本方法等效采用國際標準ISO58131983本方法規定采用碘量法測定水中溶解氧由于考慮到某些干擾而采用改進的溫克勒(Winkler)法1范圍碘量法是測定水中溶解氧的基準方法在沒有干擾的情況下此方法適用于各種溶解氧濃度大于0.2mg/L和小于氧的飽和濃度兩倍(約20mg/L)的水樣易氧化的有機物如丹寧酸腐植酸和木質素等會對測定產生干擾可氧化的硫的化合物如硫化物硫腺也如同易于消耗氧的呼吸系統那樣產生干擾當含有這類物質時宜采用電化學探頭法亞硝酸鹽濃度不高于15mg/L時就不會產生干擾因為它們會被加入的疊氮化鈉破壞掉如存在氧化物質或還原物質需改進測定方法見第8條.如存在能固定或消耗碘的懸浮物本方法需按附錄A中敘述的方法改進后方可使用2原理在樣品中溶解氧與剛剛沉淀的二價氫氧化鐳(將氫氧化鈉或氫氧化鉀加入到二價硫酸鎰中制得)反應酸化后生成的高價乍孟化合物將碘化物氧化游離出等當量的碘用硫代硫酸鈉滴定法測定游離碘量3試劑分折中僅使用分析純試劑和蒸丫留水或純度與之相當的水硫酸溶液小心地把500mL濃硫酸(pl?84g/mL)在不停攪動下加入到500mL水注:若懷疑有三價鐵的存在則采用磷酸 (H3PO4p=1.70g/mL)硫酸溶液c(1/2H2SO4)=2mol/L堿性碘化物疊氮化物試劑注:當試樣中亞硝酸氮含量大于0.05mg/L而亞鐵含量不超過1mg/L時為防止亞硝酸氮對測定結果的干涉需在試樣中加疊氮化物疊氮化鈉是劇毒試劑若已知試樣中的亞硝酸鹽低于 0.05mg/L則可省去此試劑操作過程中嚴防中毒不要使堿性碘化物疊氮化物試劑(3.3)酸化因為可能產生有毒的疊氮酸霧將35g的氫氧化鈉(NaOH)［或50g的氫氧化鉀(KOH)］和30g碘化鉀(KI)［或27g碘化鈉(Nal)］溶解在大約50mL水中，單獨地將1g的疊氮化鈉(NaN3)溶于幾毫升水中，將上述二種溶液混合并稀釋至100mL,溶液貯存在塞緊的細口棕色瓶子里，經稀釋和酸化后在有指示劑(3.7)存在下本試劑應無色.3.4無水二價硫酸鐳溶液340g/L(或一水硫酸猛380g/L溶液)可用450g/L四水二價氯化錨溶液代替過濾不澄清的溶液3.5碘酸鉀c(1/6KIO3)10mmol/L標準溶液在180C干燥數克碘酸鉀(KIO3)稱量3.567±.003g溶解在水中并稀釋到WOOmL。將上述溶液吸取100mL移入1000mL容量瓶中用水稀釋至標線。3.6硫代硫酸鈉標準滴定液c(Na2S2O3)胡Ommol/L3.6.1配制將2.5g五水硫代硫酸鈉溶解于新煮沸并冷卻的水中再加0?4g的氫氧化鈉(NaOH)并稀釋至1000m溶液貯存于深色玻璃瓶中。3.6.2標定在錐形瓶中用100150mL的水溶解約0?5g的碘化鉀或碘化鈉(KI或Nal)加入5mL2mol/L的硫酸溶液(3?2),混合均勻加20.00mL標準碘酸鉀溶液(3.5)稀釋至約200mL立即用硫代硫酸鈉溶液滴定釋放出的碘當接近滴定終點時溶液呈淺黃色加指示劑(3.7)再滴定至完全無色硫代硫酸鈉濃度（cmmol/L）由式仃）求出6*20*1.66c（D式中V—硫代硫酸鈉溶液滴定量 mL每日標定一次溶液淀粉新配制10g/L溶液注：也可用其他適合的指示劑酚Skig/L乙醇溶液碘約0.005mol/L溶液溶解4~5g的碘化鉀或碘化鈉于少量水中加約 130mg的碘待碘溶解后稀釋至 10OmL碘化鉀或碘化鈉4儀器除常用試驗室設備外還有細口玻璃瓶容量在250-300mL之間校準至1mL具塞溫克勒瓶或任何其他適合的細口瓶瓶肩最好是直的每一個瓶和蓋要有相同的號碼用稱量法來測定每個細口瓶的體積5操作步驟當存在能固定或消耗碘的懸浮物或者懷疑有這類物質存在時按附錄A敘述的方法測定或最好采用電化學探頭法測定溶解氧。檢驗氧化或還原物質是否存在如果預計氧化或還原劑可能干擾結果時，取 50mL待測水加2滴酚瞅溶液（3.8）后中和水樣，加0.5mL硫酸溶液（3.2）幾粒碘化鉀或碘化鈉（3.10）（質量約0.5g）和幾滴指示劑溶液（3.7）如果溶液呈藍色，則有氧化物質存在如果溶液保持無色，加 0.2mL碘溶液（3.9）振蕩放置30s,如果沒有呈藍色則存在還原物質。 （進一步加碘溶液可以估計823中次氯酸鈉溶液的加入量）。有氧化物質存在時，按照 8.1中規定處理。有還原物質存在時，按照8.2中規定處理，沒有氧化或還原物時按照 5.35.45.5中規定處理。樣品的采集除非還要作其他處理樣品應采集在細口瓶中（4.1）測定就在瓶內進行試樣充滿全部細口瓶。注：在有氧化或還原物的情況下需取二個試樣 （見8.121和823.1）.5.3.1取地表水樣充滿細口瓶至溢流，小心避免溶解氧濃度的改變對淺水用電化學探頭法更好些在消除附著在玻璃瓶上的氣泡之后，立即固定溶解氧 （見5.4）。5.3.2從配水系統管路中取水樣將一惰性材料管的入□與管道連接， 將管子出口插入細口瓶的底部 （4.1）用溢流沖洗的方式充入大約10倍細口瓶體積的水最后注滿瓶子在消除附著在玻璃瓶上的空氣泡之后立即固定溶解氧 （見5.4）。不同深度取水樣用一種特別的取樣器，內盛細□瓶（4.1）瓶上裝有橡膠入口管并插入到細口瓶的底部 （4.1），當溶液充滿細□瓶時將瓶中空氣排出，避免溢流某些類型的取樣器可以同時充滿幾個細口瓶。5.4溶解氧的固定取樣之后，最好在現場立即向盛有樣品的細口瓶中加 1mL,二價硫酸鎰溶液（3.4）和2mL堿性試劑（3.3）使用細尖頭的移液管將試劑加到液面以下小心蓋上塞子避免把空氣泡帶入，若用其他裝置必須小心保證樣品氧含量不變將細口瓶上下顛倒轉動幾次使瓶內的成分充分混合靜置沉淀最少 5min然后再重新顛倒混合保證混合均勻這時可以將細□瓶運送至實驗室若避光保存 樣品最長貯藏24ho5.5游離碘1-5mL硫酸溶液1-5mL硫酸溶液（3.1）［或相應體積的磷酸溶液(見3.1注)］蓋上細口瓶蓋然后，搖動瓶子要求瓶中沉淀物完全溶解并且碘已均勻分布。注：若直接在細□瓶內進行滴定小心地虹吸岀上部分相應于所加酸溶液容積的澄清液而不擾動底部沉淀物。5.6滴定將細□瓶內的組分或其部分體積(V1)轉移到錐形瓶內，用硫代硫酸鈉 (3.6)滴定在接近滴定終點時加淀粉溶液(3.7)或者加其他合適的指示劑。6結果計算溶解氧含量c1(mg/L)由式⑵求出：小MrV2Cf1C1=-4V1式中Mr——氧的分子量Mu32V1—滴定時樣品的體積mL—般取V1100mL若滴定細口瓶內試樣則 V仁V0c——硫代硫酸鈉溶液(3.6)的實際濃度mol/Lf1=V0/(VO-V)式中VO——細口瓶(4.1)的體積mLV——二價硫酸錨溶液(3.4)(1mL)和堿性試劑(3.3)(2mL)體積的總和結果取一位小數。7精密度分別在四個實驗室內自由度為10對空氣飽合的水(范圍在8.5-9mg/L)a行了重復測定得到溶解氧的批內標準差在0.030.05mg/L之間8特殊情況存在氧化性物質原理通過滴定第二個試驗樣品來測定除溶解氧以外的氧化性物質的含量以修正第 6條中得到的結果8.1.2步驟按照5.3中規定取二個試驗樣品按照5.45.55.6中規定的步驟測定第一個試樣中的溶解氧。將第二個試樣定量轉移至大小適宜的錐形瓶內加 1.5mL硫酸溶液(3.1)［或相應體積的磷酸溶液(見3.1注)］然后再加2mL堿性試劑(3.3)和1mL二價硫酸謚溶液(3.4)放置5min,用硫代硫酸鈉(3.6)滴定在滴定快到終點時加淀粉(3.7)或其他合適的指示劑結果計算溶解氧含量c2(mg/L)由式(4)給出：C2=MrV2*C*f/(4v1)-MrV4C/(4V3)式中MrV1V2c和f1與第6條中含義相同V3盛第二個試樣的細口瓶體積mL(3.6)的體積mL(3.6)的體積mL8.2存在還原性物質8.2.1原理加入過量次氯酸鈉溶液氧化第一和第二個試樣中的還原性物質測定一個試樣中的溶解氧含量測定另一個試樣中過剩的次氯酸鈉量8.2.2試齊I」在第三條中規定的試劑和8.2.2.1次氯酸鈉溶液約含游離氯 4g/L用稀釋市售濃次氯酸鈉溶液的辦法制備用碘量法測定溶液的濃度.8.2.3操作步驟8.2.3.1按照5.3中規定取二個試樣S.2.3.2向這二個試樣中各加入1-OOmL（若需要可加入更多的準確體積）的次氯酸鈉溶液（8.2.2.1）（見5.2注）蓋好細口瓶蓋混合均勻一個試樣按5.45.5和5.6中的規定進行處理另一個按照的規定進行?8.2.4結果計算溶解氧的含量c3（mg/L）由式（5）給出C3=Mr*V2*C*f2/（4*V1）-Mr*V4*C/[4（V3-V5）]式中MrV1