專項突破練（十）加試第31題1.（2017?麗水衢州湖州三地市9月教學質量檢測過氧硫酸氫鉀復合鹽K2SO4?KHSO4?2KHSO5）易分解，可用作漂白劑、NO和SO2等的脫除劑。某研究小組制備過氧硫酸氫鉀復合鹽的流x2程如下圖：H轉化結晶烘產H轉化結晶烘產30%H2O250%K2CO398%濃硫酸已知：濃硫酸與H2O2反應，部分轉化為過氧硫酸（化學式為H2SO5，是一種一元強酸）（1）若反應物的用量一定，在“轉化”中為防止過氧化氫的分解，可采取的有效措施或操作有TOC\o"1-5"\h\z（寫出兩種） 、 。（2）結晶操作中，加入K2CO3反應可獲得過氧硫酸氫鉀復合鹽晶體，該過程的離子方程式為過氧硫酸氫鉀復合鹽產率（以產品含氧量表示）隨溶液pH和溫度的變化關系如下圖所示。則該過程適宜的條件是 。（3） 下列說法不正確的是 。將晶體轉移至布氏漏斗時，若器壁上粘有少量晶體，應用濾液淋洗抽濾時，為防止濾紙穿孔，可適當關小水龍頭或多加一層濾紙用95%乙醇洗滌晶體目的是洗除晶體表面的雜質，易于得到干燥晶體為加快產品的干燥，可高溫烘干（4） 產品中KHSO5含量的測定：取1.000g產品于錐形瓶中，用適量蒸餾水溶解，加入5mL10%的硫酸和10mL25%的碘化鉀溶液，再加入2mL淀粉溶液作指示劑，用0.2000mol?LT的硫代硫酸鈉標準液滴定至終

已知點，消耗標準液的體積為25.00mL。已知2KHSO5＋4KI＋H2SO4===2I2＋3K2SO4＋2H2O；I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI。則產品中khso5的質量分數為 。答案(1)用冰水浴冷卻緩慢滴加濃硫酸，不斷攪拌(2)10K++5CO]-+12H++4SO2-+4HSOj===2(K，SO4^KHSO4^2KHSO5)；+5CO2f+5H2O控制pH在2.0?2.5之間、溫度0°C左右(3)D(4)38.00%解析(1)濃硫酸與H2O2溶液混合時，放出大量的熱，溫度高，H2O2易分解，故在“轉化”中，用冰水浴冷卻；同時緩慢滴加濃硫酸并不斷攪拌也可防止過氧化氫的分解。⑵H2SO5與K2CO3反應可獲得過硫酸氫鉀復鹽晶體，因為H2SO5為一元強酸，故還有二氧化碳生成，則離子方程式為10K++5CO2-+12H++4SO4-+4HSO5-===2(K^SO4^KHSO4^2KHSO5)；+5CO2f+5H2O。根據圖像可判斷0C、pH在2-2.5之間時，過氧硫酸氫鉀復合鹽產率(以產品含氧量表示)最大，故此條件為最適宜條件。(3)將晶體轉移至布氏漏斗時，若器壁上粘有少量晶體，應用濾液淋洗，A正確；抽濾時，為防止濾紙穿孔，可適當關小水龍頭或多加一層濾紙，B正確；用95%乙醇洗滌晶體目的是洗除晶體表面的雜質，易于得到干燥晶體，C正確；過氧硫酸氫鉀復合鹽易分解，不能高溫烘干，D錯誤。(4)已知：2KHSO5+4KI+HSO===2I+3KSO+2HO、I+2NaSO===NaSO+2NaI，則有關系式KHSO~2 4 2 2 4 2 2 223 246 52Na2S2O3，消耗硫代硫酸鈉的物質的量是0.2000mol?L-50.02500L=0.005000mol，所以KHSO5的物質的量是0.002500mol，則產品中KHSO5的質量分數為0.002500molX152g?mol-1 77^ X100%二38.00%。1.000g2.(2017?溫州市高三9月選考適應性測試)氯化亞銅是重要的銅鹽系列化工產品，廣泛應用于石油化工、有機合成等行業oCuCl晶體呈白色，微溶于水，不溶于稀鹽酸和乙醇，露置于潮濕空氣中易水解氧化為綠色的［Cu2°H3Cl］，見光易分解。某研究小組以CuCl2(含少量Fe2+)粗品為原料制取CuCl，設計的合成路線如下:cl體6晶M歹乍cl體6晶M歹乍已知：①在較高的鹽酸濃度下，Fe3+能溶解于甲基異丁基甲酮。②CuCl在溶液中存在：CuCl(s)+2C卜(aq) [CuCI3]2-(aq)。請回答：下列敘述正確的是 。CuCl2原料中含有的Fe2+等雜質經氧化、萃取幾乎都在有機相中被除去加入萃取劑后，混合物轉移至分液漏斗中，塞上玻璃塞，如圖用力振搖經幾次振搖并放氣后，手持分液漏斗靜置待液體分層用濃鹽酸洗滌分液后的有機相時，需在分液漏斗中進行上述合成路線中，SO2通入混合液的實驗裝置如下圖所示:攪拌子、ACD低溫磁力攪拌器攪拌子、ACD低溫磁力攪拌器②C中反應的離子方程式為 。上述合成路線中，向混合液中加入大量去氧水的目的是 。上述合成路線中，一系列操作包括：抽濾、洗滌、干燥。干燥時應注意密封、 現稱取1.200g產品，用硫酸酸化的硫酸鐵溶解，并稀釋成250mL。每次用移液管移取25.00mL溶液于錐形瓶中，用0.01000mol?L-1KMnO4溶液滴定平均消耗24.00mL。①用移液管吸取25.00mL溶液后，把溶液轉移到錐形瓶中的具體操作為②產品中CuCl的純度為 (本實驗條件下，C卜難于被MnO-氧化)。答案(1)AD(2)①吸收尾氣，防止污染環境②2Cu2++SO2+2H2O+6C卜===2[CuCI3]2-+SO2-+4H+(3)使平衡CuCl(s)+2Cl-[CuCl3]2-逆向移動，生成CuCl沉淀⑷避光①將移液管垂直放入稍傾斜的錐形瓶中，使管尖與錐形瓶內壁接觸，松開食指使溶液全部流出，數秒后，取出移液管②99.50%解析(1)①在較高的鹽酸濃度下，Fe3+能溶解于甲基異丁基甲酮可知，Fe2+等雜質經氧化、萃取幾乎都在有機相中被除去，故A正確；加入萃取劑后，混合物轉移至分液漏斗中，塞上玻璃塞，用力反復倒轉振搖，故B錯誤；經幾次振搖并放氣后，將分液漏斗置于鐵架臺上靜置待液體分層，故C錯誤；用濃鹽酸洗滌分液后的有機相時，需要分液，則要在分液漏斗中進行，故D正確。①二氧化硫有毒，需要用氫氧化鈉吸收尾氣，防止污染環境。②C中Cu2+與SO2發生氧化還原反應生成[CuCl』2一和SO2-o向混合液中加入大量去氧水減小溶液的濃度，使平衡CuCl(s)+2Cl- [CudJ2一逆向移動，生成CuCl沉淀。(5)①用移液管吸取25.00mL溶液的操作是將移液管垂直放入稍傾斜的錐形瓶中，使管尖與錐形瓶內壁接觸，松開食指使溶液全部流出，數秒后，取出移液管。②根據關系式5CuCl~ KMnq497.5g 1molxg 0.01mol^L-1X0.024Lx=0.1194

CuCl的純度為0.119CuCl的純度為0.1194250 1.2八25X100%=99.5%3.（2017?金華市高三9月十校聯考）甲酸鋁廣泛用于化工、石油等生產，120?150°C左右分解。在0C時，溶解度為16g,100C時，溶解度為18.4go首先用廢鋁渣制取ai（oh）3固體，流程如下：廢鋁渣HC1溶液A1C13溶液3週節濁液|減壓過濾 洗滌A1(0H)3固體3（1）調節pH用 試劑為好。某同學在減壓過濾時，布氏漏斗內沒有得到產品，可能原因是 然后將氫氧化鋁和甲醛依次加入到質量分數為50%的過氧化氫溶液中(投料物質的量之比依次為1：3：2),裝置如圖1,最終可得到含甲酸鋁90%以上的優質產品。反應式為2A1(OH)3+6HCHO+3H2O2===2A1(HCOO；3+6電0+3H2f1162116217A3—184—圖2(2)反應過程可看作兩步進行,第一步 (寫出化學方程式)，第二步為甲酸與ai(oh)3反應生成甲酸鋁。(3)反應溫度最好控制在30?70°C之間，溫度不宜過高，主要原因是 實驗時需強力攪拌45min,最后將溶液 ，抽濾，洗滌，干燥得產品。可用酸性KMnO4標準溶液滴定法來測定產品純度，滴定起始和終點的滴定管液面位置見上圖2,則消耗的酸性KMnO4標準溶液體積為 mL。答案(1)氨水生成的Al(OH)3是膠狀沉淀(2)2HCHO＋H2O2===2HCOOH＋H2f(3)防止H2O2分解及HCHO揮發(4)蒸發結晶16.00解析(1)氫氧化