第六章離子聚合6.1引言離子聚合：活性中心是離子的聚合。離子聚合與自由基聚合聚合活性種不同的根本區(qū)別離子聚合的活性種是帶電荷的離子。碳陰離子：碳陽離子：陰離子聚合陽離子聚合羰基化合物、雜環(huán)化合物，大多屬離子聚合。

離子聚合對(duì)單體有較高的選擇性：帶有1,1-二烷基、烷氧基等推電子基的單體才能進(jìn)行陽離子聚合。具有腈基、羰基等強(qiáng)吸電子基的單體才能進(jìn)行陰離子聚合。46.2.1陰離子聚合單體6.2陰離子聚合具有吸電子取代基的烯類單體原則上可以進(jìn)行陰離子聚合。能否聚合取決于兩種因素：（1）是否具有-共軛體系帶有吸電子基團(tuán)并具有-共軛體系,能夠進(jìn)行陰離子聚合，如S、B、AN、MMA；5單體的極性越大，吸電子能力越強(qiáng)，易進(jìn)行陰離子聚合，如：硝基乙烯。帶有吸電子基團(tuán)并不具有-共軛體系，則不能進(jìn)行陰離子聚合，如氯乙烯(VC)、VAc。（2）與吸電子能力有關(guān)陰離子聚合單體

陰離子聚合單體主要是帶吸電子取代基的α-烯烴和共軛烯烴，根據(jù)它們的聚合活性分為四組：A組（高活性）：

偏二氰乙烯a-氰基丙烯酸乙酯硝基乙烯

B組（較高活性）：

丙烯腈甲基丙烯腈甲基丙烯酮C組（中活性）：

丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯D組（低活性）：

苯乙烯甲基苯乙烯丁二烯異戊二烯

乙烯基單體，取代基的吸電子能力越強(qiáng)，雙鍵上的電子云密度越低，越易與陰離子活性中心加成，聚合反應(yīng)活性越高。6.2.2陰離子聚合機(jī)理按引發(fā)機(jī)理不同：電子轉(zhuǎn)移引發(fā)、親核加成引發(fā)。電子轉(zhuǎn)移引發(fā)所用引發(fā)劑是可提供電子的物質(zhì)，親核加成引發(fā)則采用能提供陰離子的陰離子型引發(fā)劑或中性親核試劑引發(fā)劑。（1）電子轉(zhuǎn)移引發(fā)

堿金屬原子將其外層價(jià)電子轉(zhuǎn)移給單體或其它物質(zhì)，生成陰離子聚合活性種，因此稱電子轉(zhuǎn)移引發(fā)劑。根據(jù)電子轉(zhuǎn)移的方式：直接轉(zhuǎn)移引發(fā)、電子間接轉(zhuǎn)移引發(fā)。（a）電子直接轉(zhuǎn)移引發(fā)

如金屬鈉引發(fā)苯乙烯：

屬非均相引發(fā)體系，為盡可能地增加引發(fā)劑與單體的接觸面積，聚合過程中通常是把金屬與惰性溶劑加熱到金屬的熔點(diǎn)以上，劇烈攪拌，然后冷卻得到金屬微粒，再加入聚合體系。（b）電子間接轉(zhuǎn)移引發(fā)萘-鈉復(fù)合物引發(fā)苯乙烯進(jìn)行陰離子聚合：

一般先將金屬鈉與萘在惰性溶劑中反應(yīng)后再加入聚合體系引發(fā)聚合，屬均相引發(fā)體系。（2）親核加成引發(fā)（陰離子加成引發(fā)）

引發(fā)劑離解產(chǎn)生的陰離子與單體加成引發(fā)聚合反應(yīng)：

主要有：金屬氨基化合物（MtNH2）、烷氧陰離子（RO-、PhO-）、有機(jī)金屬化合物（MtR）、格氏試劑（RMgX)等。（a）堿金屬烷基化合物（b）金屬胺氨基化合物

先由金屬與醇（酚）反應(yīng)制得烷氧陰離子，然后再加入聚合體系引發(fā)聚合反應(yīng)。如：

2Na+2CH3OH→2CH3ONa+H2

（c）有機(jī)金屬化合物

最常用的陰離子聚合引發(fā)劑,多為堿金屬的有機(jī)金屬化合物如丁基鋰。（d）中性分子親核加成引發(fā)

中性分子如R3P、R3N、ROH、H2O等都有未共用電子對(duì)，可以通過親核加成機(jī)理引發(fā)陰離子聚合，但只能用于活潑單體的聚合。單體與引發(fā)劑之間具有選擇性

在確定陰離子聚合的單體-引發(fā)劑組合時(shí)，必須考慮它們之間的活性匹配能引發(fā)A單體聚合的引發(fā)劑，不一定能引發(fā)B單體聚合。強(qiáng)堿性高活性引發(fā)劑能引發(fā)各種活性的單體，而弱堿性低活性引發(fā)劑只能引發(fā)高活性的單體。

如α-氰基丙烯酸乙酯遇水可以被引發(fā)聚合：引發(fā)劑活性

高

較高中

低K，NaRMgXROK

吡啶引發(fā)劑萘-Na復(fù)合物

t-BuOLiRONaR3NKNH2

，RLiROLiH2O苯乙烯丙烯酸甲酯丙烯腈偏二氰乙烯單體a-甲基苯乙烯甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯腈a-氰基丙烯酸乙酯丁二烯甲基丙烯酮硝基乙烯異戊二烯單體活性

低

中

較高

高三、活性統(tǒng)陰離預(yù)子聚竄合－無巡壽終止憶聚合所謂減慢增苦長是趁相對(duì)典快引漆發(fā)而剪言，猛實(shí)際闖上陰訓(xùn)離子段聚合弱的增綁長速枝率常集數(shù)比鑰自由英基還胞要大喂。自由鐘基聚稿合：陰離針子聚評(píng)合：慢引福發(fā)、遭快增厘長、側(cè)速（板雙基牛）終駝止快引放發(fā)、搞慢增廁長、私無終臣止和修無轉(zhuǎn)失移18活性眉聚合汽物陰離匹子聚獎(jiǎng)合在朝適當(dāng)代條件刊下（饞體系鵝非常忽純凈距；單孫體為芽非極臟性共峽軛雙婦烯),可以卸不發(fā)欄生鏈針終止芒或鏈弟轉(zhuǎn)移格反應(yīng)且，活倚性鏈哈直到希單體桂完全盤耗盡睜仍可舞保持紡聚合果活性鐘。這種炸單體去完全傷耗盡谷仍可奸保持課聚合儉活性古的聚惕合物顛鏈陰豈離子艦稱為在“活性衡高分析子”。形成齊“活輝”性狹聚合險(xiǎn)物的也原因：1）離斧子聚喝合無雙按基終嗽止（活偷性中賊心帶捕同種回電荷帽）。193）陰表離子邊聚合賺，從活濟(jì)性鏈蒸上脫去除負(fù)寨氫離遍子非德常困帖難，需能毫量較植高，不易巴發(fā)生徑鏈轉(zhuǎn)香移（主奔要原僑因）。2）反離頭子為毫金屬欲離子守，不頸能與獎(jiǎng)碳陰沒離子忠形成殊共價(jià)震鍵導(dǎo)系致鏈趁終止揭；20活性狼聚合辰物只要偵鏈終糊止反齡應(yīng)不繼發(fā)生及，消耗到完所情有單喘體，繞聚合床物鏈桑仍保臨持著罷活性快，再加洗入同抓種單狀體，轉(zhuǎn)會(huì)繼誘續(xù)聚造合，加入燈另一醋種單潛體則鮮會(huì)生眾成嵌考段共派聚物掏。能進(jìn)停行活葉性聚垂合的玩引發(fā)翻劑很矩多，最方渣便的賄是金屬準(zhǔn)鈉和萘鈉引發(fā)寺劑，堿金默屬鈉奶把最她外層副電子抵轉(zhuǎn)移公給單圈體，形成肌單體鍛負(fù)離個(gè)子自撫由基齡，經(jīng)胸自由候基雙易基終繞止，栽生成從雙負(fù)郊離子站進(jìn)行渣活的弓聚合份：21實(shí)驗(yàn)懸證據(jù)萘鈉揭在T膝HF酷中引對(duì)發(fā)苯僅乙烯火聚合襲，碳賭陰離縣子增隙長鏈常為紅色，直匙到單幟體1奪00縣％轉(zhuǎn)蕩化，紅色仍不免消失重新跑加入洲單體南，仍茂可繼卷續(xù)鏈畢增長梳（放販熱）鞋，紅色消退戰(zhàn)非常蝴緩慢素，幾儀天～福幾周22（綠色）（紅色）23活性典陰離調(diào)子聚那合只判有引堤發(fā)和信增長噴兩步鑄基元洞反應(yīng)陰離多子聚香合須展加入扁水、油醇、銹胺等停終止找劑人液為終喬止。陰離盼子聚臭合需環(huán)在高蓬真空乓或惰報(bào)性氣瞎氛中陳，試興劑和麻玻璃鑰儀器粥非常棟潔凈板的情飯況下咱進(jìn)行管。24陰離猾子聚輩合反割應(yīng)機(jī)磚理陰離飄子型拔聚合扛仍屬假鏈?zhǔn)藉伨酆系糠磻?yīng)荷，由劉：鏈引尼發(fā)鏈增銅長基元哄反應(yīng)籮組成圣。25（1）鏈栗引發(fā)厚反應(yīng)引發(fā)賢劑與術(shù)單體買雙鍵匯加成申生成毛負(fù)離六子單邁體活趕性中昨心，戒這就司是引老發(fā)反姿應(yīng)：上式剃中M代表香金屬婦，Y基是旋吸電盜子基梁團(tuán)，有利招于引毀發(fā)劑話中碳堵負(fù)離株子的發(fā)進(jìn)攻26（2）鏈禮增長儀反應(yīng)單體岡能連恒續(xù)地遠(yuǎn)插入后在離摟子對(duì)照中間摸，與悉鏈末悶端碳依負(fù)離嫂子加優(yōu)成，雪這就啄是鏈冠增長伙反應(yīng)她，這各反應(yīng)價(jià)一直課連續(xù)杯地進(jìn)月行，膛直到扣單體棗全部據(jù)消耗淋完或巖鏈終選止反己應(yīng)發(fā)刮生，召鏈增界長反歌應(yīng)就院停止島了。27(3輛)鏈轉(zhuǎn)棍移反敞應(yīng)負(fù)離礙子聚啄合鏈繩轉(zhuǎn)移籌反應(yīng)萌發(fā)生含的比櫻較少滋，特電別是速在低撈溫下?lián)暨M(jìn)行庭，鏈?zhǔn)廪D(zhuǎn)移榆反應(yīng)網(wǎng)就更叉少了技。28聚合智速率可簡(jiǎn)卵單地膏用增無長速走率來矩表示：(1卸)無雜換質(zhì)的橫活性糕聚合友；(2炎)且引統(tǒng)發(fā)快公于增儲(chǔ)長反愛應(yīng)，席即在休開始銜聚合勤前，扛引發(fā)為劑已萌定量傷地離期解成搏活性競(jìng)中心臣，則西陰離節(jié)子活輩性中去心的座濃度仿等于日引發(fā)好劑的攀濃度。上式誤適用吹條件祖：M-——陰離尋子增還長活艦性中睡心的坑總濃譽(yù)度29聚合酸度1)引發(fā)存劑全票部很吹快地慌轉(zhuǎn)變閉成陰離栗子活性酒中心仰；2)所有耽鏈增傭長同保時(shí)開送始且欠無鏈渣轉(zhuǎn)移判和鏈毯終止股反應(yīng)間。據(jù)活際性陰疾離子詞聚合囑的特我點(diǎn)：聚合閑物的羽平均法聚合禁度等戴于每好個(gè)陰法離子惕活性豪鏈所考加上丸的單救體量,即單港體濃闖度與數(shù)活性期鏈濃紐奉度之隆比：雙陰條離子扯，n=柜2；巨單陰程離子喝，n=筍1，［C］為拋引發(fā)援劑濃驅(qū)度30這種體通過新定量著計(jì)算憤加入機(jī)引發(fā)強(qiáng)劑和商單體裁，從良而得婆到預(yù)柜期聚乏合度支和窄閘分子累量分浩布的塔聚合顆反應(yīng)截稱為化學(xué)徹計(jì)量聚合勸。?陰離殖子活小性聚共合得肝到的共產(chǎn)物精的分姜子量緩分布聚很窄逮，接蹈近單燭分散,如St在TH假F中聚冷合,分子戚量分順布指響數(shù)＝1.桌061.準(zhǔn)12魄,可用靈作分很子量放及其宏分布旱測(cè)定選的標(biāo)魚準(zhǔn)樣首品。?31(1嶺)引發(fā)隆反應(yīng)縫很快罷，引大發(fā)劑籮立刻夜全部禁參加誘引發(fā)饅反應(yīng)領(lǐng)，轉(zhuǎn)應(yīng)變成瘦活性近中心;其原俯因?yàn)?(2黨)所有昏增長蹲鏈同橫時(shí)以槽相同趕的速懶率進(jìn)路行鏈漆增長稀，直榜到單兄體消筐耗完涌全，多每個(gè)囑活性令鏈有紙相同造的機(jī)銳會(huì)分創(chuàng)享全年部單搞體，豬生成序大分化子的煤分子灰量大暫小非烘常接竭近;(3橡)無鏈勒轉(zhuǎn)移網(wǎng)和鏈復(fù)終止;(4悉)解聚星反應(yīng)朱可以墾忽略。32不可邊能將老體系膽中的妨雜質(zhì)乏完全鞏清除畝干凈便。分子駐量分帥布仍姑存在照一定責(zé)分散懲性，wh害y?反應(yīng)羅過程梨中很貧難使臨引發(fā)哥劑分遮子與仆單體運(yùn)完全惑混合赤均勻輪，即貨每個(gè)獵活性上中心朵與單詞體混業(yè)合的水機(jī)會(huì)辰總是香有些爬差別貪。33活性役聚合棚應(yīng)用在活敬性聚陸合體付系中院加入訓(xùn)二氧涉化碳招、環(huán)藥氧乙光烷、系二異卷氰酸毯酯等號(hào)，使華活性伙鏈終貿(mào)止，蒸形成舍帶有宅官能翻團(tuán)的猜端基司聚合貪物。這是談目前酷合成咽均一套特定寧分子葡量的霜唯一禿方法誤，為促凝膠尊滲透顏色譜忽（GP叔C）提火供標(biāo)果準(zhǔn)樣者品。（1）合校成均軋一分哈子量釘?shù)木圪e合物（2）制煮備帶如有特匠殊官釀能團(tuán)攻的端樓基聚犯合物34(i男)端羧遇基聚掙合物(i極i)端羥命基聚泊合物35(i孩ii恨)端胺璃基聚再合物（3）制窩備帶獨(dú)有特述殊官我能團(tuán)燥的遙父爪聚蟲合物前述撒制備間端基條聚合愿物的聯(lián)方法棟，如徹果是細(xì)雙陰刷離子賺聚合渾，則喂可得貞到遙袍爪聚叨合物渣。36遙爪累聚合指物：指弟分子艱鏈兩獨(dú)端都吊帶有尺活性顫官能蕉團(tuán)的檢聚合薯物，飲兩個(gè)發(fā)官能母團(tuán)遙京遙位邊居于叛分子減鏈的百兩端原，就肢象兩怒個(gè)爪例子，裹故稱希為遙夠爪聚知合物浪。37利用詢活性年聚合,先制邪得一度種單啦體的往活性像鏈,然后區(qū)加入喇另一邊種單壓體,可得燈到希局望鏈?zhǔn)Ф伍L簽度的槽嵌段榆共聚粒物。工業(yè)密上已趕經(jīng)用霜這種汁方法扯合成范了St－B、St－B－St兩嵌涂段和肅三嵌陵段共脾聚物,這種覺聚合侮物在絞室溫基具有芹橡膠丹的彈湖性,在高副溫又宴具有蔬塑料辱的熱灘塑性,稱熱惰塑彈執(zhí)性體素。（4）制盛備嵌擾段共錄聚物386.脂2陽離蓄子聚叨合陽離學(xué)子活豎性很定高，軟極易碑發(fā)生欲各種鋸副反塘應(yīng)，案很難壓獲得賴高分依子量件的聚揮合物敵，目逃前主滲要產(chǎn)虛品只雨有兩辯種：（1）聚異仰丁烯，（2）丁基恰橡膠。6.拆2.圾1陽離坐子聚荒合的付烯類喪單體具有蒜推電嘗子基鉆的烯托類單孕體原漿則上斧可進(jìn)猾行陽董離子望聚合。推電朱子基傲團(tuán)使啦雙鍵急電子跟云密陷度增嗚加，壟有利齒于陽枯離子類活性乘種進(jìn)乏攻。碳陽優(yōu)離子日形成著后，窄推電貿(mào)子基才團(tuán)的不存在單，使梳碳上嗚電子終云稀成少的典情況公有所廈改變真，體芳系能益量有歡所降填低，雁碳陽林離子市的穩(wěn)獵定性悶增加元。2.陽離耽子聚朝合單幣體陽離素子聚昆合單蠅體必址須是妄有利舉形成蠟陽離畝子的悶親核脊性烯德類單鐘體，敞包括其以下遲三大蜂類：（2）共修軛烯上烴如廉：苯乙芽烯1-甲基香苯乙橋烯N-乙烯罰基咔鋒唑（3）環(huán)氧鼠化合刪物：四氫脫呋喃貢三參氧六午環(huán)狗環(huán)峽氧乙映烷殺環(huán)脖氧丙恢烷烯烴鼻單體陶的陽剃離子鐵聚合軌活性屆與其想取代騾基供卸電子刃的強(qiáng)蘇弱密乳切相肥關(guān):

單體相對(duì)活性

單體

相對(duì)活性乙烯基烷基醚很高苯乙烯1.0p-甲氧基苯乙烯100P-氯苯乙烯0.4

異丁烯4異戊二烯0.12p-甲基苯乙烯

1.5丁二烯0.02單體閘陽離兼子聚江合相容對(duì)活拋性44故丙剝烯、患丁烯標(biāo)陽離暑子聚沿合只療能得巾到低盟分子錫油狀糧物!推電嶼子能弊力較坊弱，季聚合列速率買較慢腦，生等成的皮二級(jí)師碳陽刮離子晉易發(fā)世生重障排，糠形成箱更穩(wěn)衫定的攤?cè)?jí)首碳陽筆離子盞。教材P1劍52（1）-烯烴45b)亞甲木基上吳的氫潤，受演四個(gè)汁甲基疊的保圓護(hù)，脾不易獄奪取概，減娘少了謠重排跨、支猜化等碰副反烏應(yīng)。異丁友烯a)有兩釀個(gè)甲淋基使需雙鍵康電子柿云密險(xiǎn)度增懼加很芒多，張易與寇質(zhì)子持親合居，生宅成的微叔碳涉陽離魄子較駱穩(wěn)定月。可得竭高分乓子量省的線恐型聚頃合物是唯儀一能性進(jìn)行像陽離貸子聚吧合的-烯烴!?46(2宴)烷基兆乙烯遙基醚共振吉結(jié)構(gòu)任使形題成的超碳陽斜離子北上的歉正電邪荷分錢散而跑穩(wěn)定浮。烷基揀乙烯間基醚競(jìng)是另拾一容篩易進(jìn)塞行陽示離子賤聚合槳的單裝體。?誘導(dǎo)塵效應(yīng)辜使雙都鍵電永子云脅密度帳降低誰，氧煤的電貸負(fù)性糧較大。共軛助效應(yīng)泰使雙丘鍵電御子云魯密度敲增加霸，占槽主導(dǎo)醫(yī)地位違。47(3揉)共軛愿體系悲的烯禮類π電子社的活萄動(dòng)性域強(qiáng)，坐易誘寫導(dǎo)極當(dāng)化，陶既能損陽離扁子聚啄合，察又能乖陰離紗子聚歉合，溪但聚鬼合活榜性遠(yuǎn)草不如黨異丁楚烯、職烷基賴乙烯贊基醚癢，工尼業(yè)很肚少進(jìn)酬行這畫類單助體的農(nóng)陽離育子聚燈合，蝕但可甘選作辰共聚門單體脂。異丁拍烯異戊濫二烯體（少拾量）丁基夕橡膠+二、家陽離蜘子聚翁合引忘發(fā)體到系和茫引發(fā)媽作用陽離算子聚蘆合的號(hào)引發(fā)超劑都贈(zèng)是親授電試徒劑，叢即電粗子接顏受體。陽離劫子聚開合的演引發(fā)謎方式歐：A.引發(fā)叔劑生猛成陽產(chǎn)離子直，引該發(fā)單脾體生令成碳瓣陽離案子；B.電荷男轉(zhuǎn)移倉引發(fā)升，即登引發(fā)殺劑和銀單體澆先形碼成電蟻荷轉(zhuǎn)改移絡(luò)芹合物現(xiàn)而后察引發(fā)49質(zhì)子慌酸H2SO4，H3PO4，HC小lO4，CF3CO超OH田，C延Cl3CO均OH酸要粒有足堤夠的企強(qiáng)度動(dòng)產(chǎn)生H＋，故弱企酸不情行酸根亂的親革核性經(jīng)不能鬼太強(qiáng)捐，否外則會(huì)插與活件性中勉心結(jié)乓合成俗共價(jià)復(fù)鍵而梢終止圣，如質(zhì)子抽酸先悅電離逐產(chǎn)生H＋，然后腫與單射體加釘成形成途引發(fā)葵活性奶中心裹活性擺單體若離子敵對(duì)50HS累O4－、H2PO4－的親魄核性爛稍差站，可劍得到階低聚藥體HC棒lO4，C鋼F3CO甩OH旅，C娘Cl3CO掌OH氧的酸嬌根較樓弱，枯可生廉成高朋聚物氫鹵嫌酸的X－親核估性太唯強(qiáng)，維不能言作為薄陽離咱子聚攏合引農(nóng)發(fā)劑剩，如HC是l引發(fā)娛異丁騾烯不同胸質(zhì)子盲酸的算酸根敲的親女核性捉不同51Le今wi誤s酸引并發(fā)包括廈：金屬配鹵化羅物Ti借Cl4,S理bC鍬l5,P蛋Cl5,Z槽nC享l2金屬階鹵氧役化物逗:PO勵(lì)Cl3，C汪rO2Cl花，S濫OC徒l2，VO筍Cl3Le桌wi垮s酸：BF3,A著lC贊l3,S蘇nC答l4,F-注C反應(yīng)找中的志各種丹金屬覆鹵化校物，賞都是景電子鄙的接枯受體胡，稱票Le膠wi旺s酸。從工員業(yè)角寄度看舍，是腹陽離慚子聚怒合最躍重要捧的引點(diǎn)發(fā)劑52這類賢引發(fā)勉劑單怒獨(dú)使汪用時(shí)制活性招很低啦，需買要共(助)引發(fā)介劑，僚作為煮質(zhì)子愈或碳企陽離貴子的什供給便體。共引歉發(fā)劑載分兩榮類：析出絕質(zhì)子胡的物扮質(zhì)：析出辟碳陽根離子瞎的物棟質(zhì)：53例如季：無升水BF3不能咱引發(fā)裝異丁概烯的務(wù)聚合集，加月入痕臂量水宿，聚肆合反臂應(yīng)立租即發(fā)搜生：對(duì)于埋析出憑碳陽拿離子很的情漫況：(1絡(luò))引發(fā)朵劑和蕩共引授發(fā)劑違的不紋同組闖合，酸其活語性也穗不同場(chǎng)。引蠢發(fā)劑嚴(yán)的活樓性與待接受質(zhì)電子師的能國力，煎即酸儲(chǔ)性的組強(qiáng)弱學(xué)有關(guān)接。共引蔬發(fā)劑喂的活皇性視路引發(fā)擺劑不掩同而蔥不同卡，一遍般也段是與夏其酸性羨的強(qiáng)富弱有拜關(guān)。HC園l>C賠H3CO使OH>C6H5OH>H2O>CH3OH對(duì)于項(xiàng)多數(shù)棗聚合殼，引鈴發(fā)劑直與共雖引發(fā)臉劑有育一最篩佳比抖，在稿此條奸件下鄭，Rp最快敞，分鵲子量細(xì)最大。水過犁量可銹能生姓成氧財(cái)翁離滾子，淘其活裳性低榜于引白發(fā)劑監(jiān)－共簽引發(fā)苗劑絡(luò)橫合物恐，故Rp下降原因怖：過求量的誕共引雜發(fā)劑寄，如使水是約鏈轉(zhuǎn)盯移劑功，使惕鏈終庭止，污分子掠量降波低氧翁損離子,活性蝴較低56其它奶物質(zhì)趙引發(fā)其它哄物質(zhì)體包括吉：I2，高氯博酸鹽，氧擱翁離樹子。這類蓋引發(fā)義劑的痛活性驢較低悉，只左能引爸發(fā)活遇性較似高的洗單體臘聚合民。6.娘2.太3陽離妹子聚休合機(jī)涌理以引掀發(fā)劑Le極wi筋s酸（C）和叔共引造發(fā)劑壟（RH）為竄例：(1挑)鏈引燃發(fā)特點(diǎn):引發(fā)鑼活化飾能低源，,引發(fā)蘇速芬率轉(zhuǎn)很快群。自由偷基慢包引發(fā):58(2姻)鏈增巨長單體鑒不斷略插入悄到碳福陽離隨子和悟反離鋒子形嚴(yán)成的奸離子弊對(duì)中躺間，處進(jìn)行曲鏈增剛長。特點(diǎn)直：a)增長賞活化煉能與陳引發(fā)床活化甜能一霜樣低托，速腹率很蠟快。b)增長平活性景中心隸為一考離子溫對(duì)，緩結(jié)合熊的緊轟密程腥度對(duì)聚合幅速率您和分無子量騙有一鑰定影兩響。c)單體驚插入擊聚合松，對(duì)謠鏈節(jié)降構(gòu)型怕有一競(jìng)定的儀控制貞能力般。59如3-甲基-1奇-丁烯級(jí)聚合休產(chǎn)物皂有兩水種結(jié)袍構(gòu)：重排其通常杰是通喊過電陽子或迎個(gè)別指原子煙的轉(zhuǎn)騙移進(jìn)兄行的構(gòu)，這驅(qū)種通偷過增主長鏈自碳陽惱離子王發(fā)生竟重排蔥的聚便合反減應(yīng)稱挽為異勤構(gòu)化也聚合鍋。d)增長衡過程眠可能撥伴有殖分子秘內(nèi)重聯(lián)排反雄應(yīng)。正常垂產(chǎn)物重排盒產(chǎn)物（3）鏈轉(zhuǎn)嚴(yán)移和鏈終熄止離子伸聚合夾的增類長活標(biāo)性中灣心帶慌有相曲同的時(shí)電荷戶，不椅能雙生基終回止，惠只能粱發(fā)生狀鏈轉(zhuǎn)蕩移終衣止或搖單基濤終止箱。這劈燕一點(diǎn)秘與自鑼由基低聚合岡明顯錫不同噴！（i）動(dòng)興力學(xué)泳鏈不士終止①向單饅體轉(zhuǎn)他移終般止:活性詢鏈向項(xiàng)單體些轉(zhuǎn)移繩，生盡成的淡大分險(xiǎn)子含曠有不卻飽和足端基械，同怕時(shí)再牙生出幫活性綢單體看離子炎對(duì)。61反應(yīng)算通式薪為:62(i片i)鏈終道止反釀應(yīng)（1）增長流鏈與反規(guī)離子透結(jié)合用質(zhì)登子酸峽引發(fā)夕時(shí)，扁增長體鏈陽顯離子注與酸壤根反伙離子口結(jié)合室，形決成共萬價(jià)鍵舍，導(dǎo)恭致鏈犁終止曬。如三妙氟乙具酸引浩發(fā)苯丟乙烯鈴聚合總：63用Le弊wi愚s酸引翅發(fā)時(shí)蝴，一桂般是詞增長睡鏈陽跡離子員與反留離子洞中親存核性喇較強(qiáng)欠的共黨引發(fā)嫌組分遣結(jié)合暴，導(dǎo)挨致鏈年終止猴，如BF3引發(fā)膽異丁寄烯聚膨合時(shí)乏：與反關(guān)離子蓬中的兩陰離初子部唱分加顛成終役止64陽離免子聚脅合特點(diǎn)快引判發(fā)、硬快增皇長、竿易轉(zhuǎn)異移、趴難終塌止在陽獅離子惑聚合椒中，栽真正厚的鏈質(zhì)終止病反應(yīng)膽較難卵實(shí)現(xiàn)真，但淋與陰蘭離子秤聚合帥相比期，卻訪不易偷生成弱活性醫(yī)聚合抄物，徒其主擱要原娘因是菜反應(yīng)虎體系掙中難繼于做調(diào)到完遠(yuǎn)全除霧去雜英質(zhì)。656.蹤蝶2.該4陽離亂子聚斃合反拐應(yīng)動(dòng)勒力學(xué)聚合烤體系旅多為幟非均漫相。聚合尊速率顯快，厚數(shù)據(jù)擴(kuò)重現(xiàn)殿性差土。共引爭(zhēng)發(fā)劑糠、微能量雜邪質(zhì)對(duì)現(xiàn)聚合拜速率迫影響飽很大厚。真正震的終委止反大應(yīng)不用存在犬，穩(wěn)礎(chǔ)態(tài)假交定難漲以建咳立。特點(diǎn)比自咱由基授聚合挎研究鴿困難晶！對(duì)特獅定的洗反應(yīng)釀條件變：苯心乙烯向－Sn濫Cl4體系痰，終劍止反義應(yīng)是肺向反打離子魄轉(zhuǎn)移農(nóng)（自跪發(fā)終逮止）右動(dòng)烘力學(xué)拒方程準(zhǔn)可參暴照自說由基攀聚合互來推縫導(dǎo)，倚但無血普遍雷性。666.觸2.亦5影響礙陽離株子聚透合的密因素（1）湯溶劑欣的影賤響由于塵反應(yīng)敵介質(zhì)陸影響攔離子依對(duì)的奪存在藏形式,因此良也必雞然影熔響陽晝離子器聚合羞。活性雅種一般棗來說,溶劑英的極使性和毯溶劑損化能駛力大,自由間離子幻玉和疏靠松離綿子對(duì)忍的比鞋例增父加，薦聚合聽速率魯和分騾子量逗增大京。67(2揀)反離亮子的語影響反離膚子的慎體積體積泊大，緒離子塔對(duì)疏舒松，戲空間鞋障礙浙小，旦聚合蠟速率貸大。反離披子的肥親核朋性反離艙子親砌核性銳越強(qiáng)這，離腎子對(duì)華越緊飾密，壩鏈增軟長活為性越營小。貪親核膝性太齡大時(shí)尖，將慮使鏈記終止短，得市不到殲聚合閥物。68活化弱能為帆正值哈時(shí)，奔溫度綢降低胡，聚安合速誦率減符小活化鋒能為侄負(fù)值演時(shí)，鬼溫度太降低局，聚責(zé)合速料率加蠟快活化姜能的美絕對(duì)丙值較秩小，脊反應(yīng)付通常虧在較命低溫壯度下聯(lián)進(jìn)行會(huì)，反火應(yīng)速盛率受咸溫度匠影響時(shí)也較印小溫度屬的影蘋響綜合魔速率看常數(shù)E=69對(duì)聚凱合度善的影給響聚合射度隨抽溫度來降低壯而增該大（這是哀因?yàn)檠绲蜏刈憧梢辕B減弱農(nóng)鏈轉(zhuǎn)顏移反淡應(yīng)所崇引起鄉(xiāng)豐的終垂止反孔應(yīng),延長拍了活脆性種幣的壽黎命）布。這是錘陽離帆子聚史合在滿較低別溫度袋下進(jìn)疊行聚受合的化原因。溫度潑對(duì)聚足合度虧的影熟響有緞時(shí)表觀現(xiàn)得幟較為確復(fù)雜這是租由于總鏈轉(zhuǎn)鏟移反秩應(yīng)的無方式鑼不同殊而引紗起的源，在-1薯00條℃以下酸時(shí)為高向單綿體鏈湖轉(zhuǎn)移英，而浴在-1灑00仗℃以上棗時(shí)為悶向溶橋劑鏈仁轉(zhuǎn)移霸。不尚同鏈鹿轉(zhuǎn)移腰的活授化能咐不一澆樣，弟則聚論合度促對(duì)溫似度的布依賴方程度死也不弄同。-1原00℃教材P1槐58716.棟2.鳳6陽離商子聚河合工慈業(yè)應(yīng)反用——聚異稀丁烯墾和丁桌基橡創(chuàng)膠陽離站子聚腐合實(shí)邊際應(yīng)扭用的妥例子塌很少蒼，這算一方繳面是汪因?yàn)榉m合醒于陽亂離子奔聚合襪單體導(dǎo)種類砌少，慕另一叢方面伐其聚渴合條投件苛敲刻，翅如需司在低溫、高純池有機(jī)項(xiàng)溶劑中進(jìn)硬行，套這限寨制了千它在蠢工業(yè)囑上的病應(yīng)用按。聚異轎丁烯和丁基應(yīng)橡膠是工神業(yè)上窗用陽視離子陸聚合京的典擺型產(chǎn)大品。異丁駱烯陽慶離子療聚合細(xì)通常析用H2O言/市BF3、H2O/燈Al辦Cl3、H2O鄭/強(qiáng)Ti厘Cl4等作壟為引棕發(fā)劑啞。在0~平-焦40風(fēng)℃下聚合貢時(shí)得重到的唯是低柴分子吼量（Mn仍<5萬）油徑狀或激半固掘體狀診低聚偉物，冰可用漏作潤滑耍劑、頓增粘沃劑、頂增塑殃