化學考研真題下載/u-9748568.html

中國科學院研究生院

2007年招收攻讀碩士學位研究生入學統一考試試題

科目名稱：有機化學

考生須知：

1．本試卷滿分為150分，全部考試時間總計180分鐘。

2．所有答案必須寫在答題紙上，寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。

一、綜合簡答及選擇題（28分）

1）分子內氫鍵對紅外光譜的影響是：（2分）

(a)多數不確定(b)一般向低波數方向移動(c)一般向高波數方向移動(d)變化不大

2）以下化合物哪一些很難存在？哪一些不穩定？哪一些能穩定存在？（2.5分）

H

H

HH

a)b)c)d)e)

3）在合成芳醚時為何可以用酚（pKa≈10）的NaOH水溶液而不需用酚鈉及無水條件,而在合成脂肪

醚時要用醇鈉及無水條件？（4分）

4)哪一種糖水解會生成兩種不同的碳水化合物葡萄糖和果糖？（2分）

a)麥芽糖b)蔗糖c)木糖d)乳糖

5）下面的反應機理對嗎？如不對請用箭頭改正過來（2分）

6）下面兩個瞬態中間體，哪個在能量上更為穩定一些？（2分）

（A）（B）

7）試比較下列化合物進行SN1反應時的反應速率大小：（3分）

a)3-甲基-1-溴戊烷b)2-甲基-2-溴戊烷c)2-甲基-3-溴戊烷.

8）有機化合物的核磁共振化學位移的真實值(υ)不同于其相對值（δ）,以下對υ的描述哪一個

是對的？（2分）

a)化學位移不依賴于磁場b)化學位移與溶劑無關c)化學位移依賴于磁場,磁場越大，

位移越大d)化學位移依賴于磁場,磁場越大，位移越小。

科目名稱：有機化學第1頁共5頁

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9）對映體過量(e.e)等于零的含義是:（2分）

a)肯定不含手性化合物b)沒有左旋化合物c)左右旋體為等量d)沒有右旋化合物。

e)沒有手性化合物。

10）下列化合物哪一些有芳香性?（2.5分）

CHOH

Ph2NN

MeN

NMeN

PhSRR

CH2

(a)(b)(c)(d)(e)

11）命名下列化合物（有立體構型的需要注明）（4分）

Me

CH3

ICHCOOH

2

CHCH

ONClCl23

2Br

OH

（a)(b)(c)(d)

二、寫出下列反應的主要有機產物或所需之原料、試劑(如有立體

化學問題請特別注明)。（37分）

CHO

1）（2分）

BOO?

+

2）（4分）

NH2HNO2??

[A][B]寫出所有主要產物

3）（3分）

1)BH

3?

2)HO,NaOH

22

4）（2分）

OH

(1)CH3CN/Zn(CN)2/HCl

(2)H2O

HOOH

5）（4分）OHCl

OsO4,H2O2堿+

RCO3HCH3OH,H

A?B?C?D?

科目名稱：有機化學第2頁共5頁

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Hg2SO4,H2SO4

B?

HO

NH4Cl2

6）（3分）HCCHA?

Cu2Cl2

Br2(1當量)

C?

7）（2分）

OO

LiAlH4

NaBH4

A?CH3CCH2COHB?

H2O

8）（2分）

Cl

O

Me

COH

Me3?

9）（2分）

OCH3

POCl3

+HCN(CH3)2?

O

10）（2分）

Br

BrN?

CH3

11）（2分）

OCH3

Na/NH3（液）

12）（2分）

NaOH/HO

+2

O2NN2HO

HOC

2

13）（2分）

O

CNH2CH3ONa

+Br2

CH3OH

14）（3分）

CO2CH35

6

4

C87

+CH2?

C3[2+8]

1

CO2CH32

15）（2分）

Cl

CHONa

3

ClN

?

CH3OH,加熱

科目名稱：有機化學第3頁共5頁

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三、用指定的有機原料或其他四碳以下的有機化合物及合理的條件

完成下列化合物的轉變（30分）

1）（6分）

O

CO2Et

苯,乙酰乙酸乙酯

2）（5分）

COCH

O3

CH2CH2CH2CO2H

3）（7分）

MeOHCl

Br

ONH

和2

O

4）（6分）從β紫羅酮(A)和不飽和醛(B)合成化合物VitaminA乙酸酯（C）

OO

OCOCH3

和OCOCH3

H

(A)(B)(C)

5）（6分）用不超過四個碳的醇為原料合成：

CONHCH3

CHCHCHCHCHCHCHCH

3222223

四、試為下述反應建議合理的、可能的、分步的反應機理。（用箭頭

表示電子或化學鍵的轉移或重排）（25分）

1)（6分）請寫出以下化學反應的反應機理并解釋其原因(LDA為二異丙胺鋰)

O

OCH

3O

KOBuLDA

CH3

<0oC

CHCHCHBr

222

2)(3分)

t-BuLi,CuBr2

+

。

SSether-78CS

BrBrBrBrBrSBr

科目名稱：有機化學第4頁共5頁

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3)（5分）

O

O

H2SO4,THF

4)（5分）

H2SO4

O

OH

5)(6分)

COCHCOMe

OH23MeO2C2

2OOO

OH

COCHMeOC

232CO2Me

五、根據波譜數據推測下列化合物的結構（30分）

-1

1）（10分）某化合物A(C9H10O)不能發生碘仿反應，其紅外光譜在1690cm處有強吸收，A的核

磁共振譜吸收峰如下：δ1.2(3H,三重峰)；3.0(2H,四重峰)；7.7(5H,多重峰)。另一化合物B是A

的同分異構體，能發生碘仿反應，其IR在1705cm-1處有強吸收，而NMR為：δ2.0(3H,單峰)；3.5(2H,

單峰)；7.1(5H,多重峰)。試寫出A、B的結構式，并指出各類質子的化學位移及IR吸收峰的歸屬。

2）（10分）不飽和酮A(C5H8O)與碘化甲基鎂反應,經水解得到飽合酮B(C6H12O)和不飽和醇

C(C6H12O)的混合物。經溴的NaOH溶液處理,B轉化為3-甲基丁酸鈉。C和硫酸氫鉀共熱,則脫水生

成D(C6H10),D與丁炔二酸反應得到E(C10H12O4)，E在鈀上脫氫得到3,5-二甲基鄰苯二甲酸。試鑒定

A,B,C,D和E。

3）（10分）某化合物的分子式為C5H10O，其紫外吸收光譜數據為：λmax280nm（logε1.3）；其

質譜圖中主要有：分子離子峰(m/z86，10％)和碎片離子峰(m/z43,100%）；其紅外譜圖在1717cm-1

處有強吸收；其核磁共振譜為：δ0.9(3H,三重峰);1.6(2H,六重峰);2.1(3H,單峰);2.4(2H,三重峰)。

請確定質譜、IR及NMR的歸屬，并推斷其結構。

科目名稱：有機化學第5頁共5頁

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中科院2007年有機化學試題

一、綜合簡答及選擇題（28分）

1．分子內氫鍵對紅外光譜的影響是：（2分）

A多數不確定B一般向低波數方向移動

C一般向高波數方向移動D變化不大

2．以下化合物哪一些很難存在？哪一些不穩定？哪一些能穩定存在？（2.5

分）

H

H

HH

ABCDE

解：B很難存在；A、D不穩定；C和E可以穩定存在。

3．在合成酚醚時為何可用酚（pKa～10）的NaOH水溶液而不需用酚鈉及

無水條件，而合成脂肪族醚時要用醇鈉及無水條件？（4分）

解：酚的酸性比水強，因此酚鈉可以穩定存在；而醇的酸性比水弱（pKa～

17）醇鈉在水中要被分解。

4．哪一種糖水解會生成兩種不同的碳水化合物葡萄糖和果糖？（2分）

A麥芽糖B蔗糖C木糖D乳糖

5．下面的反應機理對嗎？如不對請用箭頭改正過來。（2分）

解：改正尖括號內。

NNN

OOO

NNN

OTsOTs

6．下面兩個瞬態中間體，哪個在能量上更穩定一些？（2分）

H2NNHH2NNH

OOO

ClCl

(A)NN(B)N

OOO

ClCl

NN

OOOO

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解：A更穩定，因為它有三個吸電子基。

7．試比較下列化合物進行SN1反應時的反應速度大小（3分）B>C>A

A3-甲基-1-溴戊烷B2-甲基-2-溴戊烷C2-甲基-3-溴戊烷

8．有機化合物的核磁共振化學位移的真實值（v）不同于相對值（δ），以

下對v的描述哪一個是對的？（2分）

A化學位移不依賴于磁場B化學位移與溶劑無關

C化學位移依賴于磁場，磁場越大，位移越大

D化學位移依賴于磁場，磁場越大，位移越小

9．對映體過量（e.e）等于零的含義是：（2分）

A肯定不含手性化合物B沒有左旋化合物

C左右旋體為等量D沒有右旋化合物

10．下列化合物哪一些有芳香性？（2.5分）B、C、D、E

CH3

PhCHRH

N2SN

ABCDEO

N

NN

PhCH2R

CH3

11．命名下列化合物（有立體構型的需要注明）（4分）

Me

CH3

ClCH2CH3

O2NClBr

3-硝基-5-氯甲基環己烷（S）-2-氯-2-溴丁烷

ICH2COOH

OH

3，6-二甲基-8-乙基十一烷3-羥基-5-碘苯乙酸

二、寫出下列反應的主要有機產物或所需之原料、試劑（如有立體化學問

題請特別注明）（37分）

CHOH

HO

1.(2')B+OO

OO

*可能屬于手性硼烷誘導的手性加成。

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NH2

HNO2??

2.(4')[A][B]寫出所有主要產物

H

+H2O

解：CH2OH

H2O

OH

i.BH3OH

3.(3')

ii.H2O2,NaOH

OHOH

i.CH3CN/Zn(CN)2/HClCOCH3

4.(2')

HOOHii.H2OHOOH

5.(4')OH

OsO

RCO3H4OH

OHO

22

HOClOHOOCH3

+

堿CH3OH/H

NH4Cl

6.(3')

HCCHCH2=CH-CCH

Cu2Cl2

HgSO4,H2SO4

CH2=CHCOCH3

Br2(1mol)

CH2=CH-C=CH

BrBr

OHOHLiAlHOOOHO

4NaBH

7.(2')4

H2OOHOH

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O

O

ClCO3HMe

Me+

8.(2')MeO

Me

CHO

OCH

3OCH

9.(2')POCl33

+Me2NCHO

Br

BrN+

10.(2')NBr-

CH

3BrH3C

OCHOCH

3Na/NH3(l)3

11.(2')

+OH

N2OH

COHCO2H

2NaOH/HO

12.(2')+2

NON=NNO2

2

O

H

NHCH3ONa

13.(2')2NOCH3

+Br2

CHOH

3O

7

CO2CH38COCH

623

CH

14.(3')+212

5[2+8]

3CO2CH3

CO2CH34

Cl

CH3ONaCH3O

15.(2')

N

CHOH,N

Cl3Cl

三、用指定的有機原料或其他四碳以下的有機化合物及合理的條件完成下

列化合物的轉變（30分）

O

COEt

1.(6')苯,乙酰乙酸乙酯2

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解：

CO/HClO

OH-O

AlCl3/CuClCH3

PhPh

Ac2O/AlCl3

CHO

O

COEt

OOi.EtONa2

O

ii.O

CH3OEt

PhPh

O

CO2Et

EtONa

COCH3

2.(5')O

CH2CH2CO2H

解：片吶酮合成的變形。

O

i.Mg-HgOHH2SO4

O

ii.HO

2HO

i.CH3MgIi.O3

TM

+ii.HO

ii.H,2

CHOHCl

3Br

ONH

3.(7')和2

O

解：

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CH3CO2HCOCl

-

i.KMnO4/OH

SOCl2

ii.Br2/FeBrBr

OHOHOHCOCl

i.HNO2Cl

Cl2/CS2Br

ii.HNO3(dil.)

N

NO2NO2

ClCl

BrBr

ONO2Fe/HClONH2

OO

4．（6分）從β-紫羅蘭酮（A）和不飽和醛（B）合成VitaminA乙酸酯（C）

O

OOCOCH

andH3

AB

OCOCH3