生態(tài)環(huán)境廳四項(xiàng)地方生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究編制技術(shù)支撐項(xiàng)目采購包四（四川省有色金色冶煉工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)研究與制定根據(jù)雙充分調(diào)研現(xiàn)行國家和地方水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中排放濃度規(guī)定情規(guī)指標(biāo)和四川省需要有色金屬冶煉工業(yè)特征的指標(biāo)，通過走訪省內(nèi)、2四川省有色金屬冶煉行業(yè)發(fā)展概況表2-1四川省有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)企業(yè)行業(yè)分布情況21624），主要產(chǎn)品及設(shè)計(jì)產(chǎn)能1A2B3C4D5E6F1G2H3I4J5K6L7M8N9OPQRST1U2V1W1X2Y1Z21AB//2AC///3.1長江上游生態(tài)屏障建設(shè)的環(huán)保要求2016年，中共中央政治局審議通過了《長江經(jīng)濟(jì)帶發(fā)展規(guī)劃綱工業(yè)企業(yè)達(dá)標(biāo)排放。制定造紙?jiān)旒?、焦化、氮肥、有色高人民法院、最高人民檢察院、科技部、工業(yè)和信息化部三）加強(qiáng)涉鎘涉鉈涉銻等重金屬污染防治”中指出：將涉鎘等重金屬四川省是長江上游重要的水源涵養(yǎng)區(qū)和生態(tài)建設(shè)核心區(qū)，全省3.2行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展的需求染防控的意見》里提到對(duì)重有色金屬冶煉業(yè)（銅、鉛鋅、鎳鈷、3.3現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行中的主要問題污染物監(jiān)測(cè)指標(biāo)排放濃度的限值已無法滿當(dāng)下嚴(yán)格的現(xiàn)行有關(guān)有色金屬工業(yè)國家標(biāo)準(zhǔn)中的直接排放監(jiān)測(cè)指標(biāo)控制限產(chǎn)廢水和生活廢水均經(jīng)過處理后回用或間接排放到公共污水處理系現(xiàn)行有關(guān)有色金屬工業(yè)國家標(biāo)準(zhǔn)中單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量的限值4有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)產(chǎn)排污特征及污染控制技術(shù)分析4.1有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)行業(yè)生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污環(huán)節(jié)主要工藝有有富氧底吹-液態(tài)渣直接還原工藝、富氧底吹-鼓鋅冶煉生產(chǎn)工藝以鋅精礦為原料經(jīng)濕法冶煉生產(chǎn)鋅錠的工藝由兩個(gè)生產(chǎn)單元構(gòu) 鋅冶煉產(chǎn)排污環(huán)節(jié)（1）濕法冶煉產(chǎn)排污環(huán)節(jié)//廢水、污酸和冷卻、沖渣水。酸性廢水、含氯廢水、樹脂再銅冶煉生產(chǎn)工藝火法冶煉是利用高溫從硫化銅精礦或廢雜銅中提取金屬銅或其WWWW WWWWW W有機(jī)相廢電積液W反萃氧化銅礦低品位硫化礦有機(jī)相廢電積液W反萃破碎W浸W萃余液浸出渣浸出液萃余液浸出渣萃取W：廢水W：廢水銅冶煉產(chǎn)排污環(huán)節(jié)銅火法冶煉廢水產(chǎn)排污一覽表/廠區(qū)場(chǎng)地雨水及在萃取工序中產(chǎn)生的含重金屬離子的萃取劑酸性廢水/鎳冶煉生產(chǎn)工藝鎳的礦物原料有硫化鎳和氧化鎳礦,四川省鎳冶煉主要原料為硫化鎳精礦。硫化鎳精礦大部分采用火法冶煉工得到高鎳锍，主要生產(chǎn)工藝包括鼓風(fēng)爐熔煉+轉(zhuǎn)爐吹煉生產(chǎn)高冰鎳工過電積或電解生產(chǎn)電鎳，常用工藝組合為高锍磨浮-鎳熔鑄-鎳電解生硫化鎳或硫化鎳銅精礦W 貧化余熱鍋爐 貧化渣水碎收塵、制酸W渣水碎收塵、制酸WW水碎渣吹煉W水碎渣W磨浮WW硫化鎳熔鑄W 硫化鎳陽極板 W電解電鎳高鎳锍W 浸出W浸出渣 浸出液浸出渣 W 凈化除鈷WW 電積WW：W：廢水鎳冶煉產(chǎn)排污環(huán)節(jié)硫化鎳精礦冶煉產(chǎn)生的廢水主要為煙氣制酸工段產(chǎn)生的污酸及表4-5硫化鎳精礦冶煉產(chǎn)排污一覽表鋅/等鋁冶煉生產(chǎn)工藝四川省鋁冶煉工藝可以分為電解鋁生產(chǎn)工藝以及鋁用碳素生產(chǎn)電解鋁生產(chǎn)目前國內(nèi)外通用氟化鹽-氟化鋁熔鹽電解工藝，該工碎、煅燒、瀝青熔化、生陽極制造、焙燒及炭塊貯存和殘極處理等。鋁冶煉產(chǎn)排污環(huán)節(jié)水/氟化物、焦油。生產(chǎn)廢水經(jīng)過隔油-氣浮-表4-2鋁用碳素生產(chǎn)過程廢水產(chǎn)排污一覽表/鈦冶煉生產(chǎn)工藝W WWW鈦冶煉產(chǎn)排污環(huán)節(jié)/整體工藝簡(jiǎn)介：改良西門子法是利用金屬硅和HCl22342的硅烷氣通過加有小顆粒籽晶的流化床反應(yīng)爐內(nèi)進(jìn)行連續(xù)熱分解反廢水、酸洗廢水、整理車間廢氣洗滌塔排水、工藝廢氣洗滌表4-4改良西門子法廢水產(chǎn)污環(huán)節(jié)及排放情況表N/Cr3-N、單晶硅生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污環(huán)節(jié)酸洗純水漂洗單晶硅邊角料分選純水漂洗超聲波清洗烘干 W1酸洗廢液分選免洗多晶硅裝爐熔料酸洗純水漂洗單晶硅邊角料分選純水漂洗超聲波清洗烘干 W1酸洗廢液分選免洗多晶硅裝爐熔料抽空 W2冷卻爐廢水硝酸、氫氟酸純水備料單元備料單元收尾等徑轉(zhuǎn)肩放肩停爐拆爐拉晶單元表4-5單晶硅制備過程中廢水產(chǎn)排污環(huán)節(jié)情況表/4.2有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)水污染物排放現(xiàn)狀表4-6四川省鋅冶煉企業(yè)基本情況一覽表廢水排放量/m3/a00表4-7調(diào)研企業(yè)重金屬污染物檢測(cè)結(jié)果NDNDNDND1NDNDNDNDNDND1表4-8調(diào)研企業(yè)直接排放污染物檢測(cè)報(bào)告標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-pH////ND~0.011/ND~0.45/2/ND~0.12/ND~0.63/8///表4-9四川省銅、鎳冶煉企業(yè)基本情況一覽表料品量施年0出年0排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB25467-pHNDNDNDNDNDND//NDNDNDNDNDNDNDNDNDND/NDNDNDND/NDNDNDND//AAO+RO/AAO/A/O車間、煙氣凈化風(fēng)機(jī)冷卻、空氣壓縮站、成型車間循剩余污水間接排入園區(qū)污水管網(wǎng)。部分企業(yè)執(zhí)行相關(guān)回用水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。處理后出水口pH////////////////////表4-13四川省鈦冶煉企業(yè)基本情況一料品稱年鈦年pHNDND////ND/ND/ND//ND/ND/pH8//69/86733//////////////////////鉈/////），4.3有色金屬行業(yè)水污染物處理技術(shù)分析硫化法+石灰石/石灰中和法污酸處理技術(shù)是向污酸中投加硫化24.3.2酸性廢水及重金屬廢水處理技術(shù)22要包括靜電吸引、終合、離子交換、微沉淀、氧化還原反應(yīng)等過程。去濃縮，沒有廢水外排，也不產(chǎn)生二次污染。該技術(shù)適用于濃度達(dá)折點(diǎn)氯化法是將一定量的氯氣或次氯酸鈉加入到廢水中使氨氮加氯量曲線上出現(xiàn)一折點(diǎn)，此時(shí)廢水中氯含量較低，而氨氮趨于零。果，處理后廢水一般可直接達(dá)標(biāo)排放。該技術(shù)處理含鹽量不高于后再通過氨堿法生產(chǎn)氨水，其淡化水NH4+<10mg/L，淡水回用率達(dá)含鹽廢水處理可分為含鹽廢水深度濃縮處理技術(shù)和高鹽末端廢水處理技術(shù)，其中含鹽廢水深度濃縮技術(shù)主要有有碟管式反滲透等;高鹽末端廢水處理技術(shù)主要有機(jī)械蒸汽再壓縮（MVR）和煙道霧連續(xù)蒸發(fā)濃縮。MVC系統(tǒng)可以將高鹽廢水中鹽的質(zhì)量濃度濃縮到脫硫系統(tǒng)循環(huán)利用;同時(shí)，末端廢水中的溶解性鹽在廢水蒸發(fā)過程中5有色金屬冶煉行業(yè)特征水污染物環(huán)境影響分析5.1重金屬污染物環(huán)境影響分析被鎘污染的空氣和食物對(duì)人體危害嚴(yán)重，日本因部分通過水的溶解作用進(jìn)入血液。若一個(gè)人持續(xù)接觸的空氣中含鉛70%~90%最后以磷酸鉛(PbHPO4)形式沉積并附著在骨骼組織上，這3AsH2)有機(jī)砷化合物大多數(shù)具有砷化氫的衍生結(jié)構(gòu)或偏亞砷酸衍生結(jié)消化道侵入時(shí)可引起嘔吐、腹疼。經(jīng)皮膚侵入人造源種類繁多，其主要存在于采礦、石油化工、食品、冶下，但從上游到下游沱江大橋和沙溪口有氯離子濃度升高的趨勢(shì)。50mg/L，其中自貢4-6月氯離子濃度在140mg/L以上，最高達(dá)到5.2.3氯離子國內(nèi)外排放標(biāo)準(zhǔn)概況//≤200~400//表5-2我國對(duì)氯化物進(jìn)行管控的水體水質(zhì)國家標(biāo)準(zhǔn)表5-3我國對(duì)氯化物進(jìn)行管控的地和含鉈礦物絕大多數(shù)為硫化物和硫酸鹽類礦物。目前已報(bào)道發(fā)現(xiàn)50濫木廠鉈礦床是世界上唯一的鉈獨(dú)立礦床，礦區(qū)含鉈量高達(dá)25-35000mg/kg。近些年來，隨著鉈礦床和含鉈資源開發(fā)活動(dòng)不斷拓展，大量的鉈通過各種工業(yè)活動(dòng)釋放入環(huán)境，特別是通過礦山風(fēng)種工業(yè)，導(dǎo)致土壤和淡水中鉈的蓄積量不斷增加，鉈環(huán)境污染形勢(shì)表5-5國內(nèi)外有關(guān)鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)1中，美國為非強(qiáng)制性的技術(shù)型標(biāo)準(zhǔn)，美、德兩國標(biāo)準(zhǔn)均已實(shí)施近20年。國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)中，國家標(biāo)準(zhǔn)《無機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB用范圍、技術(shù)內(nèi)容等六個(gè)必備要素，規(guī)范性引用文件、術(shù)四川省轄區(qū)內(nèi)其他有色金屬冶煉工業(yè)企業(yè)水污染物排放仍執(zhí)行四川省實(shí)際，在充分調(diào)研的基礎(chǔ)上，根據(jù)適用范圍給出“鋁冶煉工業(yè)一般控制區(qū)域指四川省轄區(qū)內(nèi)除重點(diǎn)控制區(qū)域之外的重點(diǎn)控制區(qū)域和一般控制區(qū)域內(nèi)的排污單位常規(guī)水污染物間接煉煉1//口2////3//4//5//6//7//8////9////表6-2有色金屬冶煉工業(yè)主要污染物直接排放濃度限值1pH值234//////533333555556//781/11/1/11/9//////////252/8585/8////表6-3有色金屬冶煉工業(yè)主要水污染物間接排放濃度限值1pH值234/11//56/72223383//9/4///11/58///置一致288文件中水污染物排放濃度限值適用于單位產(chǎn)品實(shí)際排水量不高基準(zhǔn)排水量，須按照公式（2）將實(shí)測(cè)排放濃度換算成基準(zhǔn)排水量排p基=Σ基?p實(shí)………（2）Q總——3；ρ實(shí)——在企業(yè)的生產(chǎn)設(shè)施為兩種及以上工序或同時(shí)生產(chǎn)兩種及以上產(chǎn)定的兩種及以上產(chǎn)品的基準(zhǔn)排水量總和，并按公式（2）換算水中污按國家和地方有關(guān)污染源監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范的規(guī)定和環(huán)境保護(hù)行政主管部門的要求執(zhí)行對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)中水污染物監(jiān)測(cè)指標(biāo)濃度的測(cè)定方法進(jìn)行序號(hào)目123456789pH值壩州汶川縣的鋁冶煉企業(yè)產(chǎn)能達(dá)到20萬噸表6-6四川省有色金屬冶煉和晶硅企業(yè)區(qū)域分布、產(chǎn)能情況主要產(chǎn)品及設(shè)計(jì)產(chǎn)能/6.6污染物控制項(xiàng)目篩選與確定依據(jù)群、銅、鋅、硒、砷、汞、鎘、鉻（六價(jià)）、鉛（Pb）、汞（Hg）、鎘（Cd）、鉻（Cr）、砷四川省有色金屬行業(yè)水污染物主要執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》pH、懸浮物、CODCr、氟化物、總氮、總磷、氨氮、總pH、懸浮物、CODCr、石油類、總氮、總磷、//煉///6.6.2污染物控制項(xiàng)目初篩結(jié)果6.7污染物排放限值的確定與依據(jù)6.7.1有色金屬冶煉工業(yè)特征污染物排放限值的確定與依據(jù)鈦）和晶硅生產(chǎn)工業(yè)企業(yè)廢水去向主要分為處理后回用或間接排放特征污染物控制項(xiàng)目111///11//11//11//11//////////////1///1///ND///1///1/特征污染物控制項(xiàng)目///////1////////////////////////////0.5mg/L，特別排放為0.2mg/L?？紤]六價(jià)鉻對(duì)環(huán)境危害，結(jié)合企業(yè)現(xiàn)行國家有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中，鉛鋅工業(yè)總鎘一般排放限值為離子交換法、增加重金屬捕集劑等手段能夠?qū)U水中總鎳降到0.1現(xiàn)行國家有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中，鉛鋅工業(yè)總砷一般排放限值為0.3mg/L，特別排放為0.1mg/L；銅、鎳、鈷工業(yè)總汞一般排放限值采用以下技術(shù)可以達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值:砷的治理技術(shù)有物理現(xiàn)行國家有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中，鉛鋅工業(yè)總汞一般排放限值為操作性，標(biāo)準(zhǔn)對(duì)總鉈規(guī)定：鋅冶煉企業(yè)一級(jí)和二級(jí)排放限值分別為企業(yè)可采用“氧化+絮凝沉淀”工藝或投加除鉈專用藥劑等方式達(dá)6.7.2有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)主要污染物排放限值的確定與依據(jù)的省內(nèi)各有色金屬冶煉和晶硅生產(chǎn)企業(yè)在實(shí)際生產(chǎn)過程中執(zhí)行的相主要污染物控制因子可在企業(yè)當(dāng)下執(zhí)行的國家和地方標(biāo)準(zhǔn)限值要求的企業(yè)在實(shí)際生產(chǎn)過程中執(zhí)行的相關(guān)國家和地方標(biāo)準(zhǔn)中的控制因子金屬冶煉和晶硅行業(yè)有色金屬冶煉工業(yè)主要污染物具體控制因子見主要污染物控制項(xiàng)目物類物物物準(zhǔn)》（GB8978-6~9/1/2/11/51///2/52/3//項(xiàng)/15////3/////5//815281525152排放標(biāo)準(zhǔn)》DB51/2311-2016////////6~9/12/1///252主要污染物控制項(xiàng)目物類物物物6~981/1/86~92/1/86~95/1/516~981/1/51/3/55/82/18%/6~98131/56~921/416~951/216~98131/5NDNDND/ND31/251/521/41%%/6.0~9.0813//5//主要污染物控制項(xiàng)目物類物物物6.0~9.023//5//6.5~8.551//2//6.0~9.0811//2//////31//2//51//5//23//5//%////6~9813////6~93////16~951////6~9813////ND///ND31///51///3///1%%////////3///8//5///8///3////主要污染物控制項(xiàng)目物類物物物/%////為140mg/L。其中國家有色金屬相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中一般區(qū)域直接排放寬于mg/L，間接排放限值為180mg/L。其中國家準(zhǔn)限值為25mg/L，無三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值，相比地方環(huán)境要求和地間接排放限值為30mg/L，銅、鎳冶煉和鈦冶煉間接排放限值為40mg/L，間接排放限值為2mg/L。鎂鈦業(yè)特別排放區(qū)域總鋅直接和間接排放限值均為1mg/L；一般排放區(qū)接排放一級(jí)和二級(jí)限值均為0.5mg/L；鋅冶煉間接排放限值為1.5別排放區(qū)氟化物直接和間接排放限值均為2mg/L；一般排放區(qū)直接和間接排放限值均為5mg/L。鎂鈦工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中未將氟化現(xiàn)行污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)和現(xiàn)有國家有色金屬相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)均未對(duì)氯一般水域設(shè)定的二級(jí)排放濃度限值350mg/L，以及排入二級(jí)污水處單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量的設(shè)置是為防止排污單位通過稀釋手段達(dá)0840/80008////況，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定我省鋁冶煉工業(yè)企業(yè)單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量仍按GB的單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量均能達(dá)到《鋁工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB源于清洗邊角料及原料以及冷卻系統(tǒng)等，用水量較大。根據(jù)GB/T 7.1與執(zhí)行現(xiàn)行法律、法規(guī)、規(guī)章和政策的關(guān)系第十六條明確規(guī)定“國務(wù)院環(huán)境保護(hù)主管部門根據(jù)國家環(huán)境質(zhì)量要手段,推動(dòng)實(shí)施一批重金屬減排工程,持續(xù)減少重金屬污染物排放。本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)有色金屬冶煉行業(yè)的鉈及其他重金屬染物指標(biāo)進(jìn)行了環(huán)境污染治理，開展水生態(tài)保護(hù)修復(fù)，推進(jìn)(試行，2022年版)市的長江主河段。”物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB30770-2014）、《稀土工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB26451-2011）、《再生銅、鋁、鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》將本標(biāo)準(zhǔn)確定的特征水污染物限值與《鋁工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》鉈////11//////////1///////////////////////////////////112////5/155//1/1/////111///11//11//11//11//上海市《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》DB31/11/廣東省《水污染物排放限值》（DB442611//湖南省《工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB43/968-2////////(0.0151))61/942-2014（包括重金屬防控區(qū)//AbwV》中有色金屬鉛、銅、鋅、鋁及其副產(chǎn)品的生產(chǎn)和鑄造過程對(duì)川省水污染標(biāo)準(zhǔn)》（DB51/190-93）、廣東省《水污染物排放限值》（DB4426-2001)對(duì)總鎘的限值，寬于上海市《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB31/199-2018）中對(duì)總鎘的限值。其中鋅冶煉工業(yè)一般區(qū)域總鎘限值寬于陜西省《漢丹江流域（陜西段）重點(diǎn)行業(yè)水污染排放限值》2001)對(duì)總鎳的限值。其中鋅冶煉工業(yè)在重點(diǎn)區(qū)域和一般區(qū)域總鉛限重點(diǎn)區(qū)域和一般區(qū)域的總砷限值均嚴(yán)于新加坡《工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)》品的生產(chǎn)和鑄造過程對(duì)總砷的限值以及新加坡《工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)》重點(diǎn)區(qū)域和一般區(qū)域的總砷限值均嚴(yán)于《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》重點(diǎn)區(qū)域和一般區(qū)域的總汞限值均嚴(yán)于《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》與陜西省《漢丹江流域（陜西段）重點(diǎn)行業(yè)水污染排放限值》（DB本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的鋅冶煉工業(yè)在在重點(diǎn)區(qū)域和一般區(qū)域的總鉈限值pH現(xiàn)行限值鋁6~9181/3//56~9/81/3//6~9181//86~9181/35鋁6~912/3//56~9/3//1/6~912//86~912/41特別限值鋁6.5~8.55/1//26.5~8.5/5/1//6~915//156~95/112鋁6~981/1//26~9/81/3//6~9181//156~9181/35///8////1//81/18pH鋁6.5~8.5/3/1//2鋅6~93/56~93/12鈦6.5~8.5/31//6~9/3////8鋁6~9/5/1//5鋅6~95/86~95/15鈦6~9/51//6~9/5////8鋁6~9/2/3//5鋅6~912/86~912/41鈦6~9/3/1/6~9//3///pH類物物氟化物5.8~8.6200/150(日平均）160/120(日平均）/5//8236~9400600///1/5500.2//10.5306010.2//0.50.56~970/0.51/20.520025/11/51400500/302/2052/505（8）0.531擇性控