化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

浙江大學(xué)

2012年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題

考試科目有機化學(xué)（甲）編號821

注意：答案必須寫在答題紙上，寫在試卷或草稿紙上均無效。

一、分別畫出化合物A、B可能的椅式構(gòu)象，并指出A和B最穩(wěn)定的構(gòu)象（12分）。

CH3

CH3

CH3

H

B

A

二、在空格處填寫下列反應(yīng)產(chǎn)物（A-F）的結(jié)構(gòu)式（18分）

A

Br2B

F

1,B2D6,THFCCl4

-

2,H2O2,OH

1,Hg(OAc)2,H2O

2,NaBD4

Cl

1,

HCl

COOOH

C

2,NaOH,HO

E2

1,OsO4

2,NaHSO3

D

1

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

三、完成下列反應(yīng)方程式（50分）：

O

1.LiAlH

1.4

+

2.H3O

HOH

p-TosClEtONa

2.Pyridine

OH

3.

O

CH3I

HOOH

HOAg2O

OH

HBr

4.+

O

O

5.heat

(CHCH)CuLi

6.322

Cl

ether,-78℃

OO

COOEt+

1.EtONaH3O

7.heat

2.PhCH2Br

O

1.LDA,THF

8.O

2.CH3I

2

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

O

NaOH

9.

O

O

1.EtONa

+HCOOEt

10.+

2.H3O,heat

OO

1.NaH,THF

11.

++

2.H3O

PhOH3CO

O

H+catalyst

12.+(CH3)2NH+CH3CHO

O

NaBH3CN

13.+(CH3)2NH

CH3OH

HN

1.excessCH3I

14.2.Ag2O,H2O,heat

O

Br2,PBr3H2O

15.

O

H

N

Br2

16.

dioxane,0℃

3

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

1.excessCH3I

17.

2.Ag2O,H2O,heat

N

H

OH

NH2

Br2

18.

NaOH,H2O

O

O

1.NaOEt1.NaOH

+

2.H3O,heat

19.2.

O

O

四、化合物A的分子式為C11H24O，它與PBr3的乙醚溶液在0℃下反應(yīng)生成B，分子式為

C11H23Br。用KOEt的EtOH溶液處理B，得到C（主要產(chǎn)物）和D（次要產(chǎn)物），C和D

的分子式均為C11H22。用O3處理C或D，隨后用NaBH4還原，兩個情況均產(chǎn)生3-甲基

-1-丁醇和4-甲基-1-戊醇。寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式和相應(yīng)的反應(yīng)。（10分）

4

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

五、推測下列反應(yīng)的機理（20分）

H

OH

NaOH

1.O

H2O

H

Cl

H

OHO

2.NaOH

H2O

Cl

H

六、化合物A和分子碘在甲苯溶劑中90℃條件下作用12小時以92%的產(chǎn)率得到香豆素衍生

物B，在DMF溶劑中110℃條件下作用72小時以66%的產(chǎn)率得到黃酮類衍生物C。試

寫出兩個反應(yīng)的可能機理（20分）（TetrahedronLetters，2011，52，4164）

I

OCO2CH3

I

COCH

23I

I2

2toluene

DMF90℃

CH110℃12hOO

O72hOH

C,66%AB,92%

5

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

七、根據(jù)下列圖譜推測兩個化合物結(jié)構(gòu)（20分）

（1）化合物A的圖譜：

6

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

（2）化合物B的圖譜：

7

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

2012年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題參考答案

一、分別畫出化合物A、B可能的椅式構(gòu)象，并指出A和B最穩(wěn)定的構(gòu)象（12分）。

A

穩(wěn)定

CH

CH33

H

CH

H3

BCH3H3C

CH3

穩(wěn)定

二、在空格處填寫下列反應(yīng)產(chǎn)物（A-F）的結(jié)構(gòu)式（18分）

BrCH3CH3CH3

ABrB

+C

CH3BrOH

BrDCl

D+E+

HCOH

HOOHHO3

H3C

OH

CH3

OHOHCH3OH

F+

H3COD

ODCH3

三、完成下列反應(yīng)方程式（50分）

OH

TsOHHOEt

1.2.

OCH3

3.O4.+

HCOHO

3OCH3Br

H3CO

OCH3

8

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

OH

6.

5.

O

OOO

CO2Et

O

8.

7.Ph

O

O

CHOOO

9.10.11.

PhO

ON

N

N

12.13.14.

+CH2CH2

H

OON

16.

15.OO

BrOHBr

CHO

17.

18.

N

OO

19.

O

OO

9

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

四、（10分）

AB

OHBr

CH2CH(CH3)2

HCH2CH(CH3)2

CHHD

HCH2CH2CH(CH3)2

CH2CH2CH(CH3)2

PBr3

乙醚，0℃

OHBr

Br

KOEt/EtOH

CHCH(CH)

232HCH2CH(CH3)2

HH

HCH2CH2CH(CH3)2

CH2CH2CH(CH3)2

主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物

1.O3

2.NaBH4

OH

OH

10

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

五、（20分）

..+

OHOH

--

-ClOH

O

-HOH

Cl

..

OHH

-OHO

OH

OH

Cl

-HOH

HCl-

-Cl

六、（20分）

O

+

..Me

ICO2Me

CO2MeIIHN

Me

-

-I

OHOH

O

I-

IIO

OMeO

CO2Me+

-HOMe

+O+

OMe

..NMe

..N2

ONMe

OHMe2

OI-O

I

COMe

CO2Me+2

H

O

ONMe2

-I2

-HNMe

2