3沉淀,過(guò)濾得到Fe(OH)3、礦渣和濾液;PbCl2微溶于水,將溶液沉降過(guò)濾得到PbCl2。A.浸取過(guò)程中MnO2與PbS發(fā)生氧化還原反應(yīng),離子反應(yīng)為:8H++2Cl-+PbS+4MnO2=PbCl2+4Mn2++SO42-+4H2O,正確,A不選;B.發(fā)生PbCl2(s)+2Cl-(aq)?PbCl42-(aq),加入NaCl增大c(Cl-),有利于平衡正向移動(dòng),將PbCl2(s)轉(zhuǎn)化為PbCl42-(aq),正確,B不選;C.調(diào)節(jié)溶液pH,使Fe3+轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3沉淀,除去溶液中的Fe3+,但應(yīng)避免同時(shí)生產(chǎn)Mn(OH)2沉淀,pH不能過(guò)大,錯(cuò)誤,C選;D.已知:PbCl2(s)+2Cl-(aq)?PbCl42-(aq)△H>0,可以通過(guò)加水稀釋、降溫促進(jìn)反應(yīng)逆向進(jìn)行,獲得PbCl2,正確,D不選。答案選C。8、B【解析】利用蒸餾或分餾方法進(jìn)行釀酒,A、汽油不溶于水的液體,應(yīng)用分液方法進(jìn)行分離,故錯(cuò)誤;B、采用蒸餾方法,提純乙醇,故正確;C、采用萃取的方法,進(jìn)行分離,故錯(cuò)誤;D、利用溶解度不同,采用蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶方法進(jìn)行分離,故錯(cuò)誤。9、C【解析】
A.NH4HCO3中含有植物生長(zhǎng)需要的N元素,可用作氮肥,與其受熱易分解的性質(zhì)無(wú)關(guān),A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.SiO2傳導(dǎo)光的能力非常強(qiáng),常用于制光導(dǎo)纖維,與SiO2熔點(diǎn)高硬度大沒(méi)有對(duì)應(yīng)關(guān)系,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.75%乙醇能殺菌消毒,利用乙醇能使蛋白質(zhì)變性的性質(zhì),C項(xiàng)正確;D.硫化鈉與Cu2+和Hg2+反應(yīng)生成硫化物沉淀,發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),不發(fā)生氧化還原反應(yīng),沒(méi)有體現(xiàn)還原性,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C。10、D【解析】
A.可降解的“玉米塑料”在一定時(shí)間內(nèi)可以自行分解,替代一次性飯盒,可防止產(chǎn)生白色污染,選項(xiàng)A正確;B.在海輪外殼上鑲?cè)脘\塊,形成鋅鐵原電池中,鋅作負(fù)極易腐蝕,作正極的金屬是鐵,不易被腐蝕,選項(xiàng)B正確;C.碳酸氫鈉能和酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳,受熱膨脹,發(fā)酵粉中主要含有碳酸氫鈉,能使焙制出的糕點(diǎn)疏松多孔,選項(xiàng)C正確;D.能被人體吸收的鐵元素是亞鐵離子,亞鐵離子很容易被氧化為三價(jià)鐵離子,維生素C具有還原性,能將三價(jià)鐵還原為亞鐵離子,維生素C的還原性強(qiáng)于亞鐵離子,先被氧化,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選D。11、A【解析】
H2C2O4H++HC2O4-Ka1=,lg=0時(shí),=1,Ka1=c(H+)=10-pH;HC2O4-H++C2O42-Ka2=,lg=0時(shí),=1,Ka2=c(H+)=10-pH?!驹斀狻緼.由于Ka1>Ka2,所以=1時(shí)溶液的pH比=1時(shí)溶液的pH小,所以,Ⅰ表示lg與pH的變化關(guān)系,A正確;B.電荷守恒:2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),pH=1.22,溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),那么:2c(C2O42-)+c(HC2O4-)>c(Na+),B錯(cuò)誤;C.由A可知,Ⅱ?yàn)閘g與pH的變化關(guān)系,由分析可知,Ka2=c(H+)=10-pH=10-4.19=100.81×10-5,故Ka2(H2C2O4)的數(shù)量級(jí)為10-5,C錯(cuò)誤;D.H2C2O4和NaOH恰好完全反應(yīng)生成Na2C2O4,此時(shí)溶液呈堿性,水的電離程度最大。H2C2O4溶液中滴入NaOH溶液,pH由1.22到4.19的過(guò)程中,H2C2O4一直在減少,但還沒(méi)有完全被中和,故H2C2O4抑制水電離的程度減小,水的電離程度一直在增大,D錯(cuò)誤;答案選A。【點(diǎn)睛】酸和堿抑制水的電離,鹽類水解促進(jìn)水的電離,判斷水的電離程度增大還是減小,關(guān)鍵找準(zhǔn)重要的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶質(zhì)進(jìn)行分析,本題中重要的點(diǎn)無(wú)非兩個(gè),一是還沒(méi)滴NaOH時(shí),溶質(zhì)為H2C2O4,此時(shí)pH最小,水的電離程度最小,草酸和NaOH恰好完全反應(yīng)時(shí),溶質(zhì)為Na2C2O4,此時(shí)溶液呈堿性,水的電離程度最大,pH由1.22到4.19的過(guò)程,介于這兩點(diǎn)之間,故水的電離程度一直在增大。12、A【解析】
A.酸的電離平衡常數(shù)越大,其酸根離子水解程度越小,則其相應(yīng)的鉀鹽pH越小,所以測(cè)定等物質(zhì)的量濃度的HCOOK和K2S溶液的pH比較Ka(HCOOH)和Ka2(H2S)的大小,故A正確;B.向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液,原溶液中可能含有鐵離子,無(wú)法據(jù)此判斷原溶液中是否含有亞鐵離子,故B錯(cuò)誤;C.鹽酸易揮發(fā),產(chǎn)生的氣體中混有HCl,HCl與硅酸鈉反應(yīng)也產(chǎn)生白色沉淀,則該實(shí)驗(yàn)不能比較碳酸與硅酸酸性的強(qiáng)弱,故C錯(cuò)誤;D.C2H5OH與濃硫酸混合后加熱到170℃,制取的乙烯氣體中混有乙醇、SO2等,乙醇、SO2都能夠使酸性高錳酸鉀溶液褪色,不能說(shuō)明一定是乙烯使酸性KMnO4溶液褪色,故D錯(cuò)誤。故選A。13、D【解析】
A、依據(jù)圖象分析判斷,Mg與Cl2的能量高于MgCl2,依據(jù)能量守恒判斷,所以由MgCl2制取Mg是吸熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;B、物質(zhì)的能量越低越穩(wěn)定,根據(jù)圖像數(shù)據(jù)分析,化合物的熱穩(wěn)定性順序?yàn)椋篗gI2<MgBr2<MgCl2<MgF2,B錯(cuò)誤;C、氧化性:F2>Cl2>Br2>I2,C錯(cuò)誤;D、依據(jù)圖象Mg(s)+Cl2(l)=MgCl2(s)△H=-641kJ/mol,Mg(s)+Br2(l)=MgBr2(s)△H=-524kJ/mol,將第一個(gè)方程式減去第二方程式得MgBr2(s)+Cl2(g)═MgCl2(s)+Br2(g)△H=-117KJ/mol,D正確;答案選D。14、B【解析】
題目已知負(fù)極采用固體有機(jī)聚合物,左圖是電子流向固體有機(jī)聚合物,左圖是電池充電原理圖,右圖是原電池工作原理圖,放電時(shí),負(fù)極的電極反應(yīng)式為:正極的電極反應(yīng)式為:I3-+2e-=3I-?!驹斀狻緼.左圖是電子流向固體有機(jī)聚合物,則左圖是電池充電原理圖,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.放電時(shí),Li+由負(fù)極向正極移動(dòng),即Li+從右向左通過(guò)聚合物離子交換膜,B正確;C.放電時(shí),正極液態(tài)電解質(zhì)溶液的I3-得電子被還原成I-,使電解質(zhì)溶液的顏色變淺,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.充電時(shí),陰極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),故陰極的電極反應(yīng)式為:,故D錯(cuò)誤;答案:B。【點(diǎn)睛】易錯(cuò)點(diǎn):原電池中,陽(yáng)離子向正極移動(dòng),陰離子向負(fù)極移動(dòng);電解池中,陽(yáng)離子向陰極移動(dòng),陰離子向陽(yáng)極移動(dòng),注意不要記混淆。15、B【解析】
A、由圖,將圖中左側(cè)的直線延長(zhǎng),可知該實(shí)驗(yàn)開(kāi)始溫度是21℃,A錯(cuò)誤;B、鹽酸與氫氧化鈉溶液的中和反應(yīng)是放熱反應(yīng),化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能;B正確;C、恰好反應(yīng)時(shí)參加反應(yīng)的鹽酸溶液的體積是30mL,由V1+V2=50mL可知,消耗的氫氧化鈉溶液的質(zhì)量為20mL,氫氧化鈉溶液的物質(zhì)的量濃度=0.03L×1.0mol·L-1÷0.02L=1.5mol·L-1,C錯(cuò)誤;D、有水生成的反應(yīng)不一定是放熱反應(yīng),如氫氧化鋇晶體與氯化銨反應(yīng)有水生成,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),D錯(cuò)誤;答案選B。【點(diǎn)睛】根據(jù)圖像,溫度最高點(diǎn)為恰好完全反應(yīng)的點(diǎn),此時(shí)酸和堿反應(yīng)放出的熱量最多,理解此點(diǎn),是C的解題關(guān)鍵。16、B【解析】
A.普通玻璃的主要成分是二氧化硅,故A正確;B.該發(fā)電玻璃光電轉(zhuǎn)化率高,但不能將光能完全轉(zhuǎn)化為電能,故B錯(cuò)誤;C.碲化鎘屬于無(wú)機(jī)化合物,故C正確;D.應(yīng)用該光電轉(zhuǎn)化技術(shù),提高了光電轉(zhuǎn)化率,能夠減少溫室氣體排放,故D正確。故選B。17、B【解析】根據(jù)裝置圖,碳電極通入氫氣,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為H2-2e-+2OH-=2H2O,Ni電極NiO(OH)→Ni(OH)2發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)為NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-,碳電極是負(fù)極,Ni電極是正極。根據(jù)以上分析,離子交換膜選用陰離子交換膜(只允許陰離子通過(guò)),故A錯(cuò)誤;正極的電極反應(yīng)為NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-,故B正確;導(dǎo)線中通過(guò)1mol電子時(shí),負(fù)極生成1mol水,理論上負(fù)極區(qū)溶液質(zhì)量增加18g,故C錯(cuò)誤;充電時(shí),負(fù)極與電源負(fù)極相連,所以碳電極與電源的負(fù)極相連,故D錯(cuò)誤。18、D【解析】
A.分子中含有羧基、羥基、碳碳雙鍵、醚鍵4種官能團(tuán),故A正確;B.羧基與乙醇酯化反應(yīng),羥基與乙酸酯化反應(yīng),故B正確;C.含有碳碳雙鍵可使溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成,使酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)而褪色,故C正確;D.1mol分枝酸2mol羧基,因此最多可與2molNaOH發(fā)生中和反應(yīng),羥基不與氫氧化鈉反應(yīng),故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為D。【點(diǎn)睛】和鈉反應(yīng)的基團(tuán)主要是羧基、羥基,和氫氧化鈉反應(yīng)的的基團(tuán)是羧基,和碳酸鈉反應(yīng)的基團(tuán)是羧基和酚羥基,和碳酸氫鈉反應(yīng)的基團(tuán)是羧基。19、D【解析】
A.灼燒在坩堝中進(jìn)行,裝置及儀器合理,故A正確;B.在燒杯中溶解,玻璃棒攪拌,操作合理,故B正確;C.NaOH與碘反應(yīng)后,與四氯化碳分層,分液可分離,故C正確;D.加硫酸后生成碘的水溶液,不能蒸餾分離,應(yīng)萃取后蒸餾,故D錯(cuò)誤;答案選D。20、D【解析】
A、鋁在冷濃硫酸中發(fā)生鈍化現(xiàn)象;B、根據(jù)3Cu+8H++2NO===3Cu2++2NO↑+4H2O計(jì)算知稀硝酸有剩余;C、SO2和O2的反應(yīng)為可逆反應(yīng);D、2H2O(g)+2Na2O2=4NaOH+O2,2H2+O2=2H2O,兩式相加,則相當(dāng)于Na2O2+H2=2NaOH,故D項(xiàng)符合要求,正確。21、A【解析】
這是二次電池,放電時(shí)Li是負(fù)極,充電時(shí)Li是陰極;【詳解】A.充電時(shí)電子經(jīng)外電路流入Li,A錯(cuò)誤;B.放電時(shí)正極為還原反應(yīng),O2得電子化合價(jià)降低,反應(yīng)式為2Li++O2+2e-=Li2O2,B正確;C.充電時(shí)Li電極為陰極,與電源的負(fù)極相連,C正確;D.碳酸鋰涂層的覆蓋可阻止鋰電極的氧化,但是涂層能讓鋰離子進(jìn)入電解質(zhì)定向移動(dòng)形成閉合回路,D正確;答案選A?!军c(diǎn)睛】關(guān)鍵之一是正確判斷電極。關(guān)于負(fù)極的判斷可以從這幾方面入手:如果是二次電池,與電源負(fù)極相連的那一極,在放電時(shí)是負(fù)極;電子流出那一極是負(fù)極;發(fā)生氧化反應(yīng)的一極是負(fù)極;陰離子向負(fù)極移動(dòng)。22、C【解析】
A、Na2O2的電子式為,可知,molNa2O2中有2molNa+和1molO22-,共3mol離子,離子數(shù)目為3NA,A錯(cuò)誤;B、由水電離出的c(H+)=10?12mol·L?1溶液可能是酸性,也可能是堿性,NH4+在堿性環(huán)境下不能大量共存,B錯(cuò)誤;C、I-在空氣中容易被O2氧化,在酸性條件下,發(fā)生反應(yīng)4I?+O2+4H+=2I2+2H2O,C正確;D、NO2玻璃球加熱顏色加深,說(shuō)明NO2的濃度增大,平衡逆向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),△H<0,D錯(cuò)誤;答案選C。二、非選擇題(共84分)23、氨基、溴原子C13H18O2-丁烯醛先加入足量的新制氫氧化銅懸濁液加熱煮沸,然后加入過(guò)量的硫酸酸化,再滴入溴水(或酸性高錳酸鉀溶液)褪色,證明含碳碳雙鍵取代反應(yīng);5【解析】
【詳解】(1)B含有氨基和溴原子2種官能團(tuán),E的分子式為:C13H18O,故答案為:氨基、溴原子;C13H18O;(2)巴豆醛(CH3-CH=CH-CHO)的系統(tǒng)命名為2-丁烯醛,分子中除碳碳雙鍵外還有醛基,不可直接用酸性高錳酸鉀或溴水檢驗(yàn),可用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液將醛基氧化、用硫酸酸化后加酸性高錳酸鉀溶液或溴水檢驗(yàn),故答案為:2-丁烯醛;先加入足量的新制氫氧化銅懸濁液加熱煮沸,然后加入過(guò)量的硫酸酸化,再滴入溴水(或酸性高錳酸鉀溶液)褪色,證明含碳碳雙鍵;(3)A到B,氨基鄰位C上的H被Br取代,E中的苯環(huán)、羰基均能和氫氣加成,反應(yīng)的方程式為:,故答案為:取代反應(yīng);;(4)A為,比A少兩個(gè)碳原子且含苯環(huán)的結(jié)構(gòu)有兩種情況,第一種情況:含2個(gè)側(cè)鏈,1個(gè)為-CH3,另1個(gè)為-NH2,位于鄰、間、對(duì)位置,共3種,第二種情況:側(cè)鏈只有一個(gè),含C-N,苯環(huán)可與C相連,也可與N相連,共2種,綜上所述,比A少兩個(gè)碳原子且含苯環(huán)的同分異構(gòu)體有5種,核磁共振氫譜為3:2:2:2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,故答案為:5;;(5)原料為乙醇,有2個(gè)C,產(chǎn)物巴豆醛有4個(gè)碳,碳鏈增長(zhǎng),一定要用到所給信息的反應(yīng),可用乙醇催化氧化制備乙醛,乙醛發(fā)生信息所列反應(yīng)得到羥基醛,羥基醛發(fā)生醇的消去反應(yīng)得巴豆醛,流程為:,故答案為:。24、丙烯酯基取代反應(yīng)CH2=CH-CH2OH+CH2=CH-CCl=CH2HCOO-CH=C(CH3)2l:l檢驗(yàn)羧基:取少量該有機(jī)物,滴入少量紫色石蕊試液變紅(或檢驗(yàn)碳碳雙鍵,加入溴水,溴水褪色)【解析】
A分子式為C3H6,A與CO、CH3OH發(fā)生反應(yīng)生成B,則A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH3,B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CHCOOCH3,B發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丁烯酸甲酯,聚丁烯酸甲酯發(fā)生水解反應(yīng),然后酸化得到聚合物C,C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;A與Cl2在高溫下發(fā)生反應(yīng)生成D,D發(fā)生水解反應(yīng)生成E,根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH2=CHCH2OH可知D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH2Cl,E和2-氯-1,3-丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G,G發(fā)生信息中反應(yīng)得到,則G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?!驹斀狻扛鶕?jù)上述推斷可知A是CH2=CH-CH3,C為,D是CH2=CHCH2Cl,E為CH2=CHCH2OH,F(xiàn)是,G是。(1)A是CH2=CH-CH3,名稱為丙烯,B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CHCOOCH3,B中含氧官能團(tuán)名稱是酯基;(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,D是CH2=CHCH2Cl,含有Cl原子,與NaOH的水溶液加熱發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生E:CH2=CHCH2OH,該水解反應(yīng)也是取代反應(yīng);因此D變?yōu)镋的反應(yīng)為取代反應(yīng)或水解反應(yīng);(3)E為CH2=CHCH2OH、E與2-氯-1,3-丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,該反應(yīng)方程式為:CH2=CH-CH2OH+CH2=CH-CCl=CH2;(4)B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CHCOOCH3,B的同分異構(gòu)體中,與B具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明含有醛基、酯基及碳碳雙鍵,則為甲酸形成的酯,其中核磁共振氫譜上顯示3組峰,且峰面積之比為6:1:1的是HCOO-CH=C(CH3)2;(5)含有羧基,可以與NaOH反應(yīng)產(chǎn)生;含有羧基可以與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生和H2O、CO2,則等物質(zhì)的量消耗NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為1:1;在中含有羧基、碳碳雙鍵、醇羥基三種官能團(tuán),檢驗(yàn)羧基的方法是:取少量該有機(jī)物,滴入少量紫色石蕊試液變?yōu)榧t色;檢驗(yàn)碳碳雙鍵的方法是:加入溴水,溴水褪色?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷和合成的知識(shí),明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系、常見(jiàn)反應(yīng)類型、反應(yīng)條件及題給信息是解本題關(guān)鍵,難點(diǎn)是有機(jī)物合成路線設(shè)計(jì),需要學(xué)生靈活運(yùn)用知識(shí)解答問(wèn)題能力,本題側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)綜合運(yùn)用、知識(shí)遷移能力。25、球形干燥管與Mg反應(yīng)放出熱量,提供反應(yīng)需要的活化能+H2O→+Mg(OH)Br緩慢滴加混合液蒸餾重結(jié)晶68%乙醚有毒,且易燃【解析】
首先利用鎂條、溴苯和乙醚制取格氏試劑,由于格氏試劑易潮解,所以需要在無(wú)水環(huán)境中進(jìn)行反應(yīng),則裝置A中的無(wú)水氯化鈣是為了防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置;之后通過(guò)恒壓滴液漏斗往過(guò)量的格氏試劑中加入苯甲酸抑制和無(wú)水乙醚混合液,由于反應(yīng)劇烈,所以需要采用冷水浴,同時(shí)控制混合液的滴入速率;此時(shí)得到的三苯甲醇溶解在有機(jī)溶劑當(dāng)中,而三苯甲醇的沸點(diǎn)較高,所以可采用蒸餾的方法將其分離,除去有機(jī)雜質(zhì);得到的粗品還有可溶于水的Mg(OH)Br雜質(zhì),可以通過(guò)重結(jié)晶的方法分離,三苯甲醇熔點(diǎn)較高,所以最終得到的產(chǎn)品為白色顆粒狀晶體?!驹斀狻?1)根據(jù)裝置A的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知其為球形干燥管;碘與Mg反應(yīng)放熱,可以提供反應(yīng)需要的活化能;無(wú)水氯化鈣防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置,使格氏試劑潮解,發(fā)生反應(yīng):+H2O→+Mg(OH)Br;(2)控制反應(yīng)速率除降低溫度外(冷水浴),還可以緩慢滴加混合液、除去混合液的雜質(zhì)等;(3)根據(jù)分析可知應(yīng)采用蒸餾的方法除去有機(jī)雜質(zhì);進(jìn)一步純化固體可采用重結(jié)晶的方法;(4)三苯甲醇可以通過(guò)格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質(zhì)的量比2:1反應(yīng),由于格氏試劑過(guò)量,所以理論生成的n(三苯甲醇)=n(苯甲酸乙酯)=0.09mol,所以產(chǎn)率為=68%;本實(shí)驗(yàn)使用的乙醚易揮發(fā),有毒且易燃,所以需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行?!军c(diǎn)睛】本題易錯(cuò)點(diǎn)為第3題,學(xué)生看到三苯甲醇的熔點(diǎn)較高就簡(jiǎn)單的認(rèn)為生成的三苯甲醇為固體,所以通過(guò)過(guò)濾分離,應(yīng)還要注意三苯甲醇的溶解性,實(shí)驗(yàn)中使用的有機(jī)溶劑都可以溶解三苯甲醇,所以要用蒸餾的方法分離。26、分液漏斗分液漏斗上口的瓶塞未打開(kāi)或漏斗未與大氣相通或漏斗下端活塞的凹槽未與瓶頸上的通氣孔對(duì)齊a→de→cb→de→fNa2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑或Na2SO3+2H2SO4=2NaHSO4+SO2↑溫度過(guò)低,反應(yīng)速率太慢,溫度過(guò)高,濃硝酸易分解,SO2逸出2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4滴入最后一滴Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)液后,溶液由紫紅色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘顏色不恢復(fù)84.67%【解析】
(1)①根據(jù)圖示中裝置的形外分析名稱;漏斗內(nèi)的液體與大氣相通時(shí)液體才能順利流下;②亞硝酰硫酸(NOSO4H)遇水易分解,裝置A制取的SO2中含有水蒸氣,必須先干燥在通入B中反應(yīng)制取亞硝酰硫酸(NOSO4H)時(shí),要防止空氣中或其他實(shí)驗(yàn)儀器中的水蒸氣進(jìn)入B中,SO2有毒,未反應(yīng)的剩余SO2不能排放到大氣中;據(jù)此分析;③硫酸和亞硫酸鈉反應(yīng)生成硫酸鈉(或硫酸氫鈉)和二氧化硫;④溫度影響反應(yīng)速率,同時(shí)濃硝酸不穩(wěn)定;(2)①根據(jù)氧化還原反應(yīng),化合價(jià)升降(電子得失)守恒及物料守恒分析配平;②在氧化還原滴定操作中,高錳酸鉀自身為紫紅色,發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)紫色褪去,自身可做滴定操作的指示劑;③結(jié)合反應(yīng)ii,根據(jù)題給數(shù)據(jù)計(jì)算過(guò)量的KMnO4的物質(zhì)的量,在結(jié)合反應(yīng)i計(jì)算NOSO4H的物質(zhì)的量,進(jìn)而求算產(chǎn)品純度?!驹斀狻?1)①根據(jù)圖示中裝置A圖所示,儀器I為分液漏斗;漏斗內(nèi)與大氣相通時(shí)液體才能順利流下,打開(kāi)其旋塞后發(fā)現(xiàn)液體不下滴,可能的原因是分液漏斗上口的瓶塞未打開(kāi)或漏斗未與大氣相通或漏斗下端活塞的凹槽未與瓶頸上的通氣孔對(duì)齊;②亞硝酰硫酸(NOSO4H)遇水易分解,裝置A制取的SO2中含有水蒸氣,必須先干燥在通入B中反應(yīng)制取亞硝酰硫酸(NOSO4H),同時(shí)要防止空氣中或其他實(shí)驗(yàn)儀器中的水蒸氣進(jìn)入B中,通入SO2時(shí)要盡量使SO2充分與反應(yīng)物混合,提高SO2利用率,SO2有毒,未反應(yīng)的剩余SO2不能排放到大氣中,上述儀器的連接順序?yàn)椋篴→de→cb→de→f;③硫酸和亞硫酸鈉反應(yīng)生成硫酸鈉(或硫酸氫鈉)和二氧化硫,反應(yīng)方程式為:Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑或Na2SO3+2H2SO4=2NaHSO4+SO2↑;④溫度影響反應(yīng)速率,同時(shí)濃硝酸不穩(wěn)定,溫度過(guò)低,反應(yīng)速率太慢,溫度過(guò)高,濃硝酸易分解,SO2逸出,導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)率降低;(2)①反應(yīng)中錳元素的化合價(jià)由+7價(jià)降低為+2價(jià),亞硝酰硫酸中氮元素的化合價(jià)由+3價(jià)升高為+5價(jià),根據(jù)氧化還原反應(yīng),化合價(jià)升降(電子得失)守恒及物料守恒,配平該方程式為:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4;②在氧化還原滴定操作中,高錳酸鉀自身為紫紅色,發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)紫色褪去,自身可做滴定操作的指示劑,用0.5000mol?L?1草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的高錳酸鉀溶液,溶液顏色變化是紫紅色變?yōu)闊o(wú)色且半分鐘不變說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn);③根據(jù)反應(yīng)ii:2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4=2MnSO4+10CO2↑+8H2O,過(guò)量的KMnO4的物質(zhì)的量=×0.5000mol?L?1×(31.02mL-1.02mL)×10-3/L=0.006mol,則與NOSO4H反應(yīng)的高錳酸鉀物質(zhì)的量=0.1000mol?L?1×0.1L?0.006mol=0.004mol,在結(jié)合反應(yīng)i:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4,NOSO4H的物質(zhì)的量=×0.004=0.01mol,產(chǎn)品的純度為=×100%=84.67%?!军c(diǎn)睛】亞硝酰硫酸(NOSO4H)純品遇水易分解,故在連接實(shí)驗(yàn)儀器時(shí),需要考慮反應(yīng)中產(chǎn)生的氣體是否帶有水蒸氣,還要考慮外界空氣中的水蒸氣是否會(huì)進(jìn)入裝置,最后要有尾氣處理裝置,酸性氣體用堿液吸收。27、H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+5H2C2O4+6H++2MnO4-=10CO2↑+2Mn2++8H2O排除實(shí)驗(yàn)II中MnO2直接還原重鉻酸鉀的可能Mn2+可加快草酸與重鉻酸鉀的反應(yīng)0.1mol/LH2C2O4溶液(調(diào)至pH=2)上清液為紫色2mL、0.3mol/LH2C2O4溶液與4mL0.01mol/LK2Cr2O7溶液混合,調(diào)至pH=2,加入0.0001molMnSO4固體(或15.1mgMnSO4),6min后溶液橙色變淺氧化劑種類、溶液pH、是否有催化劑【解析】
(1)H2C2O4是二元弱酸,分步電離;(2)酸性條件下,KMnO4最終被還原為Mn2+,草酸被氧化為二氧化碳;(3)實(shí)驗(yàn)IV與實(shí)驗(yàn)II、III區(qū)別是沒(méi)有草酸;(4)分析曲線可知,開(kāi)始時(shí)Cr2O72-濃度變化緩慢,一段時(shí)間后變化迅速;①由實(shí)驗(yàn)結(jié)論出發(fā)即可快速解題;②由控制變量法可知,保持其他變量不變,將MnO2換成等物質(zhì)的量的MnSO4固體即可;(5)注意實(shí)驗(yàn)的變量有:氧化劑種類、溶液pH、是否有催化劑。【詳解】(1)H2C2O4是二元弱酸,分步電離,用可逆符號(hào),則H2C2O4溶于水的電離方程式為H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+;(2)實(shí)驗(yàn)I試管a中,酸性條件下,KMnO4最終被還原為Mn2+,草酸被氧化為二氧化碳,則該反應(yīng)的離子方程式為5H2C2O4+6H++2MnO4-=10CO2↑+2Mn2++8H2O;(3)實(shí)驗(yàn)IV與實(shí)驗(yàn)II、III區(qū)別是沒(méi)有草酸,則實(shí)驗(yàn)IV的目的是:排除實(shí)驗(yàn)II中MnO2直接還原重鉻酸鉀的可能;(4)分析曲線可知,開(kāi)始時(shí)Cr2O72-濃度變化緩慢,一段時(shí)間后變化迅速,則可能是過(guò)程i.MnO2與H2C2O4反應(yīng)生成了Mn2+。過(guò)程ii.Mn2+可加快草酸與重鉻酸鉀的反應(yīng);①將0.0001molMnO2加入到6mL0.1mol/LH2C2O4溶液(調(diào)至pH=2)中,固體完全溶解,則說(shuō)明MnO2與H2C2O4反應(yīng)生成了Mn2+;從中取出少量溶液(含Mn2+),加入過(guò)量PbO2固體,充分反應(yīng)后靜置,觀察到上清液為紫色,則說(shuō)明溶液中Mn2+能被PbO2氧化為MnO4-,MnO4-顯紫色;②設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案證實(shí)過(guò)程ii成立,由控制變量法可知,保持其他變量不變,將MnO2換成等物質(zhì)的量的MnSO4固體即可,即實(shí)驗(yàn)方案是2mL、0.3mol/LH2C2O4溶液與4mL0.01mol/LK2Cr2O7溶液混合,調(diào)至pH=2,加入0.0001molMnSO4固體(或15.1mgMnSO4),6min后溶液橙色變淺;(5)綜合以上實(shí)驗(yàn)可知,變量有:氧化劑種類、溶液pH、是否有催化劑,則草酸發(fā)生氧化反應(yīng)的速率與氧化劑種類、溶液pH、是否有催
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