銅精礦化學分析方法電感耦合等離子體原子發射光譜法cobalt,chromium,aluminiumoxide,magnesiumoxideandcalciumoxidecontents—2023-08-06發布2024-03-01實施國家市場監督管理總局I本文件按GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。本文件是GB/T3884《銅精礦化學分析方法》的第18部分。GB/T3884已經發布了以下部分：——第1部分：銅量的測定碘量法；——第2部分：金和銀量的測定火焰原子吸收光譜法和火試金法；——第3部分：硫量的測定重量法和燃燒-滴定法；——第4部分：氧化鎂量的測定火焰原子吸收光譜法；——第5部分：氟量的測定離子選擇電極法；——第6部分：鉛、鋅、鎘和鎳量的測定火焰原子吸收光譜法；——第7部分：鉛量的測定Na?EDTA滴定法；——第8部分：鋅量的測定Na?EDTA滴定法；——第9部分：砷和鉍量的測定氫化物發生-原子熒光光譜法、溴酸鉀滴定法和二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法； 第10部分：銻量的測定氫化物發生-原子熒光光譜法；——第11部分：汞量的測定冷原子吸收光譜法；——第12部分：氟和氯含量的測定離子色譜法和電位滴定法；——第13部分：銅量的測定電解法；——第14部分：金和銀量的測定火試金重量法和原子吸收光譜法；——第15部分：鐵量的測定重鉻酸鉀滴定法；——第16部分：二氧化硅量的測定氟硅酸鉀滴定法和重量法；——第17部分：三氧化二鋁量的測定鉻天青S膠束增溶光度法和沉淀分離-氟鹽置換-Na?EDTA滴定法；離子體原子發射光譜法； 第19部分：鉈量的測定電感耦合等離子體質譜法：——第20部分：汞量的測定固體進樣直接法；本文件代替GB/T3884.18—2014《銅精礦化學分析方法氧化鎂、氧化鈣量的測定電感耦合等離子體原子發射光譜法》,與GB/T3884.18—2014相比，除結構調整和編輯性改動外，主要技術變化如下：a)更改了范圍，增加了鉻、氧化鋁含量的測定(見第1章，2014年版的第1章);b)更改了試驗室用水的要求(見5.1,2014年版的第3章);c)更改了分析使用試劑和材料的要求(見第5章，2014年版的第3章);d)更改了儀器和設備的要求(見第6章，2014年版的第4章);e)更改了當元素質量分數大于1%時測定的試液酸度(見8.4.1.2,見2014年版表3);f)增加了試驗數據處理中關于數值修約的要求(見第9章)。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國有色金屬工業協會提出。Ⅱ本文件由全國有色金屬標準化技術委員會(SAC/TC243)歸口。本文件起草單位：北礦檢測技術股份有限公司、大冶有色設計研究院有限公司、中國有色桂林礦產地質研究院有限公司、銅陵有色金屬集團控股有限公司、江西銅業股份有限公司、安徽國家銅鉛鋅及制品質量監督檢驗中心、金隆銅業有限公司、金川集團股份有限公司、湖南有色金屬研究院有限責任公司、紫金礦業集團股份有限公司、浙江華友鈷業股份有限公司、紫金銅業有限公司、山東恒邦冶煉股份有限公司、昆明冶金研究院有限公司、郴州市產商品質量監督檢驗所、山西北方銅業有限公司、中國檢驗認證集團廣東有限公司黃埔分公司、國合通用(青島)測試評價有限公司、黑龍江紫金銅業有限公司、中國檢驗認證集團廣西有限公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發布情況為：——2014年首次發布為GB/T3884.18—2014;——本次為第一次修訂。Ⅲ銅精礦是生產陰極銅的主要原料，在有色領域標準體系中，銅精礦化學成分測定方法標準在保證銅精礦產品質量方面發揮著重要作用，該系列方法標準服務于銅精礦的生產、貿易和應用，為我國有色金屬行業高質量發展提供技術支撐。GB/T3884《銅精礦化學分析方法》目的在于描述銅精礦中銅、金、銀、鉛、鋅等不同化學元素成分的測定方法。隨著銅消費量需求不斷地增加，銅精礦產量也在不斷增加。為滿足行業對銅精礦產品的生產、貿易以及資源回收利用的需求，增加檢測結果的可靠性和可比性，采用電感耦合等離子體原子發射光譜法快速準確測定銅精礦中各元素的含量具有重要意義。GB/T3884《銅精礦化學分析方法》由21個部分構成：——第1部分：銅量的測定碘量法；——第2部分：金和銀量的測定火焰原子吸收光譜法和火試金法；——第3部分：硫量的測定重量法和燃燒-滴定法；——第4部分：氧化鎂量的測定火焰原子吸收光譜法；——第5部分：氟量的測定離子選擇電極法；——第6部分：鉛、鋅、鎘和鎳量的測定火焰原子吸收光譜法；——第7部分：鉛量的測定Na?EDTA滴定法；——第8部分：鋅量的測定Na?EDTA滴定法；——第9部分：砷和鉍量的測定氫化物發生-原子熒光光譜法、溴酸鉀滴定法和二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法；——第10部分：銻量的測定氫化物發生-原子熒光光譜法；——第11部分：汞量的測定冷原子吸收光譜法；——第12部分：氟和氯含量的測定離子色譜法和電位滴定法；——第13部分：銅量的測定電解法；——第14部分：金和銀量的測定火試金重量法和原子吸收光譜法；——第15部分：鐵量的測定重鉻酸鉀滴定法；——第16部分：二氧化硅量的測定氟硅酸鉀滴定法和重量法；——第17部分：三氧化二鋁量的測定鉻天青S膠束增溶光度法和沉淀分離-氟鹽置換-Na?EDTA滴定法；離子體原子發射光譜法；——第19部分：鉈量的測定電感耦合等離子體質譜法；——第20部分：汞量的測定固體進樣直接法；本文件能夠滿足國內外銅精礦產品中多種元素的檢測需求，增加樣品堿熔前處理方式，采用電感耦合等離子體原子發射光譜法，能夠實現新增的鉻和氧化鋁的快速、準確、同時測定，對貿易結算和指導生產以及資源回收利用具有重要的現實性和必要性。1銅精礦化學分析方法電感耦合等離子體原子發射光譜法警示——使用本文件的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本文件并未指出所有有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。1范圍法為電感耦合等離子體原子發射光譜法。范圍見表1。表1測定范圍元素或氧化物質量分數%AsBiPbNiAl?O?MgOCaO2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法2GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理或氧化物的質量分數。試料用混合熔劑熔融，用鹽酸浸出熔塊，在稀鹽酸介質中，用電感耦合等離子體原子發射光譜儀于5試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用確認為優級純的試劑。5.2碳酸鈉。5.3碳酸鉀。5.5混合熔劑(碳酸鈉：碳酸鉀：硼酸質量比為2:2:1)。5.6過氧化鈉(分析純)。5.8硝酸(p=1.42g/mL)。5.9氫氟酸(p=1.15g/mL)。5.10高氯酸(p=1.76g/mL)。5.11鹽酸溶液(1+1)。5.12硝酸溶液(1+1)。5.14砷標準貯存溶液：稱取1.3200g預先經100℃~110℃烘干2h于干燥器中冷卻至室溫的基準三氧化二砷(As?O?),置于150mL聚四氟乙烯燒杯中，加入10mL氫氧化鈉溶液(5.13),加熱溶解，冷卻，移入1000mL容量瓶中，加水至200mL～300mL,加入2滴酚酞乙醇溶液(5.30),用硝酸溶液5.15銻標準貯存溶液：稱取1.1971g三氧化二銻(wsh?o?≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入40mL鹽酸溶液(5.11),加熱使其溶解，冷卻，轉入1000mL容量瓶中，加入380mL鹽酸溶液5.16鉍標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬鉍(wg≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入15mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶35.17鉛標準貯存溶液：稱取2.0000g金屬鉛(wpn≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入20mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含2mg鉛。5.18鋅標準貯存溶液：稱取2.0000g金屬鋅(wzm≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入15mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含2mg鋅。5.19鎘標準貯存溶液：稱取0.5000g金屬鎘(wca≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入10mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含0.50mg鎘。5.20鈷標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬鈷(wco≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入20mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含1mg鈷。5.21鎳標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬鎳(wx≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入20mL硝酸溶液(5.12),加熱使其溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含1mg鎳。5.22鉻標準貯存溶液：稱取1.4145g預先經150℃±5℃干燥并冷卻至室溫的重鉻酸鉀(Wk?crgo?≥99.95%),置于250mL燒杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.5mg鉻。5.23氧化鋁標準貯存溶液：稱取0.5296g金屬鋁(w?≥99.99%),置于200mL燒杯中，加入20mL鹽酸溶液(5.11),加熱溶解后，煮沸，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，以水定容，混勻。此溶液1mL含有1mg氧化鋁。5.24氧化鈣標準貯存溶液：稱取3.5696g預先在120℃±5℃烘干的碳酸鈣(wcaco,≥99.99%),置于400mL燒杯中，加入20mL水，然后滴加鹽酸溶液(5.11)至完全溶解，再加入20mL鹽酸(5.7),煮沸除去二氧化碳，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含2mg氧化鈣。5.25氧化鎂標準貯存溶液：稱取2.0000g預先在700℃±5℃灼燒4h后冷卻至室溫的氧化鎂(wmgo≥99.99%),置于300mL燒杯中，加入20mL水，然后滴加鹽酸溶液(5.11)至完全溶解，再加入20mL鹽酸(5.7),煮沸除去二氧化碳，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含2mg氧化鎂。5.26砷、銻、鉍混合標準溶液：分別移取50.00mL砷標準貯存溶液(5.14)、銻標準貯存溶液(5.15)、鉍標準貯存溶液(5.16)于500mL容量瓶中，加入80mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻。此溶標準貯存溶液(5.18)、鎘標準貯存溶液(5.19)、鈷標準貯存溶液(5.20)、鎳標準貯存溶液(5.21)、氧化鈣標準貯存溶液(5.24)、氧化鎂標準貯存溶液(5.25)于250mL容量瓶中，加入50mL硝酸溶液(5.12),用5.28鉻標準溶液：移取10.00mL鉻標準貯存溶液(5.22)于100mL容量瓶中，加入20mL鹽酸溶液(5.11),用水稀釋至刻度，混勻。此標準溶液1mL含50μg鉻。5.29氧化鋁標準溶液：移取10.00mL氧化鋁標準貯存溶液(5.23)于100mL容量瓶中，加入20mL鹽酸溶液(5.11),用水稀釋至刻度，混勻。此標準溶液1mL含100μg氧化鋁。5.30酚酞乙醇溶液(10g/L)。5.31氬氣(wA≥99.99%)。46儀器和設備6.1電感耦合等離子體原子發射光譜儀?！獌x器的實際分辨率：200nm處光譜分辨率應小于0.01nm;——儀器的短期穩定性：測量10次最小濃度的標準溶液中各元素的發射強度，計算其標準偏差，其相對標準偏差應小于2.0%;——各元素的推薦分析譜線見表2。表2各元素的推薦分析譜線元素波長nm元素波長nm元素波長nmAsNiAlMg6.2鉑金坩堝：容積為30mL。7.1樣品粒度應不大于0.10mm。7.2樣品應在105℃±5℃烘干1h后，置于干燥器中冷卻至室溫。8試驗步驟8.1試料稱取0.20g樣品(7),精確至0.0001g。8.2平行試驗平行做兩份試驗。8.3空白試驗隨同試料做空白試驗。8.4.1.1將試料(8.1)置于250mL聚四氟乙烯燒杯中，加入10mL硝酸(5.8),低溫加熱5min,加入5mL鹽酸(5.7)、5mL氫氟酸(5.9)、2mL高氯酸(5.10),加熱至試料溶解完全，冒高氯酸煙蒸至體積約1mL,取下冷卻至室溫，加入20mL硝酸溶液(5.12)加熱溶解鹽類，取下冷卻，將試液移入100mL容量58.4.1.2當元素質量分數大于1%時，分取10mL試液(8.4.1.1)于100mL容量瓶中，補加18mL硝酸溶液(5.12),用水稀釋至刻度，混勻。8.4.2.1將試料(8.1)置于預先加入1g混合熔劑(5.5)的鉑金坩堝(6.2)中，再加入2g混合熔劑(5.5),將鉑金坩堝移入300℃~400℃的馬弗爐中，升溫至900℃,熔融30min后，取出，冷卻。8.4.2.2將上述鉑金坩堝置于250mL燒杯中，加入10mL水、20mL鹽酸溶液(5.11)加熱浸取完全，用鹽酸溶液(5.11)洗凈鉑金坩堝，用水洗鉑金坩堝2次～3次。冷卻至室溫，移入100mL容量瓶8.4.2.3分取10mL試液(8.4.2.2)于100mL容量瓶中，補加18mL鹽酸溶液(5.11),用水稀釋至刻在電感耦合等離子體原子發射光譜儀上，于選定的分析譜線處，測量試液(8.4.1.2、8.4.2.3)及隨同試料空白溶液的各待測元素的發射光強度，儀器依據工作曲線(8.5)計算出各被測元素的質量濃度。注：也可使用高鋁坩堝采用過氧化鈉堿熔進行鉻的測定；鎳坩堝采用過氧化鈉堿熔進行鋁的測定。8.5工作曲線的繪制準溶液(5.27)于一系列250mL容量瓶中，加入25mL硝酸(5.8),用水稀釋至刻度，混勻。8.5.2鉻、氧化鋁系列標準溶液的配制：分別移取0mL、0.40mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL鉻標準溶液(5.28)、氧化鋁標準溶液(5.29)于一組100mL容量瓶中，加入18mL鹽酸溶液(5.11),加入10mL試樣空白，用水稀釋至刻度，混勻。8.5.3在電感耦合等離子體原子發射光譜儀上，于選定的分析譜線處，測量系列標準溶液中各待測元素的發射強度。分別以被測元素的質量濃度為橫坐標，發射強度為縱坐標，繪制工作曲線。9試驗數據處理被測元素或氧化物的含量以被測元素或氧化物的質量分數w,計，按公式(1)計算： (1)pr——試液中被測元素或氧化物的質量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);p?——空白溶液中被測元素的質量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V——試液總體積，單位為毫升(mL);V?——測定試液的體積，單位為毫升(mL);m——試料的質量，單位為克(g);V?——分取試液體積，單位為毫升(mL)。計算結果表示至小數點后兩位；小于0.10%時，表示至小數點后三位，數值修約按GB/T8170的規定進行。610精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表3給出的平均值范圍內，這兩個測試結果的絕對差值不超過重復性限(r),超過重復性限(r)的情況不超過5%,重復性限(r)按以下表3數據采用線性內插法或外延法求得。wA/%0.0100.0530.224.40r/%0.0030.0060.030.060.22wsh/%0.0160.0480.150.62——r/%0.0040.0110.030.09—wm/%0.0060.0390.250.86—r/%0.0020.0090.040.07wpp/%0.0520.282.63r/%0.0130.040.070.180.24wzn/%0.0160.0900.894.47r/%0.0050.0080.070.090.33eyi/%0.0110.0920.470.73r/%0.0020.0100.030.06wca/%0.0030.0120.0640.110.41r/%0.0010.0020.0040.010.04wco/%0.0100.0360.140.45r/%0.0020.0030.020.040.10wMgo/%0.0560.564.556.42r/%0.0090.060.120.180.200.25wcao/%0.220.582.97r/%0