超臨界和超超臨界機組與常規亞臨界機組相比，不僅具有更高的熱效率，而且具有良好的運行靈活性和負荷適應性，顯示出顯著節能和改善環境的雙重功效，作為世界上先進的潔凈煤發電技術主導著電力的發展方向。超臨界火電技術已經歷幾十年的發展，多個先進國家的運行經驗證明，解決好材料和化學二個專業方面的問題，是保證超超臨界機組設計和運行成功的關鍵。水的理論臨界狀態為：22.115MPa和374.15℃。當水的狀態到達這一臨界點后，水汽共為一體，不再有汽水兩相共存區，二者參數也不再有任何差別。但是隨著溫度壓力參數的提高，水汽的溶解與沉積特性也發生了顯著變化，對機組設備運行的影響也隨之改變。因此，研究超超臨界條件下的水質控制技術，對于保證設備的安全經濟運行至關重要。1超超臨界機組水汽特點

1.1超臨界條件下蒸汽的物理特性在超臨界參數下，水汽工質在管子內壁面附近的流體粘度、比熱、導溫系數和比容等參數發生了顯著變化，可能導致水冷壁管內發生類膜態沸騰，水中的鹽類等雜質在受熱面濃縮。圖1為水和蒸汽的物理性質與溫度的關系。工質的粘度、密度、導熱系數等物理參數隨壓力和溫度而變化，但受壓力的影響較小，而受溫度的影響較大。在250℃～550℃的范圍內，工質密度和動力粘度隨溫度變化最大。當工質溫度在300℃～400℃范圍內時，管內壁面處的工質粘度約為管中心工質粘度的1/3左右，由此產生粘度梯度，引起流體邊界層的層流化；在邊界層中的流體密度降低，產生浮力，促使紊流傳熱層流化；邊界層中的流體導熱系數也隨著降低，又使導熱性差的流體與管壁接觸，當進口溫度較低時，壁面處的流體速度遠小于管中心的流體速度，這又促使流動層流化。因此，在管子熱負荷較大時就可能導致傳熱惡化，同時由于鹽類等雜質的濃縮，受熱面結垢，進一步加劇傳熱惡化。當超臨界參數鍋爐的工作參數進一步提高，過熱器出口的壓力達到31MPa或更高時，水冷壁中工質壓力可達到37MPa或更高。根據超臨界壓力下工質的物理特性可知，水冷壁中工質大比熱特性將隨壓力升高而減弱，對應壓力的大比熱值減小，但仍需注意防止類膜態沸騰引起的傳熱惡化。圖1水和蒸汽的物理性質與溫度的關系1.2常見物質在超臨界條件下蒸汽中的溶解與沉積特性在超臨界條件下，蒸汽已具備和水一樣的溶解特性。各種鹽、酸、堿和金屬腐蝕產物等物質在蒸汽中的溶解度隨蒸汽壓力不同（見圖2、圖3），可以從微克變化到毫克升級。圖4中的豎線表示最常見的可溶解攜帶的物質及其濃度范圍。壓力越高，蒸汽的溶解攜帶能力越強。從圖2、圖3可見，這些常見物質在過熱蒸汽的溶解度隨壓力降低或比容增加而迅速地降低，隨著蒸汽做功膨脹，蒸汽的溶解能力下降，在高參數下蒸汽溶解攜帶的物質就會隨著蒸汽的轉移而不斷析出，沉積在后續設備的不同部位，由此會加劇機組蒸汽通流部分潛在的金屬腐蝕問題。圖4還表示各種物質在汽輪機不同部位的分布情況。圖2在典型汽機蒸汽條件下雜質在過熱蒸汽的溶解度圖2在典型汽機蒸汽條件下雜質在過熱蒸汽的溶解度圖3氫氧化鈉平衡溶解度和汽機蒸汽條件圖4在不同蒸汽比容條件下雜質在汽輪機的沉積特性

有些電廠曾在運行的超超臨界機組的水冷壁蒸發段上部、再熱器、汽輪機葉片以及高壓加熱器的汽側處發現有沉積物，沉積物的主要成分為鈉鹽，陰離子為硫酸根。因此，超超臨界機組的水質控制應該比超臨界機組更為嚴格。

1.3超超臨界條件蒸汽的高溫氧化特性超超臨界機組的溫度參數提高到580℃～600℃，甚至提高到650℃，對金屬材料提出了更高的要求，除了高溫強度指標外，還應充分考慮材料的抗水蒸汽氧化能力和抗氧化層剝落能力。

高溫水汽氧化是金屬腐蝕的一種特殊形式。在高溫條件下，因為氫質子的影響，水蒸汽對不銹鋼材料表現為一種強氧化劑。在450℃～570℃，水蒸汽與純鐵反應生成四氧化三鐵并釋放出氫氣。在575℃以上，水蒸汽與純鐵反應除了生成四氧化三鐵以外，還會在四氧化三鐵層下生成氧化亞鐵相。氧化亞鐵相的增長速度比四氧化三鐵相快得多。圖5是不同牌號不銹鋼材料在水蒸汽中高溫氧化1000h的試驗結果[3]。圖示結果可見，在溫度超過570℃的條件下，不銹鋼氧化的速度逐漸加快，在600℃～620℃之間，金屬的氧化速度有一個突變點。這個突變點表明，不銹鋼在氧化過程中隨著溫度的增加很可能產生了新相。此時不銹鋼的氧化層會迅速增厚。氧化層達到一定的厚度，就會在運行條件變化（如溫度）時剝落，成為氧化皮。圖5不銹鋼在水蒸汽中高溫氧化試驗結果

根據國內外機組運行的經驗，奧氏體不銹鋼材料雖然有良好的抗氧化能力，但粗晶粒鋼在一定的運行條件下，會發生氧化皮很薄時就剝落的情況，造成堵塞管短期過熱甚至爆管事故。為了及時發現過熱器和再熱器高溫氧化的變化情況，可以通過監測蒸汽中的氫含量監測高溫氧化的變化和發展。圖6為國外某超超臨界機組對過熱器和再熱器蒸汽中的氫含量監測研究結果。圖6某電廠超超臨界機組蒸汽中氫含量一天的變化情況2超超臨界機組水汽品質控制

根據超超臨界機組的特點，盡量純化水質，減少水中鹽類雜質，降低給水中的含鐵量，控制腐蝕產物的沉積量，是超超臨界機組水處理和水質控制的主要目標。

2.1超超臨界機組凝結水系統配置及其出水水質控制指標的建議

2.1.1凝結水精處理系統出水水質控制指標在超超臨界工況條件下，鍋爐受熱面的溫度比較高，容易發生化學物質的沉積。其中，最常見的是Na2SO4和NaOH，這類物質溶解在蒸汽中后，會對后續的過熱器、再熱器及汽輪機產生腐蝕影響。必須控制蒸汽中的Na含量小于1μg/kg，才有可能控制二級再熱器中形成的氫氧化鈉濃縮液對奧氏體鋼的腐蝕和鍋爐停用時存在干狀態的Na2SO4引起再熱器的腐蝕?？刂普羝械拟c含量小于1μg/kg，必須控制凝結水精處理出水水質的鈉含量小于1μg/kg。另外，如何確保凝汽器微泄漏的情況下系統仍能達到相應的水質應是考慮主要的因素。超超臨界凝結水精處理出水水質建議如表1所示：

表1建議精處理的出水的控制指標

主要控制項目標準氫電導率（25℃）（

S/cm）

0.08Na（

g/L）

0.5Cl（

g/L）

0.5SO42-（

g/L）

0.5SiO2（

g/L）

2Fe（

g/L）

1Cu（

g/L）

1懸浮物（

g/L）

52.1.2凝結水精處理系統配置凝結水精處理設備的設計，要充分考慮盡量減少硫酸鹽和鈉的漏出。為了滿足以上出水指標，凝結水精處理系統必須采用設置有前置過濾的深層混床處理系統。前置過濾的配置重點除了應考慮機組在啟動階段去除固體腐蝕產物、雜質和長期運行后氧化皮顆粒，更主要的要考慮去除Na、非晶型腐蝕產物以及凝汽器泄漏引入的各種鹽類雜質。對于非晶型腐蝕產物和鹽類雜質則必須用離子交換加以去除。超超臨界機組在啟停時鍋爐給水采用全發揮處理（AVT）方式，熱力系統的腐蝕產物為顆粒狀懸浮物。正常運行后，鍋爐給水應采用加氧處理，給水的pH一般控制在8.0～8.5，運行中大多產生非晶型腐蝕產物。同時任何材料的凝汽器均可能發生泄漏或滲漏，循環水中的鹽類雜質會漏入熱力系統。根據這一特點，前置過濾的配置有如下幾點建議：①由于粉末樹脂凝結水精處理系統的機組所發生的汽輪機腐蝕積鹽問題較多，而且粉末樹脂凝結水精處理系統對降低出水的含鈉量效果不高，故不推薦使用該系統。②盡管濾芯式過濾器的除鐵效率較高，但由于國內尚無可靠的業績，而且濾芯式過濾器對進一步降低出水的含鈉量和除去非晶型腐蝕產物沒有什么效果，也未列入最佳之選。③根據國內外的運行經驗，盡管前置陽床的除鐵效率不如濾芯式過濾器和粉末樹脂過濾器，但它具有降低水中含鈉量，改善精處理系統混床的運行工況，又能除去離子態鐵，綜合除鐵效率可滿足要求。同時國內已經有成功配置和運行經驗等優點。所以采用前置陽床，是超超臨界機組凝結水精處理前置過濾配置的較佳選擇。

2.2腐蝕產物的控制與超臨界機組相同，超超臨界機組的腐蝕產物來源有：機組停用期間產生停用腐蝕，其腐蝕產物在機組啟動后帶入熱力系統；爐前熱力系統包括加熱器汽側在運行中產生腐蝕，腐蝕產物隨給水帶入熱力系統；金屬在水汽中氧化速度增快，生成的氧化皮剝落，除了引起蒸汽通流部件的沖蝕和磨蝕外，氧化皮變成細小的氧化鐵顆粒，穿過凝結水精處理系統進入熱力系統。上述的腐蝕產物沿著熱力系統的各個設備流動或沉積下來。腐蝕產物最終都會轉移到受熱面沉積，造成機組的腐蝕和結垢問題。因此，超超臨界機組在控制腐蝕產物主要通過以下幾個方面進行。2.2.1爐前系統腐蝕產物控制對于爐前系統腐蝕產物控制方法，國內外毫無例外的首推給水加氧處理(OT)技術。加氧處理是利用純水中溶解氧對金屬的鈍化作用，使給水系統金屬表面形成致密的保護性氧化膜，達到熱力系統防腐防垢的最佳效果。目前國外已經投運的超超臨界機組的給水處理均采用加氧處理，可以使省煤器入口的鐵含量小于1

g/L。國內超臨界機組幾乎全部采用了給水加氧處理工藝，均取得了良好的效果。因此，加氧處理是超超臨界機組正常運行工況下唯一的給水處理工藝。2.2.2停用腐蝕產物控制停用腐蝕的控制對減少沉積物是非常必要的。不能將其作為臨時措施，應作為必備的配套設備，在設計時就應考慮進去，例如完整的充氮保護系統、干風系統和保護液加藥系統等，以滿足機組不同的停備用周期的保護。超超臨界機組啟動時的水質控制非常重要，按照國家標準，在進行鍋爐點火之前，鍋爐給水的參數應達到下列極限要求：溶解氧小于50

g/L；鐵小于50

g/L。只有嚴格按照有關機組啟停的標準進行控制，才有可能最大限度的阻止停用期間產生的腐蝕產物進入熱力系統。2.2.3熱力系統沉積物的清除沉積在熱力系統各個設備沉積物應該用不同的方法加以清除。丹麥的超超臨界機組非常重視在機組運行和啟停的各個階段不斷用各種方法清除熱力系統的沉積物。例如，可以將返回除氧器水箱的疏水通過一個與除氧器水箱并聯的管式過濾器連續處理，以除去疏水中帶入的腐蝕產物。

由于過熱器和再熱器中的沉積物可能造成腐蝕損壞，定期在汽輪機旁路運行時，用飽和蒸汽清洗過熱器和再熱器。同時規定在任何較長時間停用前，應清洗再熱器直到蒸汽氫電導率降至正常標準為止。對于高壓加熱器的疏水超標時，其沉積物在負荷波動時，通過緊急排水管排至凝汽器。在計劃停用前需要額外的清洗時，方法是在從尖峰負荷下來時，切斷加熱器的蒸汽供應，在冷卻15分鐘后，再重新送入蒸汽，最初的蒸汽會在正常運行時形成降溫區的整個表面凝結，從而達到將離子態沉積物洗掉，并洗出系統的效果。除氧器水箱水質必須保持符合標準要求，在正常運行時問題不大，但在啟動、停用或者負荷劇變時，由于有些沉積物會釋放出來，若不經精處理設備處理，水質會變壞。所以系統所有疏水應排至凝汽器并通過精處理設備處理。2.3高溫氧化和氧化皮的控制目前已經運行的超臨界機組的實踐表明，蒸汽通流部分的高溫氧化和氧化皮堵塞引起的短期過熱現象是比較嚴重的，主要的原因是對水蒸汽氧化的特點、溫度的影響以及奧氏體不銹鋼氧化皮的易剝落性認識不足。通過對國外超超臨界機組的了解發現，超超臨界機組即使使用TP347不銹鋼，也依然發生過過熱器和再熱器氧化皮剝落造成的損壞，據專家分析，這是由于實際溫度、熱負荷和冷卻效果之間的不平衡所致。國外超超臨界機組運行經驗表明奧氏體鋼的氧化皮厚度超過150μm時就會剝落，在運行條件的影響下，氧化皮厚度超過20μm也可能剝落。丹麥改善的措施有：a）修改運行條件以盡量減少氧化皮剝落問題。b）用細晶粒奧氏體鋼取代粗晶粒奧氏體鋼。但據了解，細晶粒奧氏體鋼的價格貴得多。從控制高溫氧化和氧化皮角度，最根本辦法的是合理的設計鍋爐和選材。在運行控制方面，應該嚴格控制過熱器和再熱器的金屬壁溫不超過金屬高溫氧化的突