影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素1、反應物烴基的結構

2、離去基團

3、親核試劑

4、溶劑的極性

影響親核取代反應活性的因素5、碘負離子

影響親核取代反應活性的因素1、反應物烴基的結構

烴基主要以電子效應和空間效應影響反應活性。

SN2反應：烴基的空間位阻是影響反應速度的主要因素，空間位阻大，試劑從背面進攻較困難；SN1反應：決定反應速度的一步是碳正離子的形成，生成的碳正離子較穩定，則反應速度越快。

影響親核取代反應活性的因素I-Fast氯乙烷和碘離子反應影響親核取代反應活性的因素

Noreaction叔丁基氯和碘離子反應影響親核取代反應活性的因素SN2的活性增強

SN1的活性增強

鹵代烴的親核取代反應，是按SN1還是按SN2歷程進行，首先決定于它分子中烴基的結構。

伯RX主要按SN2歷程，叔RX以主要按SN1歷程；烯丙式和芐基式鹵代烴SN1或SN2反應，活性都較高；乙烯式鹵代烴很難發生親核取代反應。

影響親核取代反應活性的因素阻影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素課堂練習影響親核取代反應活性的因素2、離去基團

影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素課堂練習影響親核取代反應活性的因素3、親核試劑

影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素溶劑對試劑的親核性的影響：鹵代烷不溶于水，而親核試劑幾乎不溶于非極性有機溶劑，為使反應能在溶液中進行，常在醇、丙酮等有機溶劑中加水，使兩者都能溶解。

鹵素離子在水、醇等質子溶劑中，和在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等非質子極性溶劑中，親核性大小順序：影響親核取代反應活性的因素在水、醇等質子型極性溶劑中，負離子是溶劑化的，發生反應時，必須供給能量使氫鍵破裂。Cl-的體積小，電荷集中，與溶劑的締合程度比I-大，使它的親核性比I-弱。

影響親核取代反應活性的因素在N,N-二甲基甲酰胺等非質子極性溶劑中，空間障礙使鹵素負離子不能和溶劑締合。自由的鹵素負離子，親核性I-<Br-<Cl-。自由的負離子親核性比溶劑化的負離子大得多，因此，在非質子極性溶劑中親核取代反應要快得多。

影響親核取代反應活性的因素課堂練習1、影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素4、溶劑的極性

影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素影響親核取代反應活性的因素5、碘負離子

影響親核取代反應活性的因素課堂練習影響親核取代反應活性的因素實例分析

(1)鹵代烴在堿性條件下水解伯鹵代烷按SN2歷程，叔鹵代烷按SN1歷程，仲鹵代烷按哪種歷程進行還要看其他條件。

鹵素原子(或CN-)的互換也是這樣。

影響親核取代反應活性的因素(2)

鹵代烴的醇解

堿性試劑常用醇鈉，伯鹵代烷作反應物時，按SN2歷程進行。

影響親核取代反應活性的因素叔鹵代烷和醇鈉作用時，不發生親核取代，而是按消除歷程進行，得到的產物是烯烴。

原因：CH3CH2O-的堿性比OH-強，容易奪取β-H。

CH3CH2O-的體積比OH-大，不易進攻α-C；

影響親核取代反應活性的因素(3)

鹵代烴的氨解

伯鹵代烷按SN2歷程進行，叔鹵代烷按SN1歷程進行。

乙胺還可以進一步和氨反應生成二乙胺、三乙胺和四乙基銨鹽。溶劑的極性增加對反應有利。

影響親核取代反應活性的因素(4)

鹵代烴與AgNO3反應

伯、仲、叔鹵代烷都按SN1歷程進行。

反應用醇作溶劑，以增大鹵代烴的溶解度。

原因：NO3-的親核性很弱，不能發生SN2反應。

影響親核取代反應活性的因素(5)烯丙型鹵代烴的親核取代

烯丙式和芐基式鹵代烴SN1或SN2反應，活性都較高；常按SN2歷程進行。原因：由于α-碳相鄰的π鍵存在，形成過渡狀態時，中心碳原子上的p軌道可與雙鍵的p軌道發生重疊；使過渡狀態能量降低，有利于