手性合成（Chiralsynthesis)不對稱合成(Asymmetricsynthesis)Knowles,Noyori,Sharpless獲得2001年諾貝爾化學獎不對稱合成在近20年中有很大的進步國內小分子有機催化劑催化不對稱合成非常出色。ee%=R-SR+Sx100%不對稱合成的分類1.第一代方法稱為底物控制法2.第二代方法稱為輔劑控制法3.第三代方法稱為試劑控制法4.第四代方法稱為催化劑控制法不對稱催化是使用手性催化劑誘導非手性底物與非手性試劑反應，直接向手性產物轉化。它可由少量的手性催化劑得到大量新的光學活性物質,1.既避免了用一般合成法得到的外消旋體的繁瑣拆分,2.不象化學計量不對稱合成那樣需要大量手性試劑。7.1手性配體和有機小分子催化劑手性配體的設計與合成石不對稱催化研究永恒的主題7.1.1雙羥基配體BINOL應用最為廣泛的手性配體。BINOL可與各種親氧金屬離子形成的配合物，BINOL-Ti;BINOL-Zr;BINOL-B;BINOL-Al;BINOL-Zn;BINOL-Ln;手性Lewis酸催化劑；應用于烷基化、Ene,Friedel-Crafts,Diels-Alder,Hetero-Diels-Alder,Aldol,Mannich,Michael加成，環氧化，硅氫化反應等等……7.1.2膦配體J.Am.Chem.Soc.,1975,97(9),pp2567–2568合成左旋多巴7.1.3氮膦配體S.-L.You,X.-Z.Zhu,Y.-M.Luo,

X.-L.Hou,*L.-X.Dai*J.Am.Chem.Soc.2001,123,7471-7472Qi-LinZhou,etal.J.Am.Chem.Soc.2010,132,1172,4538;氮膦配體在不對稱烯丙基化、氨化、Michael加成、硼氫化、氫轉移、Heck反應、偶聯反應、氫化反應、1,3-偶極環加成反應中得到廣泛的應用7.1.4氮配體以雙惡唑啉為代表的一系列配體，應用在許多不對稱反應中，如Diels-Alder,Friedel-Crafts,

Hetero-Diels-Alder,Aldol,Ene,Michael加成，分子內烯炔環化等……Taxol7.1.5有機小分子催化劑X.Fengetal.J.Am.Chem.Soc.,

2008,130,5654手性有機分子促進的不對稱反應包括Diels-Alder,Friedel-Crafts,

Hetero-Diels-Alder,Aldol,Michael加成，Mannich,Baylis-Hillman,烯丙基化，酮的氰化、二級醇的動力學拆分，鹵化、氨化、氨氧化、膦氫化、環氧化以及環氧開環等……7.2不對稱催化反應研究的新發展7.2.1有機鋅試劑對酮的加成反應酮-弱親電性G.C.Fu,J.Am.Chem.Soc.,1998,120,4457.2.2氮雜Diels-Alder反應Angew.Chem.Int.Ed.1998,37,979Angew.Chem.Int.Ed.

1998,37,3121J.Am.Chem.Soc.,2003,125,pp4018–40197.2.3烯烴復分解反應J.Am.Chem.Soc.,

2002,124,2868Org.Lett.,2001,3,3225-322890%ee7.2.4aza-Henrry反應M=Cu(OTf)2Angew.Chem.Int.Ed.2001,40,29927.2.5烯烴的氫氨化反應J.Am.Chem.Soc.2000,122,9546L.-Z.Gong,etal.J.Am.Chem.Soc.,

2002,124,28687.2.6羰基α-位的氨化反應96%eeJ.Am.Chem.Soc.,2002,124,24207.2.7羰基α-位的氨氧化反應Angew.Chem.Int.Ed.

2003,42,4247Org.Lett.2009,11,26117.2.8不對稱鹵化反應J.Am.Chem.Soc.2002,124,145307.2.9Pd(Ⅱ)催化的不對稱反應Q.Zhang,X.Lu,