試卷第=page11頁，共=sectionpages33頁試卷第=page11頁，共=sectionpages33頁“揚子石化杯”第37屆中國化學奧林匹克(初賽)選拔賽暨2023年江蘇賽區復賽試題(2023年8月6日9：00-12：00)第1題(15分。本題共5小題，每小題3分。每小題只有1個正確答案。)1．下列原子結構參數相比較正確的是A．半徑差： B．電離能：C．親和能： D．電負性：2．在某一反應溫度下，已知反應(1)的標準平衡常數為。在相同反應條件下，反應(2)的標準平衡常數為A．4 B．0.5 C．2 D．13．用鈰量法測定藥物中鐵含量時，選用溶液滴定溶液。已知此條件時，其反應到達計量點時的電位是A． B． C． D．4．化合物Z是合成藥物左旋米那普倫的重要中間體，其合成反應式如下：

下列有關說法正確的是A．X的結構簡式為B．Y分子中無手性碳原子C．Z子中有1個碳原子采取雜化D．的作用是使Y轉化為碳負離子與X反應生成Z5．下列有關物質性質與用途具有對應關系的是A．吸收產生，可用作呼吸面具供氧劑B．能與酸反應，可用于制作紅色涂料C．硬度大，可用于制造光導纖維D．有還原性，可用于自來水的殺菌消毒6．單核金屬-分子氧配合物()是一些底物氧化轉化過程的關鍵組分/中間體。N-甲基四氮雜環十二烷(12-TMC)及其類似物14-TMC(如下圖)等作為螯合配體在調節配合物及其衍生物的穩定性、構型和電子結構、反應活性等方面起著重要作用。例如，取決于環的尺寸，配合物中為12或14時，分子可采用側基配位或端基配位形式，鎳離子氧化態為或另一方面，在生理過程中發揮著重要作用。微生物或血紅蛋白等可以調節和的反應生成，用于維持生命健康。

科研小組報道了鉻離子的相關研究如下：氣氛保護下，向含有12-TMC的乙腈溶液中加入，室溫下攪拌；然后，加入乙醚后出現藍色粉末，將其過濾洗滌，得到(1)。在條件下，通于1的藍色乙腈溶液中，生成紫色的中間體2(室溫下可穩定存在)。2的質譜分析表明其離子峰的(荷質比)為346.9.進一步于時向含有2的乙腈溶液中通氣，再通入NO，溶液顏色由紫色變為藍色，經沉淀洗滌處理后得到藍綠色晶體3，其質譜分析表明離子峰的為377.0(12-TMC分子量：228.3)。根據題意回答下列問題：(1)分別畫出化合物1、2、3的空間結構示意圖(標明配位原子的符號)。(2)分別分析化合物2、3中的氧化態和是否具有順磁性。(3)如果改變通入和的順序，在1的乙腈溶液中先通入，再通入，能否制得3，為什么。7．碘是人體不可缺少的微量元素，其參與合成的甲狀腺激素具有增強新陳代謝，促進生長發育(尤其是腦發育)的重要作用。甲狀腺激素是一種酪氨酸的碘衍生物，主要包括2種活性物種，即四碘甲腺原氨酸()和三碘甲腺原氨酸()。碘離子轉化成甲狀腺激素的示意圖如圖3-1所示。此外，E(TPO)為甲狀腺過氧化物酶的鐵-卟啉活性氧化中心，其催化氧化碘離子機理示意圖如圖3-2所示，Heme為取代卟啉基團，HS-Cys為半胱氨酸，圖3-3為卟啉結構。

(1)寫出A、B、C、D四個物質中，哪些分別屬于和。(2)寫出TPO氧化無機碘離子成高活性的碘物種(Rotate

1)的化學方程式。(3)卟啉環上總共有多少個電子。(4)標出圖2中物質中鐵元素的化合價，指出中的配位數。(5)為什么自然界的甲狀腺激素會選擇碘元素，從化學角度給出理由。8．《夢溪筆談》記載：“信州鉛山具有苦泉，流以為澗。挹其水熬之，則成礬，…。熬礬鐵釜，久之亦化…”，苦泉之水亦稱膽水。取上述礬并加強熱，得黑色固體，其易溶于熱鹽酸，生成的綠色溶液與銅絲煮沸，得溶液A，用大量水稀釋后，得白色沉淀B，B可溶于氨水中生成無色溶液C，C若暴露于空氣中，則變成溶液D。(1)寫出文中所提及的礬的化學式。(2)寫出A、B、C、D所代表的物質。(3)分別寫出C、D物質中心離子的價電子組態、雜化形式、對應的配離子構型。(4)單從核外電子排布規則來看，C、D中心離子哪個更穩定？在溶液中的情況又如何？試解釋之。9．食物中的蛋白質從來源上可分為植物性蛋白質和動物性蛋白質兩大類。傳統豆腐的制作是使用鹽鹵(氯化鎂)點制豆漿，會使豆類蛋白質發生凝固以促進豆腐的成型。(1)將的水溶液與等體積的溶液混合時，沉淀產生。(填“有”或“無”)(已知)(2)為了防止析出沉淀，上述混合溶液中至少要加入固體克(忽略加入固體對溶液體積的影響)。(3)食用肉中蛋白質含量的測定，一般采用將試樣中測得的氮的質量分數乘以因數6.25換算成蛋白質的含量。稱取干肉片試樣，用濃(汞為催化劑)加熱消化，直至肉片中存在的氮完全轉化為銨鹽(硫酸氫銨)；再用過量的處理(a)，產生的吸收于(相當于)中(b)；過量的酸需要(相當于鄰苯二甲酸氫鉀)返滴定。①寫出上述(a)、(b)、(c)分析步驟中所對應的化學反應式；②計算肉片中蛋白質的質量分數。10．能與配位形成配合物，該配合物易發生如下解離反應：。已知在標準狀態下該反應的標準平衡常數為。(1)試將上述反應過程設計為可逆原電池，寫出電池符號及相應電極反應。(2)已知時，，試判斷上述平衡反應的方向，并計算=。11．近年來，我國新能源汽車發展正處于蓬勃發展的階段。聚陰離子型正極材料由于原料豐富、價格低廉、環境友好、比容量高、安全和穩定性好等優勢成為電動汽車用動力電池的首選，成為電池行業的研究熱點。(1)磷化鐵FeP是重要的磷源鐵源材料，具有多種晶型。其一晶體中磷原子采用A1方式堆積，鐵原子填入四面體空隙中，畫出FeP的正當晶胞示意圖，并指出其晶體結構類型。(2)Fe-P鍵長約為，試由此估算正當晶胞的晶胞參數。(3)磷酸鐵鋰是磷酸鐵鋰電池的正極材料，下圖是的二維結構圖，試畫出其二維結構基元。

(4)磷酸鐵鋰屬于正交晶系，晶胞參數；位于氧原子八面體中，形成變形八面體。由此推測：八面體中屬于(填“高自旋”或“低自旋”)，其晶體場穩定化能；八面體出現畸變是因為。(5)和結構相似，八面體、八面體和四面體形成層狀結構，從而使具有可移動性，可以在充/放電過程中可逆地脫出和嵌入。正極的充放電過程如圖所示，A是狀態；B是狀態(填“充電”或“放電”)。

12．Ostarine是一種選擇性雄激素受體調節劑，其合成路線如下：(1)化合物A的系統命名為。(2)寫出B→C轉化中的主要有機陽離子中間體的結構簡式：。(3)寫出化合物E、F的結構簡式：E，F。(4)寫出F→Ostarine的反應類型。13．西那卡塞Ⅰ是第二代鈣敏感受體調節劑，可用于治療甲亢，其合成路線如下：PCC：氯鉻酸吡啶(1)寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構體的結構簡式：。①分子中有3種不同化學環境的氫，個數比為2∶1∶1；②能發生銀鏡反應；③鏈狀化合物。(2)寫出化合物D、E、F、G的結構簡式：D，E，F，G。(3)化合物Ⅰ分子中有一個手性碳原子，其構型為型(填“R”或“S”)。答案第=page11頁，共=sectionpages22頁答案第=page11頁，共=sectionpages22頁1．B【解析】略2．C【解析】略3．D【詳解】化學計量點時電勢，其中z1為反應的轉移電子數，z2為反應的轉移電子數，故=1.06V。故答案選D。4．B【解析】略5．A【解析】略6．(1)(2)(3)【解析】略7．(1)(2)(3)(4)(5)【解析】略8．(1)(