北京曲一線圖書策劃有限公司2024版《5年高考3年模擬》A版第第頁專題十三鹽類的水解和沉淀溶解平衡1.下列敘述不涉及鹽類水解的是()A.保存FeSO4溶液時加入少量鐵屑B.用NH4Cl溶液除鐵銹C.用MgCl2·6H2O制MgCl2需在HCl氣流中D.用熱的純堿溶液洗滌油污答案A加入少量鐵屑,可防止FeSO4溶液中Fe2+氧化變質,與鹽類水解無關,A符合題意;NH4+水解使NH4Cl溶液呈酸性,H+可與鐵銹反應達到除去鐵銹的目的,B項不符合題意;在HCl氣氛中加熱可防止MgCl2水解,C項不符合題意;碳酸鈉是強堿弱酸鹽,其溶液呈堿性,能促進油脂水解,2.已知物質的溶度積常數:Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=6.3×10-36。下列說法正確的是()A.相同溫度下,CuS的溶解度大于FeS的溶解度B.除去工業廢水中的Cu2+,可以選用FeS作沉淀劑C.相同溫度下,向飽和FeS溶液中加入少量Na2S固體后,Ksp(FeS)變小D.向等濃度的FeCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入Na2S溶液,最先出現的沉淀是FeS答案BCuS和FeS類型相同,Ksp(CuS)<Ksp(FeS),故CuS的溶解度小于FeS,A錯誤;CuS比FeS更難溶,加入FeS可以將Cu2+轉化為更難溶的CuS沉淀:FeS(s)+Cu2+(aq)Fe2+(aq)+CuS(s),B正確;Ksp(FeS)只與溫度有關,溫度不變,Ksp(FeS)不變,C錯誤;Ksp(CuS)<Ksp(FeS),向等濃度的FeCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入Na2S溶液,CuS先沉淀出來,D錯誤。3.T℃時,CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知pCd2+為Cd2+濃度的負對數,pN為陰離子濃度的負對數。下列說法正確的是()A.曲線Ⅰ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲線B.加熱可使溶液由X點變到Z點C.Y點對應的Cd(OH)2溶液是過飽和溶液D.T℃,在CdCO3(s)+2OH-(aq)Cd(OH)2(s)+CO32-(aq)平衡體系中,平衡常數K=10答案D曲線Ⅱ上任一點c(Cd2+)·c(N)相等,故曲線Ⅱ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲線,A錯誤;由以上分析可知,曲線Ⅰ是Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線,Cd(OH)2(s)Cd2+(aq)+2OH-(aq),加熱平衡正向移動,c(Cd2+)、c(OH-)都增大,B錯誤;由X點坐標知,T℃時,Ksp[Cd(OH)2]=c(Cd2+)·c2(OH-)=10-4×(10-5)2=10-14,Y點Q[Cd(OH)2]=c(Cd2+)·c2(OH-)=10-4×(10-6)2=10-16,Q[Cd(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],故為不飽和溶液,C錯誤;T℃,由圖可知,pCd2+=4時,即c(Cd2+)=10-4mol·L-1,c(CO32-)=10-8mol·L-1,Ksp(CdCO3)=10-4×10-8=10-12,在CdCO3(s)+2OH-(aq)Cd(OH)2(s)+CO32-(aq)平衡體系中,平衡常數K=c(CO32-)c24.H2C2O4為二元弱酸,Ka1=5.9×10-2,Ka2=6.4×10-5,lg6.4≈0.8,向20mL0.1mol/LH2C2O4溶液中滴加0.2mol/LKOH溶液,溶液中含碳微粒的存在形式與物質的量百分比隨KOH溶液體積變化如圖所示,下列說法中錯誤的是()A.當c(HC2O4-)=c(C2O42-)時,B.滴入10mLKOH溶液時,溶液呈酸性C.滴入20mLKOH溶液時,溶液中c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2OD.滴入KOH溶液的過程中,可能出現c(H+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c答案CKa2=c(C2O42-)·c(H+)c(HC2O4-),當c(HC2O4-)=c(C2O42-)時,Ka2=c(H+)=6.4×10-5,pH=-lg6.4×10-5≈5-0.8=4.2,A正確;當滴入10mLKOH溶液時,溶質主要為KHC2O4,HC2O4-的水解平衡常數Kh=KWKa1=10-145.9×10-2≈1.7×10-13<Ka2,HC2O4-的電離程度大于水解程度,溶液呈酸性,B正確;根據物料守恒,原溶液中:c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/L,滴入20mLKOH溶液后,若忽略體積變化,溶液體積從20mL變為40mL,則此時:c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.05mol/L,C錯誤;H2C2O4為二元弱酸,在溶液中分步電離,在H2C2O4溶液中存在c(H+)>c(HC2O45.(雙選)向K2CO3和KHCO3的混合溶液中加入少量CaCl2,測得溶液中離子濃度的關系如圖所示,下列說法正確的是()A.a、b、c三點對應的溶液中pH最大的為c點B.該溶液中存在:c(HC.向b點溶液中通入CO2可使b點溶液向c點溶液轉化D.b點對應的溶液中存在:3c(Ca2+)+c(K+)+c(H+)=3c(CO32-)+c(OH-)+c(Cl答案BCHCO3-的電離平衡常數Ka2=c(CO32-)·c(H+)c(HCO3-),則c(CO32-)c(HCO3-)=Ka2c(H+),-lgc(CO32-)c(HCO3-)=-lgKa2c(H+),-lgc(CO32-)c(HCO3-)越小,c(H+)越小,pH越大,所以a、b、c三點對應溶液pH的大小順序為a>b>c,A錯誤;H2CO3是二元弱酸,電離平衡常數:Ka1>Ka2,c(H2CO3)c(HCO3-)=c(H+)Ka1,c(HCO3-)c(CO32-)=c(H+)Ka2,所以溶液中存在c(H2CO3)c(HCO3-)<c(HCO3-)c(CO32-),B正確;向b點溶液中通入CO2,6.(雙選)25℃時,用NaOH溶液分別滴定HX、CuSO4、FeSO4三種溶液,pM[p表示負對數,M表示c(HX)c(X-)、c(Cu2+)、c(Fe2+)]隨pH變化關系如圖所示,已知Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],一般認為當溶液中離子濃度≤1×10-5mol/L時A.②代表滴定CuSO4溶液的變化關系B.滴定HX溶液至a點時,溶液的pH=8C.滴定HX溶液至c(X-)=c(HX)時,溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)D.如果完全除去工業廢水中的Cu2+,需要調節溶液的pH≥6.7答案BD由Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]可知,曲線①表示氫氧化鈉溶液滴定硫酸銅溶液的變化關系、曲線②表示氫氧化鈉溶液滴定硫酸亞鐵溶液的變化關系、曲線③表示氫氧化鈉溶液滴定HX溶液的變化關系,由圖可知,Ksp[Cu(OH)2]=1×(10-9.8)2=10-19.6、Ksp[Fe(OH)2]=1×(10-7.5)2=10-15、HX的電離常數Ka=c(X-)c(H+)c(HX)=1×10-5。曲線①表示滴定硫酸銅溶液的變化關系,A錯誤;由圖可知,a點時,c(Fe2+)與c(HX)c(X-)相等,則Ksp[Fe(OH)2]c2(OH-)=c(H+)Ka,c(OH-)=Ka×Ksp[Fe(OH)2]KW=10-5×10-1510-14mol/L=10-6mol/L,所以溶液的pH為8,B正確;曲線③表示氫氧化鈉溶液滴定HX溶液的變化關系,當滴定HX溶液至c(X7.(雙選)在“水質研學行動”中,科學興趣小組對某地礦泉水進行了檢測。室溫下,測得該水中p(X)與pOH關系如圖所示[已知:p(X)=-lgc(X),X為H2CO3、HCO3-、CO32-或Ca2+]A.曲線③代表p(Ca2+)隨pOH的變化B.該溫度下,pH+12p(CO3C.該溫度下的Ksp(CaCO3)=1×10-9.2D.當p(Ca2+)=6.1時,p(HCO3-答案ADpH增大,溶液堿性增強,HCO3-、CO32-濃度都增大,pH較小時c(HCO3-)>c(CO32-),根據p(X)=-lgc(X),pOH=-lgc(OH-),堿性越強,pOH越小,HCO3-、CO32-濃度越大,p(X)越小,因此曲線③代表p(HCO3-)隨pOH的變化,②代表p(CO32-)隨pOH的變化,①代表p(Ca2+)隨pOH的變化。由上述分析可知,曲線①代表p(Ca2+)隨pOH的變化,A錯誤;根據分析可知,曲線②代表p(CO32-)隨pOH的變化,當pOH=3.7時,根據水的離子積可知14=pOH+pH,得pH=14-3.7=10.3,p(CO32-)=1.0,可得pH+12p(CO32-)=10.3+12×1.0=10.8,B正確;當pOH=5.5時,p(CO32-)=p(Ca2+)=4.6,故Ksp(CaCO3)=c(CO32-)c(Ca2+)=10-4.6×10-4.6=10-9.2,C正確;根據點(3.7,1.0),Ka1(H2CO3)=c(H+)c(CO32-)c(HCO3-)=c(H+)=10-10.3,根據點(7.7,5.0),Kh(HCO3-)=c(H2CO3)c(OH-)c(HCO3-)=c(OH-)=10-7.7,當p(Ca2+)=6.1時,根據Ksp(CaCO3)=10-9.2可知p(CO32-)=3.1,代入Ka1(H2CO3)=c(H+)c(CO32-)c(HCO3-)=10-10.3,得c(H+)c(HC8.(雙選)GaCl3溶液中存在平衡:Ga3+Ga(OH)2+Ga(OH)2+Ga(OH)3Ga(OH)4-。常溫下,向GaCl3溶液中加入NaOH溶液,Ga3+、Ga(OH)2+、Ga(OH)2+、Ga(OH)3、Ga(OH)4-的濃度分數(α)隨溶液pH變化如圖所示。下列說法錯誤的是A.曲線b表示Ga(OH)2+的濃度分數隨溶液pH的變化B.Ga(OH)2++H2OGa(OH)2++H+,該平衡常數K的數量級為10C.x點,c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)D.y點,pH=lg答案CD由圖示信息可知,隨著pH增大,OH-濃度增大,平衡Ga3+Ga(OH)2+Ga(OH)2+Ga(OH)3Ga(OH)4-向右移動,故曲線a、b、c、d、e分別代表Ga3+、Ga(OH)2+、Ga(OH)2+、Ga(OH)3、Ga(OH)4-的濃度分數隨溶液pH的變化。曲線b表示Ga(OH)2+的濃度分數隨溶液pH的變化,A正確;Ga(OH)2++H2OGa(OH)2++H+的平衡常數K=c[Ga(OH)2+]·c(H+)c[Ga(OH)2+],由圖可知,pH=3.6時c[Ga(OH)2+]=c[Ga(OH)2+],K=c(H+)=10-3.6,所以平衡常數K的數量級為10-4,B正確;由圖示信息可知,x點表示c[Ga(OH)2+]=c[Ga(OH)3],對應的溶液中所含溶質為NaCl、Ga(OH)3和Ga(OH)2Cl,c(Cl-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),C錯誤;由圖示信息可知,y點表示c[Ga(OH)2+]=c[Ga(OH)4-],K3=c(H+)c9.室溫下,通過下列實驗探究NH4Fe(SO4)2溶液的性質(假設實驗前后溶液體積不變)。實驗實驗操作和現象1用pH試紙測定0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液的pH,測得pH約為52向0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中加入Ba(OH)2溶液,產生沉淀3向0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中通入足量的NH3,產生紅褐色沉淀4向0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中加入NaHS溶液,產生淺黃色沉淀下列說法正確的是()A.0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中存在:c(NH4+)+3c(Fe3+)=2c(SB.實驗2中沉淀成分僅為Fe(OH)3C.實驗3得到的溶液中有c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(SO4D.實驗4中發生反應的離子方程式為2Fe3++2HS-2Fe2++2S↓+H2↑答案CA項,溶液中存在電荷守恒:c(NH4+)+3c(Fe3+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-),測得pH約為5,則c(H+)>c(OH-),c(NH4+)+3c(Fe3+)<2c(SO42-),錯誤;B項,實驗2中的沉淀有Fe(OH)3和BaSO4,錯誤;C項,0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中NH4Fe(SO4)2完全電離,NH4+水解,則c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.1mol·L-1,c(SO42-)=0.2mol·L-1,故c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(SO42-)=0.3mol·L-1,通入足量的NH3,導致溶液中NH4+、NH3·H2O的量增多,則有c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(SO42-)>0.3mol·L-1,正確;D項,Fe3+氧化HS10.聯氨(N2H4)可溶于水,在水中的電離方式與氨(NH3)相似。室溫下,向0.1mol/L聯氨溶液中通入HCl,若通入HCl所引起的溶液體積變化和H2O揮發可忽略。已知:N2H4電離平衡常數分別為Kb1≈1×10-6、Kb2≈1×10-15。下列說法不正確的是A.N2H4吸收等物質的量HCl所得溶液中:c(N2H62+)<c(N2HB.N2H4完全轉化為N2H6Cl2時,溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(N2H5+)+2c(N2C.2N2H5+N2H4+N2H62+的平衡常數為K,則D.常溫下,N2H6Cl2與N2H5Cl的混合溶液可能呈中性答案D由N2H4在水中的電離方式與NH3相似可知,N2H4第一步電離為N2H4+H2ON2H5++OH-,第二步電離為N2H5++H2ON2H62++OH-。N2H4吸收等物質的量HCl所得溶液為N2H5Cl,N2H5+水解生成N2H4,Kh(N2H5+)=KWKb1=1×10-8,N2H5+電離生成N2H62+,Kh(N2H5+)>Kb2,故N2H5+水解程度大于電離程度,c(N2H62+)<c(N2H4),A項正確;N2H6Cl2溶液中電荷守恒式為c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(N2H5+)+2c(N2H62+),B項正確;K=c(N2H4)·c(N2H62+)c2(N2H5+)=c11.草酸鈉(Na2C2O4)用作抗凝血劑。室溫下,通過下列實驗探究Na2C2O4溶液的性質:實驗實驗操作和現象1測得0.1mol·L-1Na2C2O4溶液的pH=8.42向0.2mol·L-1Na2C2O4溶液中加入等體積0.2mol·L-1鹽酸,測得混合后溶液的pH=5.53向0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中先滴加幾滴H2SO4溶液,再滴加KMnO4溶液,振蕩4向0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中加入等體積0.1mol·L-1CaCl2溶液,產生白色沉淀下列有關說法正確的是()A.0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)+c(HC2B.實驗2得到的溶液中:c(H2C2O4)>c(Cl-)>c(C2O4C.實驗3中MnO4-被還原成Mn2+,則反應的離子方程式:2MnO4-+5C2O42-+14H+2Mn2+D.依據實驗4可得:Ksp(CaC2O4)<2.5×10-3答案DA項,根據電荷守恒可知,0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(C2O42-)+c(HC2O4-),錯誤;B項,實驗2反應生成等濃度的NaCl和NaHC2O4混合溶液,測得混合后溶液的pH=5.5,則HC2O4-的電離程度大于水解程度,故實驗2得到的溶液中:c(Cl-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4),錯誤;C項,實驗3中MnO4-被還原成Mn2+,則反應的離子方程式為2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2↑+8H2O,錯誤;D項,向0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中加入等體積0.1mol·L-1CaCl2溶液,產生白色沉淀,則有Q=c(Ca2+)·c(C2O42-)=0.112.室溫下,用飽和Na2CO3溶液浸泡BaSO4粉末,一段時間后過濾,向濾渣中加入過量鹽酸產生氣泡,濾渣未完全溶解。已知室溫下:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaCO3)=2.6×10-9,下列說法正確的是()A.室溫下,BaSO4的溶解度大于BaCO3B.濾渣中加入鹽酸反應的離子方程式:2H++CO32-H2O+CO2C.反應BaSO4+CO32-BaCO3+SO42-正向進行,需滿足D.過濾后所得清液中一定存在:c(Ba2+)=Ksp(BaCO3)c(CO答案CA項,由室溫下Ksp(BaSO4)和Ksp(BaCO3)的數值,可以判斷BaSO4的溶解度小于BaCO3,錯誤;B項,濾渣部分溶于鹽酸產生氣體,則應為BaCO3與鹽酸反應,因為BaCO3為難溶物,在寫離子方程式時不可拆開,錯誤;C項,該反應的K=c(SO42-)c(CO32-)=c(SO42-)·c(Ba2+)c(CO32-)·c(Ba2+)=Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)=1.1×10-102.6×10-9=11260,當Q<K時,該反應正向進行,即c(SO42-)c(CO32-)<11260,變形得c(CO32-)c(S名師點睛若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產生沉淀時,則可控制條件使這些離子先后沉淀。(1)對于同一類型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀效果越好。如在Cl-、Br-、I-的混合溶液中,由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差較大,逐滴加入Ag+可按I-、Br-、Cl-的順序先后沉淀,即Ksp最小的首先沉淀出來。(2)對于不同類型的沉淀,要利用Ksp計算溶液中離子的濃度,根據離子濃度的大小來判斷沉淀的先后順序,如AgCl和Ag2CrO4的分步沉淀,可通過控制Ag+濃度來完成。13.室溫下,通過下列實驗探究NH4Fe(SO4)2溶液的性質。實驗實驗操作和現象1用pH試紙測定0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液的pH,測定pH約為22向2mL0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中加入過量的0.1mol·L-1Ba(OH)2溶液,有沉淀生成,微熱,產生有刺激性氣味的氣體3向2mL0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中加入過量的5mL0.1mol·L-1Na2S溶液,有黃色和黑色的混合沉淀生成,靜置4向Mg(OH)2懸濁液中滴加幾滴0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液,部分白色沉淀變成紅褐色,靜置下列有關說法正確的是()A.由實驗1可得0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中存在:c(NH4+)+3c(Fe3+)>2c(SB.實驗2反應的離子方程式:NH4++Fe3++OH-NH3+Fe(OH)3+H2C.實驗3所得上層清液中存在:c(Na+)>2[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)]D.實驗4所得上層清液中存在:c(Mg2+)·c2(OH-)<Ksp[Mg(OH)2]答案C實驗1中,該溶液存在電荷守恒:c(NH4+)+3c(Fe3+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-),測得pH約為2,c(H+)>c(OH-),則c(NH4+)+3c(Fe3+)<2c(SO42-),A錯誤;實驗2中,Ba(OH)2過量,則反應生成NH3、Fe(OH)3沉淀和BaSO4沉淀,離子方程式為NH4++Fe3++2SO42-+2Ba2++4OH-NH3↑+Fe(OH)3↓+2BaSO4↓+H2O,B錯誤;實驗3中,有黃色和黑色沉淀物生成,可知Fe3+和S2-反應生成S和FeS,在Na2S溶液中,根據元素質量守恒可得,c(Na+)=2[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)],部分S2-轉化為S和FeS,則c(Na+)>2[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)],C正確;上層清液為Mg(OH)2的飽和溶液,則c(Mg2+)·c2(OH-)=14.已知草酸(H2C2O4)為二元弱酸,H2C2O4、HC2O4-、C2O42-三種微粒的物質的量分數(δ)與溶液pH的關系如圖所示。室溫下,通過下列實驗探究草酸的性質。下列說法不正確的是實驗實驗操作1向10mL0.1mol/L草酸溶液中加入等濃度的KOH溶液10mL2向10mL0.1mol/L草酸溶液中逐滴加入等濃度的KOH溶液至pH=4.23向10mL0.1mol/L草酸溶液中加入過量氫氧化鈣溶液,產生白色沉淀A.實驗1所得溶液中c(K+)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(C2B.實驗2過程中,水的電離程度一直增大C.實驗2所得溶液中c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+2c(C2D.實驗3反應靜置后的上層清液中c(Ca2+)·c(C2O42-)=Ksp(CaC2O答案A由題圖可知,曲線1和曲線2的交點處pH=1.2,c(HC2O4-)=c(H2C2O4),此時Ka1(H2C2O4)=c(HC2O4-)·c(H+)c(H2C2O4)=10-1.2,同理根據曲線2和曲線3的交點處pH=4.2可得,Ka2(H2C2O4)=10-4.2,實驗1所得溶液為KHC2O4溶液,HC2O4-的水解平衡常數Kh=KWKa1=10-1410-1.2=10-12.8<Ka2(H2C2O4),即HC2O4-的電離程度大于其水解程度,所以KHC2O4溶液中c(K+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4),A錯誤;實驗2過程中,隨著KOH溶液的加入,溶液中c(H2C2O4)和c(H+)減小,H+對水的電離的抑制作用減弱,HC2O4-或C2O42-的水解程度增大,即水的電離程度一直增大,B正確;實驗2所得溶液中pH=4.2,此時c(HC2O4-)=c(C2O42-),即溶液中的溶質是KHC2O4和K2C2O4,該溶液中存在電荷守恒:c(K+)+c(H+)=c(OH15.水體中的As(V)可轉化為Ca3(AsO4)2沉淀除去,As(Ⅲ)可用碘水氧化為As(Ⅴ)后,再轉化為Ca3(AsO4)2沉淀除去,已知Ksp[Ca3(AsO4)2]=1×10-21.2、Ksp(CaCO3)=1×10-8.6;H3AsO4水溶液中含砷的各微粒的分布分數與pH的關系如圖所示。下列說法正確的是()A.0.1mol·L-1Na2HAsO4溶液中存在:2c(Na+)=c(H3AsO4)+c(H2AsO4-)+c(HAsO42-)+cB.用0.1mol·L-1Na2CO3溶液浸泡Ca3(AsO4)2沉淀,無CaCO3沉淀生成C.c2(D.pH>13時,向Na3AsO3溶液中滴加少量碘水時發生反應的離子方程式為AsO33-+I2+H2OAsO43-+2I答案C0.1mol·L-1Na2HAsO4溶液中存在元素質量守恒:c(Na+)=2[c(H3AsO4)+c(H2AsO4-)+c(HAsO42-)+c(AsO43-)],A錯誤;Ca3(AsO4)2中存在沉淀溶解平衡:Ca3(AsO4)23Ca2++2AsO43-,Ksp[Ca3(AsO4)2]=c3(Ca2+)·c2(AsO43-)=c3(Ca2+)·[23c(Ca2+)]2=49c5(Ca2+),c5(Ca2+)=94Ksp[Ca3(AsO4)2]=94×10-21.2,用0.1mol·L-1Na2CO3溶液浸泡Ca3(AsO4)2沉淀,Q5(CaCO3)=c5(Ca2+)·c5(CO32-)=94×10-21.2×0.15=94×10-26.2>(10-8.6)5,故有CaCO3沉淀生成,B錯誤;當δ(H3AsO4)=δ(H2AsO4-)時,pH=2.2,H3AsO4的Ka1=c(H+)·c(H2AsO4-)c(H3As16.下列實驗操作能達到實驗目的的是()A.將MgCl2溶液加熱蒸干制備無水MgCl2固體B.從酸式滴定管中放出25.00mLKMnO4溶液C.用排水法收集銅與濃硝酸反應制取的NO2氣體D.配制FeCl3溶液時,將FeCl3·6H2O溶于熱水中,然后冷卻稀釋答案BMgCl2水解且生成的HCl揮發,平衡不斷正向移動,加熱蒸干得到氫氧化鎂,繼續加熱生成MgO,A錯誤;KMnO4溶液具有強氧化性,應用酸式滴定管盛裝,B正確;NO2氣體會與H2O發生反應,不能用排水法收集,C錯誤;如果直接將FeCl3·6H2O溶于熱水中,因為Fe3+的水解而不能得到澄清溶液,一般是將FeCl3·6H2O溶于濃鹽酸中,然后加水稀釋,D錯誤。17.常溫下,用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol·L-1的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2O42-的水解)。Xm-表示Cl-或C2O42-。下列敘述正確的是A.Ksp(Ag2C2O4)的數量級為10-7B.N點表示AgCl的不飽和溶液C.向c(Cl-)=c(C2O42-)的混合溶液中滴入AgNO3溶液時,先生成Ag2C2OD.常溫下,Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+C2O42-(aq)的平衡常數為10答案D由題給沉淀溶解平衡圖像可知Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)·c(C2O42-)=(10-4)2×10-2.46=10-10.46,數量級為10-11,A錯誤;由題圖可知,縱坐標是Ag+濃度的負對數,其數值越小對應的Ag+濃度越大,N點在AgCl沉淀溶解平衡圖像對應的直線下方,故N點溶液中Q>Ksp(AgCl),是AgCl的過飽和溶液,B錯誤;由題圖可知,當c(Cl-)=c(C2O42-)時,AgCl飽和溶液中Ag+濃度小于Ag2C2O4飽和溶液,故向c(Cl-)=c(C2O42-)的混合溶液中滴入AgNO3溶液時,先生成AgCl沉淀,C錯誤;由題圖可知,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-4×10-5.75=10-9.75,反應Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+C2O42-(aq)的平衡常數K=c(C易混易錯對數型圖像中,首先應觀察橫、縱坐標是對數(lgx)還是負對數(-lgx、pH、pOH等)。若為負對數,應注意負對數越大則實際數值越小。例如本題中橫坐標為對數,越往右則c(Xm-)越大,而縱坐標為負對數,越往上則c(Ag+)越小。18.室溫下,向10mL濃度均為0.1mol/L的CuCl2、FeCl2和ZnCl2溶液中分別滴加等濃度的Na2S溶液,滴加過程中pc[pc=-lgc(M2+),M2+為Cu2+或Fe2+或Zn2+]與Na2S溶液體積的關系如圖所示。已知:Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),Ksp(FeS)=6.25×10-18,lg25=1.4。下列說法錯誤的是()A.m=8.6B.a點的CuCl2溶液中:c(H+)=c(OH-)+c[Cu(OH)2]C.a→d→g的過程中,水的電離程度經歷由大到小后又增大的過程D.將足量ZnCl2晶體加入0.1mol/L的Na2S溶液中,c(Zn2+)最大可達到10-24.4mol/L答案BD由題圖可知,加入10mLNa2S溶液時,曲線發生突變,Cu2+、Fe2+、Zn2+與S2-反應完全,飽和FeS溶液中c(Fe2+)≈c(S2-),Ksp(FeS)=6.25×10-18,則c(Fe2+)=Ksp(FeS)=2.5×10-9mol/L,-lg(2.5×10-9)≈8.6,c點、d點坐標是已知的,只能是m=8.6,A正確;a點的CuCl2溶液中存在電荷守恒:2c(Cu2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),元素質量守恒:c(Cl-)=2c(Cu2+)+2c[Cu(OH)2],聯立兩式消去c(Cl-),得到c(H+)=c(OH-)+2c[Cu(OH)2],B錯誤;曲線acf對應的Ksp=10-12.7×10-12.7=10-25.4,曲線adg對應的Ksp=10-17.7×10-17.7=10-35.4,又依據Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),推知曲線acf對應的是Zn2+的滴定過程,推知曲線adg對應的是Cu2+的滴定過程,未加入Na2S溶液時,Cu2+的水解促進水的電離,隨著Na2S溶液的加入,溶液中c(Cu2+)減小,水的電離程度逐漸減小,d點時Cu2+與S2-完全沉淀,水的電離程度最小,繼續加入Na2S溶液,S2-也會發生水解,所以d→g的過程中,水的電離程度又逐漸增大,故a→d→g的過程中,水的電離程度經歷由大到小后又增大的過程,C正確;將足量ZnCl2晶體加入0.1mol/L的Na2S溶液中,當S2-完全沉淀后c(S2-)≤10-5mol/L,而Ksp(ZnS)=10-25.4,則溶液中c(Zn2+)>10-20.4mol·L19.常溫下,向20mL0.05mol/L的H2SO4和H2C2O4兩種酸溶液中:①分別加水稀釋,②分別加入0.1mol/LNaOH溶液,所得溶液pH變化如圖所示。下列說法正確的是()圖甲圖乙A.圖甲中,中和堿的能力:a=b=cB.圖甲中,水的電離程度:a<b<cC.圖乙中,d點溶液中:c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H+)>cD.圖乙中,pH=7的兩種溶液中:c(HC2O4-)>c(C2O42-)>2c答案AH2SO4為強酸,H2C2O4為弱酸,同濃度的兩種酸溶液,硫酸中的氫離子濃度大,pH小,故Ⅱ為H2SO4,Ⅰ為H2C2O4。同濃度同體積的H2SO4和H2C2O4溶液中所含的溶質的物質的量相同,加水稀釋后不影響溶質的物質的量,因此a、b、c三點中和堿的能力相同,A正確。酸對水的電離起抑制作用,并且c(H+)越大水的電離程度越小,由題圖甲可知c(H+):c>b>a,故水的電離程度:c<b<a,B錯誤。d點時,H2C2O4和加入的NaOH的物質的量之比為1∶1,反應得到NaHC2O4,溶液顯酸性,說明HC2O4-的電離程度大于水解程度,故d點溶液中:c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(C2O42-)>c(OH-),C錯誤。pH=7時Ⅱ中溶質為Na2SO4,此時所加NaOH溶液的體積為20mL,存在電荷守恒c1(Na+)=2c(SO42-);往H2C2O4溶液中加入NaOH溶液,要使pH等于7,則加入的NaOH溶液體積小于20mL,存在電荷守恒c2(Na+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-),由于c2(Na+)<c1(Na+),可得c(HC2O4-)+220.向Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中加入少量Ca(NO3)2,測得溶液中離子濃度的關系如圖所示,下列說法錯誤的是()A.a、b、c三點對應的溶液中pH由小到大的順序是a<b<cB.b點對應的溶液中存在:2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=3c(CO32-)+c(OH-)+c(NC.向b點溶液中通入CO2可使b點溶液向c點溶液轉化D.該溶液中存在:c(H答案AD依據碳酸第二步電離常數的表達式,對其進行變形可得:-lgc(CO32-)c(HCO3-)=-lgKa2c(H+)=-lgKa2+pH,溫度不變電離平衡常數Ka2不變,故橫坐標相同時,縱坐標-lgc(CO32-)c(HCO3-)數值越小,溶液的pH越大,故a、b、c三點對應的溶液中pH由小到大的順序是a>b>c,A錯誤;溶液中存在電荷守恒式:2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)+c(NO3-)+c(HCO3-),b點的縱坐標為0,推知b點c(CO32-)=c(HCO3-),代入電荷守恒式,B正確;向b點溶液中通入CO2導致溶液中c(HCO3-)增大,-lgc(CO32-)c(HC21.向5mL0.10mol·L-1H2A溶液中滴加一定濃度的NaOH溶液,滴定過程中溶液pH和溫度隨V(NaOH溶液)V(A.30℃時,Ka2(Н2А)B.從W點至Z點,水的電離程度逐漸增大C.當c(H2A)=c(A2-)時,溶液pH=6D.當V(NaOH溶液)V(H2A溶液)=3時,c(H2A)>13c答案BD由題圖可知,曲線上有兩處突變,X為第一個反應終點,依據反應H2A+NaOHNaHA+H2O,消耗的n(NaOH)=n(H2A),結合V(NaOH溶液)V(H2A溶液)=2.00,c(H2A)=0.10mol·L-1,求得c(NaOH)=0.05mol·L-1,X點為NaHA溶液;Z為第二個反應終點,依據反應H2A+2NaOHNa2A+2H2O,Z點為Na2A溶液;當c(HA-)=c(A2-)時,溶液pH=9.7,Ka2(Н2А)=10-9.7,分析題圖可知,此時對應的溫度為Y點溫度,超過了30℃,而電離平衡常數受溫度影響,A錯誤。從W點至Z點,能夠水解的鹽越來越多,鹽的水解促進水的電離,故水的電離程度逐漸增大,B正確。不考慮溫度對電離平衡常數的影響,根據W點的數據可以算出Ka1=10-2.3,當c(H2A)=c(A2-)時,Ka1·Ka2=c2(H+),推知c(H+)=10-2.3×10-9.7mol·L-1=10-6mol·L-1,溶液pH=6,但是電離平衡常數受溫度影響,C錯誤。當V(NaOH溶液)V(H2A溶液)=3時,即n(NaOH)n(H2A)=3×0.051×0.10=32,由元素質量守恒:2c(Na+)=3[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)],電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),由題圖可知此時溶液pH=9.7,即c(H+)<c(OH-),故c(Na+)>c22.根據下列各圖曲線表征的信息,得出的結論錯誤的是()圖1圖2圖3圖4A.圖1表示常溫下向10mL0.1mol·L-1的NaOH溶液中逐滴加入0.1mol·L-1CH3COOH溶液后溶液的pH變化曲線,則c點處有c(CH3COOH)+2c(H+)=2c(OH-)+c(CH3COO-)B.圖2表示用水稀釋pH相同的鹽酸和醋酸時溶液的pH變化曲線,其中Ⅰ表示醋酸,Ⅱ表示鹽酸,且溶液導電性:c>b>aC.圖3表示H2與O2反應過程中的能量變化,表示H2燃燒熱的ΔH=-285.8kJ·mol-1D.結合圖4分析可知,向100mL含Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+均為10-5mol/L的混合溶液中逐滴加入1×10-4mol/LNa2S溶液,Cu2+先沉淀答案B題圖1中c點為等濃度的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液,存在的電荷守恒式為c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),元素質量守恒式為2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),聯立兩式消去c(Na+)可得c(CH3COOH)+2c(H+)=2c(OH-)+c(CH3COO-),A正確。將pH相同的鹽酸和醋酸稀釋相同的倍數,pH變化較大的為鹽酸,pH變化較小的為醋酸溶液,則題圖2中Ⅰ表示鹽酸,Ⅱ表示醋酸溶液;根據pH的大小,可知溶液中離子總濃度由大到小的順序為a>b>c,故溶液的導電性:a>b>c,B錯誤。表示H2燃燒熱的ΔH=(-571.6÷2)kJ·mol-1=-285.8kJ·mol-1,C正確。題圖4中越靠近左下方的直線,其對應的M2+和S2-濃度越小,Ksp越小,故Ksp(CuS)<Ksp(MnS)<Ksp(FeS)<Ksp(ZnS),逐滴加入Na2S溶液時,由于Ksp(CuS)最小,故Cu2+先沉淀,D正確。23.常溫下,0.1mol·L-1H2R溶液中H2R、HR-、R2-三者所占物質的量分數(分布系數δ)隨pH變化的關系如圖1所示,向0.1mol·L-1Na2R溶液中滴加稀鹽酸,所得混合溶液的pH與P[P=lgc(HR-)c(H2R)或圖1圖2A.水的電離程度:c>d>b>aB.b點時,c(H2R)>c(HR-)>c(H+)>c(R2-)C.圖1中M點即為圖2中N點,對應的pH=2.8D.d點時,3c(HR-)>c(Cl-)+c(OH-)-c(H+)答案CD隨著pH增大,c(H2R)減小,c(HR-)先增大后減小,c(R2-)增大,故題圖1中曲線1代表H2R,曲線2代表HR-,曲線3代表R2-。Ka1=c(H+)·c(HR-)c(H2R),Ka2=c(H+)·c(R2-)c(HR-),故lgc(HR-)c(H2R)=lgKa1c(H+),lgc(HR-)c(R2-)=lgc(H+)Ka2,隨著pH增大,lgKa1c(H+)增大,lgc(H+)Ka2減小,故題圖2中L1代表lgc(HR-)c(H2R)隨pH的變化關系,L2代表lgc(HR-)c(R2-)隨pH的變化關系。由a點得Ka1=c(H+)·c(HR-)c(H2R)=10-2×100.7=10-1.3,由c點得Ka2=c(H+)·c(R2-)c(HR-)=10-3×10-1.3=10-4.3,Kh(HR-)=KWKa1=10-1410-1.3=10-12.7<Ka2,故HR-的電離程度大于水解程度,H2R、HR-會抑制水的電離,R2-會促進水的電離,pH增大時c(R2-)增大,使水的電離程度增大,故水的電離程度:c=d>b>a,A錯誤。題圖2中b點時2<pH<3,由題圖1可知此時c(HR-)>c(H2R),B錯誤。N點為L1與L2的交點,有lgc(HR-)c(H2R)=lgc(HR-)c(R2-),得c(H2R)=c(R2-),故題圖2中N點即為題圖1中M點,又由Ka1×Ka2=c(H+)·c(HR-)c(H2R)×c(24.Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液可以將溶液pH控制在9.16~10.83范圍內,25℃時,Ka1(H2CO3)=4×10-7、Ka2(H2CO3)=5×10A.0.5mol·L-1的Na2CO3溶液pH約為12B.pH=8的NaHCO3溶液中,水電離產生的c(OH-)=10-6mol·L-1C.0.1mol·L-1的NaHCO3溶液中存在c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CD.pH=10的該緩沖溶液中存在:c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c答案DA項,由Kh(CO32-)=c(HCO3-)·c(OH-)c(CO32-)=KWKa2(H2CO3)可得0.5mol·L-1的Na2CO3溶液中c(OH-)≈KWKa2(H2CO3)×c(CO32-)=10-145×10-11×0.5mol·L-1=0.01mol·L-1,則pH約為12,正確;B項,NaHCO3溶液中碳酸氫根離子的水解促進水的電離,pH=8的NaHCO3溶液中c(H+)=10-8mol·L-1,由KW=c(H+)·c(OH-)=10-14得出c(OH-)=10-6mol·L-1,所以水電離產生的c(OH-)=10-6mol·L-1,正確;C項,NaHCO3溶液顯堿性,說明HCO3-的水解程度大于電離程度,所以c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-25.常溫下,將0.1molBaSO4粉末置于盛有500mL蒸餾水的燒杯中,然后向燒杯中加入Na2CO3固體(忽略溶液體積的變化)并充分攪拌,該過程中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示,下列說法不正確的是()A.反應BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO4B.相同溫度下,BaSO4在水中和在BaCl2溶液中的Ksp相同C.曲線MP代表c(Ba2+)變化D.鍋爐水垢中的CaSO4可先用Na2CO3溶液處理,使CaSO4轉化為CaCO3后,再用酸除去答案C由題圖可知,當加入的Na2CO3固體使溶液中c(CO32-)=2.5×10-4mol·L-1時,開始發生沉淀的轉化,此后c(Ba2+)降低,c(SO42-)升高,即MP線為c(SO42-)的變化曲線,而MN線是c(Ba2+)的變化曲線。A項,M點時,反應BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq)的K=c(SO42-)c(CO26.50℃時,下列各溶液中,離子的物質的量濃度關系正確的是()A.pH=4的CH3COOH溶液中,c(H+)=c(CH3COO-)=1.0×10-4mol·L-1B.CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中,c(CH3COO-)>c(Na+)C.Na2SO3溶液中,c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+cD.pH=12的NaOH溶液中:c(OH-)=1.0×10-2mol·L-1答案BA項,pH=4的CH3COOH溶液中,c(H+)=1.0×10-4mol·L-1,根據電荷守恒可得c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故c(H+)>c(CH3COO-),錯誤;B項,CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中,c(OH-)<c(H+),根據電荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),則c(Na+)<c(CH3COO-),正確;C項,Na2SO3溶液中存在元素質量守恒:c(Na+)=2c(SO32-)+2c(HSO3-)+2c(H2SO3),錯誤;D項,在50℃時,KW>1.0×10-14,pH=12,c(H+)=1.0×10-12mol·L-1,所以此時c(OH-27.二元酸(H2A)在水中存在電離:H2AH++HA-,HA-H++A2-。則下列說法正確的是()A.NaHA溶液中含A的物種有3個B.室溫下,NaHA溶液中水電離的c(H+)>10-7mol/LC.NaHA溶液中c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-)D.將0.1mol/L的Na2A溶液加水稀釋,c(O答案CA項,根據題意知H2A第一步完全電離,HA-不會發生水解,HA-H++A2-,HA-部分電離,因此NaHA溶液中含A的物種有HA-、A2-,錯誤;B項,HA-只電離不水解,故溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),抑制水自身的電離,故水電離的c(H+)<10-7mol/L,錯誤;C項,NaHA溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),由于HA-部分電離,c(H+)>c(OH-),故c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-),正確;D項,c(OH-)c(A2-)=c28.室溫下,向20mL0.1000mol·L-1的某一元堿MOH溶液中滴加未知濃度的稀硫酸,混合溶液的溫度、酸度AGAG=lgc(HA.硫酸的濃度為0.1000mol·L-1B.b點對應的溶液中:c(M+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(MOH)C.當AG=0時,溶液中存在:c(SO42-)>c(M+)>c(H+)=cD.b、c、d三點對應的溶液中,水的電離程度的大小關系是b>c>d答案B題圖中縱坐標是溫度和酸度,未滴定時,溶液的AG=-8,可知此時pH=11,說明MOH為弱堿,當V(稀硫酸)=20mL時,滴定曲線發生突變,溫度達到最高,說明此時到達滴定終點。A項,硫酸為二元強酸,恰好到達滴定終點時酸堿溶液體積相同,故硫酸濃度為0.05000mol·L-1,錯誤;B項,b點時,消耗稀硫酸10mL,根據2MOH~H2SO4~M2SO4可知,生成M2SO4的物質的量為0.05000mol·L-1×10×10-3L=5.000×10-4mol,消耗MOH的物質的量為2×5.000×10-4mol=1.000×10-3mol,剩余MOH的物質的量為0.1000mol·L-1×20×10-3L-1.000×10-3mol=1.000×10-3mol,即b點對應的溶液中n(MOH)∶n(M2SO4)=2∶1,此時溶液中存在電荷守恒:c(M+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO42-)①,元素質量守恒:c(M+)+c(MOH)=4c(SO42-)②,則①×2-②可得質子守恒式:c(M+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(MOH),正確;C項,當AG=0時,溶液呈中性,此時溶液中c(H+)=c(OH-),根據電荷守恒式c(M+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO42-29.25℃時,甲酸(HCOOH)與丙酸(CH3CH2COOH)溶液中δ(RCOOH)與pH的關系如圖所示[已知:甲酸酸性比丙酸強,δ(RCOOH)=c(RCOOH)c(RCOOH)+A.曲線a代表的是丙酸B.丙酸的電離常數的數量級是10-5C.等濃度的HCOONa溶液和CH3CH2COONa溶液的pH比較:前者<后者D.將0.1mol·L-1的HCOOH溶液與0.1mol·L-1的HCOONa溶液等體積混合,所得溶液中:c(Na+)>c(HCOOH)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)答案DA項,根據已知信息甲酸酸性比丙酸強,所以在相同pH下,丙酸的δ(RCOOH)大,曲線a表示丙酸,曲線b表示甲酸,正確;B項,pH=