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文檔簡介
一、選擇題:1.HDPE與LDPE進(jìn)行比較,前者支鏈量(聚合物合成工藝學(xué)題庫B),機(jī)械強(qiáng)度(),可應(yīng)用于管材。A.少;低 B.少;高C.多;低D.多;高2.在丁苯橡膠乳液聚合中,分別采用(2.在丁苯橡膠乳液聚合中,分別采用(C)低溫聚合,和()高溫聚合;低溫丁苯在()方面優(yōu)于高溫丁苯。A.50℃,100℃,極性、彈性、老化性C.5℃,50℃,彈性、強(qiáng)度、加工性能B.0℃,50℃,加工性能、色澤、老化性D.0℃,50℃,極性、彈性、老化性3.氨基樹脂可由下列哪一類化合物進(jìn)行合成?(C)A.苯酚與甲醛B.二元酸與二元胺C.脲與甲醛4.本體聚合常采用分段聚合工藝,其目的是(B)A.降低反應(yīng)溫度A.苯酚與甲醛B.二元酸與二元胺C.脲與甲醛4.本體聚合常采用分段聚合工藝,其目的是(B)A.降低反應(yīng)溫度 B.導(dǎo)出反應(yīng)熱.離子聚合過程,一般選擇(D)工藝。A.懸浮聚合 B.乳液聚合C.提高轉(zhuǎn)化率C.本體和懸浮.懸浮聚合與本體聚合工藝相比,前者(B)。A.工藝簡單,成本低 B.導(dǎo)熱效果好,產(chǎn)物純度低C.轉(zhuǎn)化率高,成本低 D.后處理工藝簡單.乳液聚合生產(chǎn)過程中,破乳方法不包括(B)。A.強(qiáng)烈攪拌.加熱 C.加入電解質(zhì)8.對于粘度很高流動(dòng)性差的合成橡膠溶液聚合,反應(yīng)釜應(yīng)選擇(A)攪拌器。A.螺帶式 B.平漿式 C.錨式D.光氣與雙酚AD.簡化工藝D.本體和溶液D.調(diào)節(jié)pHD.旋漿式.下列哪種溫度不是國際通用的描述塑料的耐熱性能的(D)。A.馬丁耐熱溫度B.A.馬丁耐熱溫度B.維卡耐熱溫度C.熱扭變溫度D.玻璃化溫度D.十二烷基苯磺酸鈉D.硫酸亞鐵D.十二烷基苯磺酸鈉D.硫酸亞鐵D.29%?30%A.手工發(fā)泡B.澆鑄法 C.噴涂法D.吹膜法.C4餾分中所含的丁烷、丁二烯、丁烯各異構(gòu)體的沸點(diǎn)非常相近,可通過(C)的方法進(jìn)行分離。A.閃蒸 B.水蒸氣蒸餾C.萃取精餾 D.減壓蒸餾.APP是指(C)。A.全同聚丙烯 B.間同聚丙烯C.無規(guī)聚丙烯 D.高分子量聚丙烯.用無機(jī)粉末做分散劑的自由基懸浮聚合結(jié)束后,用(B)洗滌以除去分散劑。A.稀堿 B.稀酸 C.去離子水.BPO常常和(C)組成氧化還原引發(fā)體系用于自由基聚合。A.亞硫酸鈉 B.硫代硫酸鈉C.二甲苯胺.石油裂解氣經(jīng)精制分離得到的主要產(chǎn)品中,丙烯收率為(B)。A.25%?26% B.16%?18% C.11%?12%.下面哪種成型工藝不屬于聚氨酯泡沫塑料的發(fā)泡成型工藝(D)。D.A和D.A和BD.A和CD.光氣與雙酚AD.高溫高壓D.沸騰的芳烴.溶聚丁苯與乳聚丁苯相比,前者在(D)性能上占有優(yōu)勢。A.生熱、滾動(dòng)阻力 B.抗?jié)窕⒛湍バ?C.耐化學(xué)藥品.能夠界面縮聚的單體有:(B)A.二元胺+二元酸 B.二元酰氯+二元胺C.二元醇+二元酸.酚醛樹脂可由下列哪一類化合物進(jìn)行合成?(A)A.苯酚與甲醛 B.二元酸與二元胺C.脲與甲醛;.熔融聚合的聚合中期的條件為(C)。A. 低溫低壓 B. 低溫高壓 C. 高溫低壓.測定PP等規(guī)度時(shí)所采用的溶劑為(B)。A. 沸騰正辛烷 B. 沸騰正庚烷 C. 水.陽離子聚合所用的引發(fā)劑(C)A.Lewis堿及弱堿性化合物 B.堿金屬及其烷基化合物L(fēng)ewis酸,它沒有質(zhì)子,需加微量物質(zhì)H2O,ROH生成絡(luò)合物,而釋放H或碳正離子引發(fā)Lewis酸,它有質(zhì)子,可自由溶解,放出氫離子引發(fā)反應(yīng).石油裂解氣經(jīng)精制分離得到的主要產(chǎn)品中,乙烯收率為(A)。A.25%?26% B.16%?18% C.11%?12% D.29%?30%.下列對于官能度表述正確的是(B)A.單體的官能度即單體上的所有官能團(tuán)數(shù)目 B.指單體上可以參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)目C.指單體上反應(yīng)活性中心的數(shù)目 D.指單體上反應(yīng)活性中心的數(shù)目與所有官能團(tuán)數(shù)目.粘度高流動(dòng)性差的合成橡膠聚合反應(yīng)釜中選用的攪拌器為(D)。A.渦輪式 B.錨式 C.平漿式 D.螺帶式.乳液丁苯膠可選用(C)作為引發(fā)劑。A.BPO B.K2S2O8 C.K2S2O8-FeSO4 D.TiCl3-AlCl3.自由基聚合中,懸浮聚合在較高溫度下進(jìn)行時(shí),可以選用(D)做分散劑。A.聚乙烯醇 B.羥丙基纖維素 C.明膠 D.碳酸鎂.聚氨酯的配方中,擴(kuò)鏈劑的作用是(C)A.交聯(lián) B.構(gòu)成PU中的軟段部分C.構(gòu)成PU中的硬段部分 D.減小分子量.橡膠的加工工藝不包括(D)A.生膠塑煉 B.硫化 C.膠料混煉 D.原料干燥.乳液丁苯膠的合成是按(A)機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的。A.自由基 B.陰離子 C.陽離子 D.配位離子聚合.陽離子聚合隨聚合溫度提高,聚合物分子量(D)。A.影響不大 B.直線下降 C.上升 D.拋物線狀下降.可以制成AB型及多嵌段等不同形式的嵌段共聚物的主要聚合方法為(C)。A.自由基聚合 B.逐步加成聚合C.陰離子聚合 D.配位聚合.熔融聚合的聚合初期的條件為(A。A.低溫低真空 B.低溫高真空C.高溫低低真空 D.高溫高真空32.環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基團(tuán)主要作用是(A)。A.固化 B.斷鏈 C.支化 D.聚合IPP是指(A)。A.全同聚丙烯 B.間同聚丙烯C.無規(guī)聚丙烯 D.高分子量聚丙烯石油裂解氣經(jīng)精制分離得到的主要產(chǎn)品中,C4餾分的收率為(C)。A.25%?26% B.16%?18% C.11%?12% D.29%?30%下面哪種物質(zhì)不能作為熱塑性酚醛樹脂的催化劑(D)。A.草酸 B.鹽酸 C.硫酸 D.六亞甲基四胺溶液丁苯膠的合成是按(B)機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的。A.自由基 B.陰離子 C.陽離子 D.配位離子聚合氨基樹脂可由下列哪一類化合物進(jìn)行合成?(C)A.苯酚與甲醛 B.二元酸與二元胺 C.脲與甲醛 D.光氣與雙酚A在生產(chǎn)丁基橡膠的陽離子聚合反應(yīng)中,隨著聚合溫度的升高其分子量會(huì)(B)。A.上升 B.下降 C.不變 D.無法判斷不飽和聚酯的固化原理遵循(A)。A.自由基共聚規(guī)律B.陽離子共聚規(guī)律C.陰離子共聚規(guī)律 D.配位共聚規(guī)律熔融聚合的聚合中期的條件為(D)。
A.低溫低真空 B.低溫高真空41.順丁橡膠采用(A)。A.溶液聚合法 B.乳液聚合.聚氨酯的配方中,擴(kuò)鏈劑的作用是(C)。A.交聯(lián) B.構(gòu)成PU中的軟段部分C.高溫低低真空 D.高溫高真空C.本體聚合C.高溫低低真空 D.高溫高真空C.本體聚合 D.懸浮聚合C.構(gòu)成PU中的硬段部分D.減小分子量A.閃蒸 B.水蒸氣蒸餾 C.萃取精餾C)的方法進(jìn)行分離。D.減壓蒸餾C)的方法進(jìn)行分離。D.減壓蒸餾A.二元胺和二元酸的縮聚 B.二元胺和二元醇的縮聚C.w-氨基酸的縮聚 D.環(huán)狀內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合.BPO常常和(C)組成氧化還原引發(fā)體系用于自由基聚合。A.亞硫酸鈉 B.硫代硫酸鈉 C.二甲苯胺.下面哪種物質(zhì)不能作為熱固性酚醛樹脂的催化劑(A)。A.草酸 B.氫氧化鉀 C.氨水.對于環(huán)氧樹脂來說,環(huán)氧值越少,其分子量(A)A越小B越大C無影響D無法判斷.下列哪項(xiàng)不屬于TPA法(直接酯化法)生產(chǎn)滌綸樹脂的優(yōu)點(diǎn)(D)A單體消耗少,生產(chǎn)成本低 B無甲醇生成,省去回收工藝C利用TPA酸性自催化,省去拉醇化催化劑DTPA對EG溶解度大,使EG/TPA打漿輸送反應(yīng)比EG/DMT容易.丙烯配位聚合選用的攪拌器為(A)A三葉斜漿式三層攪拌器 B錨式 C平漿式.在生產(chǎn)聚乙烯時(shí),與自由基聚合相比,下列哪一項(xiàng)不是配位聚合的特點(diǎn)(D)A高溫高壓支鏈多 B高結(jié)晶度 C高熔點(diǎn).乳液聚合的主要場所是(A)。A.膠束 B.增容膠束 C.單體液滴.白膠是由(B)單體通過乳液聚合制得的。A.丙烯酸甲酯 B.醋酸乙烯酯 C.甲基丙烯酸甲酯.乙烯高壓自由基本體聚合中,得到的是(A)。D.硫酸亞鐵D.六亞甲基四胺D螺帶式D.硫酸亞鐵D.六亞甲基四胺D螺帶式D高密度D.單體分子D.丙烯酸乙二醇酯D.LHDPE.對于粘度很高流動(dòng)性差的合成橡膠溶液聚合,反應(yīng)釜應(yīng)選擇(A)攪拌器。A.螺帶式 B.平漿式C.錨式 D.旋漿式.本體法生產(chǎn)有機(jī)玻璃的特點(diǎn)不包括(C)。A.提高聚合速率,分子量降低 B.反應(yīng)體系粘度高,散熱困難C.分子量分布窄 D.產(chǎn)品后處理簡單二、填空題TOC\o"1-5"\h\z.LLDPE是線性低密度聚乙烯 。.熱塑型酚醛樹脂采用一酸法一制備,熱固型酚醛樹脂應(yīng)采用3法 制備。(填寫催化體系).制備順丁膠采用的催化劑(引發(fā)劑)為鎳系;制備乳聚丁苯膠采用的催化劑(引發(fā)劑)為過硫酸鉀-硫酸鐵 。.兩步法合成聚氨酯:首先合成兩端為-NCO一預(yù)聚物;然后與—二亓醇和二亓胺進(jìn)行工鏈 反應(yīng)。.本體聚合主要組分包括單體 引發(fā)劑 。.雙酚A型環(huán)氧樹脂的單體分別為 小_@h3G 和 CHj—^CH CH2C1 CH3.引發(fā)劑的種類包括一過氧化物類、偶氮化合物和氧化還原引發(fā)體系三大類。.離子聚合反應(yīng)根據(jù)增長鏈鏈段離子的電荷性質(zhì)區(qū)分為陽離子聚合反應(yīng)和陰離子聚合反應(yīng)。.乳液丁苯膠的合成是按一自由基機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的。.自由基聚合過程典型的實(shí)施方法包括本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合。.溶液丁苯膠的合成是按陰離子一機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的。.聚氨酯是由異氰酸酯與多元醇反應(yīng)制備的,其反應(yīng)類型為聚加成反應(yīng)。.懸浮聚合主要組分包括懸浮劑、單體、引發(fā)劑、水。.酚醛樹脂是由苯酚與甲醛反應(yīng)制備的。.縮聚反應(yīng)實(shí)施方法熔融縮聚法、溶液縮聚法、界面縮聚法-、-固相縮聚法。.常見的攪拌器形式有平漿式、旋漿式、渦輪式、錨式以及螺帶式等。.表示合成纖維與天然纖維粗細(xì)程度的指標(biāo)叫纖度。它有重量單位和長度單位兩種表示方法。.氨基樹脂是由醛類與含有多個(gè)氨基的化合物反應(yīng)制備的。.寫出下列合成纖維的學(xué)名:錦綸聚酰胺;腈綸聚丙烯睛纖維—。.乳液聚合生產(chǎn)過程中,破乳方法包括電解質(zhì)法、改變pH值的破乳、冷凍破乳、機(jī)械攪拌等。.寫出下列英文縮寫的中文名稱:EPR乙丙橡膠、PA 聚酰胺_、PC—聚碳酸酯一、NBR一丁晴橡膠.對于均相體系,攪拌器的作用主要是加速傳熱過程,而對于非均相體系,則有加速傳熱和傳質(zhì)過程的雙重作用。.溶液聚合的原材料主要包括溶劑、單體、引發(fā)劑。.高分子化合物生產(chǎn)過程的六個(gè)工序分別是原料的準(zhǔn)備與精餾過程 催化劑配制過程、聚合反應(yīng)過程_、_分離過程、聚合物后處理過程、回收過程。.表示合成纖維與天然纖維粗細(xì)程度的指標(biāo)叫纖度。它有重量單位和長度單位兩種表示方法。其中長度單位為2支。.寫出下列中文名稱的英文縮寫:丁苯橡膠加_、聚酰亞胺嘰、聚碳酸酯」J、聚苯醚」PO。.氨基甲酸酯基團(tuán)(氨酯鍵)HCONH- 。.配位聚合生產(chǎn)中,目前適用于聚合的單體還僅限于a一烯烴和二烯烴.工業(yè)上合成樹脂的干燥方法,主要是氣流干燥機(jī)沸騰干燥——。當(dāng)樹脂含有機(jī)溶劑時(shí),或粉狀樹脂對空氣的熱氧化作用敏感時(shí),則用加熱的一空氣一作為載熱體進(jìn)行干燥。.加聚反應(yīng)可分為和及。三、判斷題煤焦油經(jīng)分離可得苯、甲苯、苯酚等。(y)利用齊格勒-納塔催化劑可合成LDPE。(X)懸浮聚合突出特點(diǎn)是聚合速度快,同時(shí)產(chǎn)物分子量大。(X)PVC的空隙率主要影響材料的強(qiáng)度。(X)溶液聚合中溶劑極性將影響離子鏈的增長速度。H)線型縮聚影響分子量主要因素為官能團(tuán)轉(zhuǎn)化率、小分子含量及保持熔融狀態(tài)。(X)聚氨酯具有很高的強(qiáng)度,其中一個(gè)原因是分子鏈上的-C=O可與另一分子上的C形成氫鍵。(X)乙烯高壓聚合,當(dāng)壓力升高,反應(yīng)過程在均相中進(jìn)行時(shí),容易產(chǎn)生凝膠物。(X)懸浮聚合生產(chǎn)工藝的主要工序?yàn)椋涸蠝?zhǔn)備、聚合、脫單體、過濾分離、水洗、干燥等。U)陰離子聚合反應(yīng)不存在鏈終止過程。(y)離子聚合及配位聚合實(shí)施方法主要有本體聚合和溶液聚合兩種。(y)離子聚合反應(yīng)中微量水的存在不會(huì)破壞催化劑,對聚合反應(yīng)無影響。(X)萃取精餾是用來分離恒沸點(diǎn)混合物或組分揮發(fā)度相近的液體混合物的特殊精餾方法。(y)溶液聚合中溶劑極性將影響離子鏈的增長速度。(y)線型縮聚影響分子量主要因素為官能團(tuán)轉(zhuǎn)化率、小分子含量及保持熔融狀態(tài)。(x)LDPE生產(chǎn)中用丙烷、丙烯、乙烷或H2作鏈轉(zhuǎn)移劑,控制分子量。(y)二元胺-二元酸聚酰胺熔點(diǎn)隨主鏈上的C原子數(shù)目的升高逐漸降低。(X)反應(yīng)型粘合劑的固話條件主要是固化溫度,分為低溫固化和高溫固化兩種。()所謂自動(dòng)加速現(xiàn)象是當(dāng)自由基聚合到達(dá)中期后,隨轉(zhuǎn)化率增加,聚合速率自動(dòng)加快的現(xiàn)象。(y)煤轉(zhuǎn)化的途徑包括:氣化、液化和焦化。(y)一般精餾法能從裂解氣中抽取丁二烯。(x)溶液聚合中溶劑極性將影響離子鏈的增長速度。(y)線型縮聚影響分子量的主要因素為官能團(tuán)轉(zhuǎn)化率、小分子含量及保持熔融狀態(tài)。(x)高順式聚丁二烯橡膠所用催化劑是鎳系齊格勒-納塔催化劑。(y)引發(fā)劑的半衰期:指引發(fā)劑分解至起始濃度一半時(shí)所需的時(shí)間。(y)LDPE生產(chǎn)中用丙烷、丙烯、乙烷或H2作鏈轉(zhuǎn)移劑,控制分子量。(y)乙烯高壓聚合,當(dāng)壓力升高反應(yīng)過程在均相中進(jìn)行時(shí),容易產(chǎn)生凝膠物。(X)在制備溶液丁苯膠過程中,常加入一定量的四氫呋喃,目的是為了增大苯乙烯在分子鏈中的嵌段含量。(x)二元胺-二元酸聚酰胺熔點(diǎn)隨主鏈上的C原子數(shù)目的升高逐漸降低。(X)為了防止單體貯存過程中發(fā)生自聚現(xiàn)象,必要時(shí)應(yīng)當(dāng)添加阻聚劑。(y)自由基聚合反應(yīng)中水分子對反應(yīng)無不良影響,因此可以用水作為反應(yīng)介質(zhì)。(X)離子聚合及配位聚合實(shí)施方法只有本體聚合和溶液聚合兩種。(X)環(huán)氧粘合劑固化劑主要有熱固化和冷固化兩種,熱固化的溫度為大于50℃。(X)用于涂料中的溶劑沸點(diǎn)高低可以反映揮發(fā)速度的快慢。(y)縮聚反應(yīng)中原料單體分子官能團(tuán)的摩爾比對反應(yīng)沒有影響。(X)引發(fā)劑的半衰期:指引發(fā)劑分解至起始濃度一半時(shí)所需的時(shí)間。(y)熔融指數(shù)越大,表示粘度越小。(y)塑料的原料是合成樹脂和添加劑(助劑)。(y)乳液聚合和水溶液聚合采用水溶性引發(fā)劑,本體、懸浮和有機(jī)溶液聚合采用油溶性引發(fā)劑。(y)聚氯乙烯生產(chǎn)中主要是向單體的鏈轉(zhuǎn)移,故生產(chǎn)中依靠控制反應(yīng)溫度控制產(chǎn)品平均分子量。(y)四、完成反應(yīng)式或名詞解釋.寫出聚苯乙烯的合成反應(yīng)方程式。.二元異氰酸酯和二元醇的反應(yīng)方程式。3.寫出聚氯乙烯的合成反應(yīng)方程式4.寫出制備尼龍6的反應(yīng)方程式。HN-(CH)-NH+HOOC-(CH)-COOH--HN-(CH)-NH-OC-(CH)-CO-5.寫出尼龍66的合成反應(yīng)方程式。6.寫出制備尼龍1010的反應(yīng)方程式。中由口 ?nH3N(CH2)10NH3.OOC(CH2)8COO+HOOC(CH2)8COOH'OHHOOHOOC(CH2)8CTn(CH2)10N-C-(CH2)8-CTnOH+2nH2O7.寫出制備酸法酚醛樹脂的反應(yīng)方程式。8.OH+H尸芯|| 「CH20H8.OH+H尸芯|| 「CH20H寫出2,6-甲苯二異氰酸酯與1,4-丁二醇的反應(yīng)方程式。H2CH20H29.H+ +H2c=0+H-0H H0-CH2-0H HO-CH2-OH2寫出制備不飽和聚酯樹脂的反應(yīng)方程式。+HN-E-gl1C0+l1C0+CH0-CHCHCH20H33-0H0—CH2CH0H0=C=C=0.寫出丁腈橡膠的合成反應(yīng)方程式。.熔融指數(shù):熔融指數(shù)是一種表示塑膠材料加工時(shí)的流動(dòng)性的數(shù)值。界面縮聚:兩種單體分別溶解在水及與水不相混溶的有機(jī)溶劑中,在常溫常壓下,在水和有機(jī)溶劑的界面進(jìn)行縮聚反應(yīng)的方法。固相縮聚:指反應(yīng)物原料在固體狀態(tài)下的縮合反應(yīng)淤漿聚合:催化劑(引發(fā)劑)和形成的聚合物均不溶于單體和溶劑(稀釋劑)的聚合反應(yīng)環(huán)氧當(dāng)量:含有一當(dāng)量環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂克數(shù)環(huán)氧值:指每100克環(huán)氧樹脂中含有的環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù)。單體澆鑄尼龍:采用堿催化聚合法使己內(nèi)酰胺或其它內(nèi)酰胺單體直接在模其內(nèi)聚合并凝固成型。熔融縮聚:在單體和聚合物的熔融溫度以上將它們加熱熔融,然后在熔融態(tài)進(jìn)行的縮聚方法。氨基樹脂:含有氨基的化合物與甲醛經(jīng)縮聚而成的樹脂的總稱。環(huán)氧樹脂:指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)化合物。溶液聚合:將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中,在溶液狀態(tài)下進(jìn)行的聚合反應(yīng)。本體聚合:是單體在不加溶劑以及其它分散劑的條件下,由引發(fā)劑或光、熱、輻射作用下其自身進(jìn)行聚合引發(fā)的聚合反應(yīng)。懸浮聚合高順式聚丁二烯:聚丁二烯橡膠是以1,3-丁二烯為單體經(jīng)懸浮聚合而得到的一種通用合成橡膠雙酚A型環(huán)氧樹脂:由雙酚A、環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮合,經(jīng)水洗,脫溶劑精制而成的高分子化合物。溶液丁苯:丁二烯與苯乙烯在有幾溶劑中用有機(jī)鋰化合物作引發(fā)劑進(jìn)行陰離子共聚反應(yīng)所得的彈性體五、工藝流程圖1.丁苯橡膠乳液聚合合成工藝流程圖。反應(yīng)物添加到反應(yīng)釜一聚合(多釜串聯(lián),連續(xù)操作)一聚合終點(diǎn)(添加終止劑)一脫單(閃蒸,脫丁二烯;汽提塔,脫苯乙烯)一分離(食鹽破乳;真空箭分過濾)一干燥(箱式干燥)一裝袋包裝一成品2.畫出溶液聚合的工藝流程圖。3.畫出苯乙烯本體連續(xù)聚合的工藝流程圖。4.畫出有機(jī)玻璃的本體澆鑄工藝流程圖5.一步法制備澆注聚氨酯橡膠。
6.二步法制備澆注聚氨酯橡膠。7.乳液聚合法合成聚氯乙烯糊用樹脂的生產(chǎn)工藝流程圖。8.畫出一般懸浮聚合的工藝流程圖。六、問答題1.線型縮聚物生產(chǎn)工藝有何特點(diǎn)?熔融縮聚特點(diǎn):優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)工藝過程簡單生產(chǎn)成本低,可連續(xù)法生產(chǎn)直接紡絲,聚合設(shè)備的生產(chǎn)能力高。缺點(diǎn)是反應(yīng)溫度高,要求單體和縮聚物在反應(yīng)溫度下不分解,單體配比要求嚴(yán)格,反應(yīng)物料粘度高,小分子不易脫除,局部過熱可能產(chǎn)生副反應(yīng),對聚合設(shè)備密封性要求高。廣泛用于大品種縮聚物。溶液縮聚特點(diǎn):優(yōu)點(diǎn)是溶劑存在下可降低反應(yīng)溫度避免單體和產(chǎn)物分解,反應(yīng)平穩(wěn)易控制,可與產(chǎn)生的小分子共沸或與之反應(yīng)而脫除,聚合物溶液可直接用作產(chǎn)品。缺點(diǎn)是溶劑可能有毒、易燃,提高了成本,增加了縮聚物分離、精制、溶劑回收等工序,生產(chǎn)高分子量產(chǎn)品時(shí)須將溶劑蒸出后進(jìn)行熔融縮聚。適用于單體或縮聚物熔融后易分解的產(chǎn)品生產(chǎn)。界面聚合的特點(diǎn):優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)條件緩和,反應(yīng)時(shí)不可逆的,對兩種單體的配比要求不嚴(yán)格。缺點(diǎn)是必須使用高活性單體,需要大量溶劑,產(chǎn)品不易精制。適用于氣液相、液-液相界面縮聚和芳香族酰氯生產(chǎn)芳酰胺等特種性能聚合物。固相縮聚的特點(diǎn):優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)溫度低于熔融縮聚溫度,反應(yīng)條件緩和。缺點(diǎn)是原料需充分混合,要求達(dá)一定細(xì)度,反應(yīng)速度低,小分子不易擴(kuò)散脫除。適用于提高已生產(chǎn)的縮聚物的分子量以及難溶的芳族聚合物的生產(chǎn)。2.合成橡膠和合成樹脂生產(chǎn)中主要差別是哪兩個(gè)過程,試比較它們在這兩個(gè)生產(chǎn)過程上的主要差別是什么?—合成橡膠生產(chǎn)中所用的聚合方法主要限于自由基聚合反應(yīng)的乳液聚合法和離子與配位聚合反應(yīng)的溶液聚合法兩種。而合成樹脂的聚合方法則是多種的。合成樹脂與合成橡膠由于在性質(zhì)上的不同,生產(chǎn)上的差別主要表現(xiàn)在分離過程和后處理過程差異很大:①分離過程的差異:合成樹脂,通常是將合成樹脂溶液逐漸加入第二種非溶劑中,而此溶劑和原來的溶劑是可以混溶的,在沉淀釜中攪拌則合成樹脂呈粉狀固體析出。合成橡膠的高粘度溶液,不能用第二種溶劑以分離合成橡膠,其分離方法是將高粘度橡膠溶液噴入沸騰的熱水中,同時(shí)進(jìn)行強(qiáng)烈攪拌,未反應(yīng)的單體和溶劑與一部分水蒸氣被蒸出,合成橡膠則以直徑10—20mm左右的橡膠析出,且懸浮于水中。經(jīng)過濾、洗滌得到膠粒。②后處理過程的差異:合成樹脂后處理方框圖:干燥干燥的粉狀合成樹脂包裝粉狀合成樹脂商品干燥干燥的粉狀合成樹脂包裝粉狀合成樹脂商品潮濕的粉狀樹脂干燥干燥的粉狀合成樹脂穩(wěn)定劑等混煉潮濕的粉狀樹脂干燥干燥的粉狀合成樹脂穩(wěn)定劑等混煉粒狀塑料均勻化造粒包裝粒狀塑料制品合成橡膠后處理方框圖:潮濕的粒狀合成橡膠干燥壓塊包裝合成橡膠制品答:合成樹脂與合成橡膠在生產(chǎn)上的主要差別為分離工程和后處理工程。分離工程的主要差別:合成樹脂的分離通常是加入第二種非溶劑中,沉淀析出;合成橡膠是高粘度溶液,不能加非溶劑分離,一般為將高粘度橡膠溶液噴入沸騰的熱水中,以膠粒的形式析出。后處理工程的主要差別:合成樹脂的干燥,主要是氣流干燥機(jī)沸騰干燥;而合成橡膠易粘結(jié)成團(tuán),不能用氣流干燥或沸騰干燥的方法進(jìn)行干燥,而采用箱式干燥機(jī)或擠壓膨脹干燥劑進(jìn)行干燥。3.以丁苯橡膠生產(chǎn)為例說明高分子化合物生產(chǎn)過程的六個(gè)工序。(1)原料準(zhǔn)備與精制過程;包括單體、溶劑、去離子水等原料的貯存、洗滌、精制、干燥、調(diào)整濃度等過程和設(shè)備。(2)催化劑(引發(fā)劑)配制過程;包括聚合用催化劑、引發(fā)劑和助劑的制造、溶解、貯存。調(diào)整濃度等過程與設(shè)備。(3)聚合反應(yīng)過程;包括聚合和以聚合釜為中心的有關(guān)熱交換設(shè)備及反應(yīng)物料輸送過程與設(shè)備.(4)分離過程;包括未反應(yīng)單體的回收、脫出溶劑、催化劑,脫出低聚物等過程與設(shè)備。(5)聚合物后處理過程;包括聚合物的輸送、干燥、造粒、均勻化、貯存、包裝等過程與設(shè)備。(6)回收過程;主要是未反應(yīng)單體和溶劑的回收與精制過程及設(shè)備。4.在舉例說明自由基聚合引發(fā)劑的分類,在高聚物中如何選擇合適的引發(fā)的劑?根據(jù)引發(fā)劑的溶解性能:分為油溶性(過氧化物,偶氮化合物),水溶性(氧化—還原引發(fā)體系)。過氧化物類:通式為R-O-O-H或R-O-O-R。烷基(或芳基)過氧化氫:R-O-O-H過酸:過氧化二烷基(或芳基):R-O-O-R過氧化二酰基:過酸酯、過氧化碳酸二酯、過氧化磺酸酯等偶氮化合物類:偶氮化合物通式,其中一CN基團(tuán)有助于偶氮化合物穩(wěn)定。偶氮二異丁腈觸曲6偶氮二(2-異丙基)丁腈, 氧化還原引發(fā)體系:氧化-還原體系產(chǎn)生自由基的過程是單電子轉(zhuǎn)移過程,即一個(gè)電子由一個(gè)離子或由一個(gè)分子轉(zhuǎn)移到另一個(gè)離子或分子上去,因而生成自由基。(a)過氧化氫-亞鐵鹽氧化-還原體系(b)過硫酸鹽-亞硫酸鹽氧化-還原體系,體系pH降低。(c)過硫酸鹽-Fe+2氧化-還原體系,體系pH降低。(d)過氧化二苯甲酰-二甲苯胺引發(fā)體系,引發(fā)效率較差。引發(fā)劑的選擇:(a)根據(jù)聚合方法選擇適當(dāng)溶解性能的水溶性或油溶性的引發(fā)劑。(b)根據(jù)聚合操作方式和反應(yīng)溫度選擇適當(dāng)分解速度的引發(fā)劑。(c)根據(jù)分解速度常數(shù)選擇引發(fā)劑。(d)根據(jù)分解活化能Ed選擇引發(fā)劑。(e)根據(jù)引發(fā)劑的半衰期選擇引發(fā)劑。5.乳液聚合生產(chǎn)方法特點(diǎn)。乳液聚合的特點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):聚合反應(yīng)熱清除較容易;反應(yīng)體系粘度低;分散體系的穩(wěn)定性優(yōu)良,可連續(xù)操作;產(chǎn)品乳液可直接用作涂料、粘合劑、表面處理劑。缺點(diǎn):分離過程較復(fù)雜,產(chǎn)生大量廢水,直接干燥能耗大;聚合物雜質(zhì)含量較高。6.什么是間歇操作聚合和連續(xù)操作聚合?其各自的優(yōu)缺點(diǎn)分別是什么?間歇聚合操作是聚合物在聚合反應(yīng)器中分批生產(chǎn)的當(dāng)反應(yīng)達(dá)到要求的轉(zhuǎn)化率時(shí),聚合物將從自聚合反應(yīng)器中卸出。優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)條件易控制,升溫、恒溫可精確控制在一定溫度;物料在聚合反應(yīng)器中內(nèi)停留時(shí)間相同;便于改變工藝條件。所以靈活性大,適于小批量生產(chǎn),容易改變品種和牌號。缺點(diǎn)是不易實(shí)現(xiàn)操作過程的全部自動(dòng)化,每一批產(chǎn)品的規(guī)格難以控制一致。此外,由于聚合反應(yīng)器不能充分利用,所以反應(yīng)器單位容積單位時(shí)間內(nèi)的生產(chǎn)能力受到影響,不適合大規(guī)模生產(chǎn)。連續(xù)聚合操作是單體和引發(fā)劑或催化劑等連續(xù)進(jìn)入聚合反應(yīng)器,反應(yīng)得到的聚合物則連續(xù)不斷地流出聚合反應(yīng)器,因此聚合反應(yīng)條件是穩(wěn)定的,容易實(shí)現(xiàn)操作過程的全部自動(dòng)化、機(jī)械化;如果聚合反應(yīng)條件嚴(yán)格一致,則所得產(chǎn)品質(zhì)量規(guī)格穩(wěn)定;設(shè)備密閉,減少污染;適合大規(guī)模生產(chǎn)。因此勞動(dòng)生產(chǎn)率高,成本較低。缺點(diǎn)是不一經(jīng)常改變產(chǎn)品牌號,所以不便小批量生產(chǎn)某牌號產(chǎn)品。7.懸浮聚合與本體聚合相比有那些特點(diǎn)?懸浮聚合的特點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):用水作為連續(xù)相,聚合反應(yīng)熱易除去;操作安全;反應(yīng)體系粘度較低;溫度易控制;分離較容易;產(chǎn)品純度較乳液聚合的高。缺點(diǎn):分散體系不穩(wěn)定,間歇法生產(chǎn)。乳液聚合的特點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):聚合反應(yīng)熱清除較容易;反應(yīng)體系粘度低;分散體系的穩(wěn)定性優(yōu)良,可連續(xù)操作;產(chǎn)品乳液可直接用作涂料、粘合劑、表面處理劑。缺點(diǎn):分離過程較復(fù)雜,產(chǎn)生大量廢水,直接干燥能耗大;聚合物雜質(zhì)含量較高。PAN溶液聚合一步法及二步法的主要區(qū)別何在?各有何優(yōu)缺點(diǎn)?答:一步法:均相溶液聚合,所用的溶劑既能溶解單體,又能溶解聚合物,聚合結(jié)束后,聚合可直接紡絲,使聚合紡絲連續(xù)化.二步法:非均相聚合,聚合過程中聚合物不斷地呈絮狀沉淀析出,需經(jīng)分離以后用合適的溶劑重新溶解,以制成紡絲原液.一步法只能濕法紡絲且只能生成短纖維,優(yōu)點(diǎn)是不需要其他溶劑分解,可直接紡絲.二步法:優(yōu)點(diǎn):a水相沉淀聚合通常采用水溶性氧化,還原引發(fā)體系,引發(fā)劑分解活化能較低,可在30-55C甚至更低的溫度下進(jìn)行聚合,所的產(chǎn)物色澤較白;b水鄉(xiāng)沉淀聚合的反應(yīng)熱易于排除,聚合溫度容易控制,從水相得到的產(chǎn)品分子量比較均勻.C聚合速率快,聚合物粒子比較均勻,轉(zhuǎn)化率較高;d聚合物易于處理,可省去溶劑回收過程缺點(diǎn):需使用溶劑重新溶解,以制成紡絲原液,比一步法增加一道生產(chǎn)工序;就聚合物漿狀分離,干燥耗能大.一步法:就是均相溶液聚合中的溶劑既能溶解單體又能溶解聚合物。特點(diǎn):1、聚合結(jié)束后,溶液可直接紡絲。2、生產(chǎn)連續(xù)化。3、要增加溶劑回收的工序。二步法:就是非均相縮聚,介質(zhì)只能溶解或部分溶解單體而不能溶解聚合物。聚合過程中,產(chǎn)物不斷的呈絮狀沉淀析出。特點(diǎn):1、溫度低。2、產(chǎn)品色澤潔白。3、產(chǎn)物分子量分布窄。4、聚合速度快,轉(zhuǎn)化率高,沒有溶劑的回收過程??s合聚合怎樣從單體配比上保證具有較高分子量?丁苯橡膠生產(chǎn)中采用什么方法除去未反應(yīng)的單體?熔融縮合聚合中采用什么方法加快反應(yīng),保證反應(yīng)向正方向移動(dòng)?答:a、保證原料配比等摩爾b、保證原料純度、無雜質(zhì)c、選用合適的催化劑d、使反應(yīng)溫度控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷈、反應(yīng)前期通入惰性氣體,既能防止縮聚物氧化變色,又能降低副產(chǎn)物分壓,后期抽真空,使小分子揮發(fā).簡述溶液聚合法生產(chǎn)聚丙烯腈的主要組分及其作用。答:單體:丙烯晴,丙烯酸甲酯,第三單體;分散介質(zhì):水引發(fā)劑:水溶性的氧化-還原引發(fā)體系寫出反應(yīng)器選擇的四點(diǎn)原則。采用什么措施解決苯乙烯本體聚合過程的散熱問題?答:苯乙烯連續(xù)本體聚合的散熱問題可有預(yù)聚和聚合兩段來克服,釜-塔串聯(lián)反應(yīng)器,分別承擔(dān)預(yù)聚、后聚合的任務(wù)。預(yù)聚可在立式攪拌釜內(nèi)進(jìn)行,80-90℃,BPO或AIBN為引發(fā)劑,轉(zhuǎn)化率在30%-35%以下,這時(shí),尚未出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象,聚合熱不難排出,透明粘稠的預(yù)聚物流入聚合塔頂端緩慢流向塔底,溫度自100℃增至200℃,達(dá)到99%轉(zhuǎn)化率,自塔底出料,經(jīng)擠出冷卻、切粒,即成透明粒料產(chǎn)品簡述PVC懸浮聚合工藝過程答:首先將去離子水,分散劑及除引發(fā)劑以外的各種助劑,經(jīng)計(jì)量后加于聚合反應(yīng)釜中,然后加劑量的氯乙烯單體,升溫至規(guī)定的溫度.加入引發(fā)劑溶液或分散液,聚合反應(yīng)隨時(shí)開始,夾套同低溫水進(jìn)行冷卻,在聚合反應(yīng)激烈階段應(yīng)通5c以下的低溫水,嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度波動(dòng)不超過正負(fù)0.2C.當(dāng)反應(yīng)釜壓力下降至規(guī)定值后結(jié)束反應(yīng),方法為鏈終止劑,后進(jìn)入單體回收,干燥,篩選出去大顆粒后,包裝得產(chǎn)品。懸浮聚合機(jī)械攪拌與分散劑各有什么重要作用,他們對聚合物顆粒狀態(tài)有什么影響答:機(jī)械攪拌--防止兩項(xiàng)因密度不同而分層分散劑-防止粘稠的液滴粘結(jié)成大粒子進(jìn)而防止結(jié)塊。懸浮聚合反應(yīng)釜中的單體受到攪拌剪切力的作用,被打碎成帶條狀,再在表面引力作用下形成球狀小液滴,小液滴在攪拌作用下碰撞而凝結(jié)成大液滴,重新被打碎成小液滴,而處于動(dòng)態(tài)平衡。常用的懸浮劑有哪些類型,各有什么特點(diǎn)?答:1)水溶性高分子分散劑:高分子保護(hù)膠的作用在于兩液滴之間形成高分子保護(hù)膜層,從而阻止了兩液滴凝結(jié);保護(hù)明膠被液滴表面吸附而產(chǎn)生定向排列,產(chǎn)生空間位阻作用.2)無機(jī)粉狀分散劑:在液滴表面形成物理保護(hù)層,且顆粒越細(xì)越穩(wěn)定,可在高溫下使用,可用稀酸除去.一.填空題(20分,每空1分).自由基聚合過程典型的實(shí)施方法包括本體聚合、溶液聚合、_懸浮聚合一、_乳液聚合?!?合成橡膠一般采用 溶液聚合 乳液聚合 工藝進(jìn)行聚合。.溶液丁苯膠的合成是按 陰離子 機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的。.熱塑型酚醛樹脂采用 酸法 制備,熱固型酚醛樹脂應(yīng)采用 堿法 制備。.制備順丁膠采用的催化劑(引發(fā)劑)為鎳4;制備乳聚丁苯膠采用的催化劑(引發(fā)劑)為過硫酸鉀一.兩步法合成聚氨酯:首先合成兩端為 -NCO一預(yù)聚物;然后與二元醇、二元胺進(jìn)行擴(kuò)鏈 反
應(yīng)。。(寫出結(jié)構(gòu)式).乳液聚合主要組分包括 單體、水、 引發(fā)劑、 乳化劑。(寫出結(jié)構(gòu)式).雙酚A型環(huán)氧樹脂的單體分別為二.判斷并改錯(cuò)(20分,每題2分)(判斷對錯(cuò)1分,改正1分).利用齊格勒-納塔催化劑可合成LDPE。(錯(cuò),LDPE-HDPE).懸浮聚合突出特點(diǎn)是聚合速度快,同時(shí)產(chǎn)物分子量大。(錯(cuò),懸浮聚合一乳液聚合 ).PVC的空隙率主要影響材料的強(qiáng)度。(錯(cuò),強(qiáng)度一對增塑劑的吸收).溶液聚合中溶劑極性將影響離子鏈的增長速度。(正確).線型縮聚影響分子量主要因素為官能團(tuán)轉(zhuǎn)化率、小分子含量及保持熔融狀態(tài)。(錯(cuò),去掉保持熔融狀態(tài)).聚氨酯具有很高的強(qiáng)度,其中一個(gè)原因是分子鏈上的-C=O可與另一分子上的C形成氫鍵。(C一另一分子N上.乙烯高壓聚合,當(dāng)壓力升高,反應(yīng)過程在均相中進(jìn)行時(shí),容易產(chǎn)生凝膠物。(錯(cuò),容易一不會(huì)).在制備溶液丁苯膠過程中,常加入一定量的四氫呋喃,目的是為了增大苯乙烯在分子鏈中的嵌段含量。(錯(cuò),嵌段含量一無規(guī)含量).高順式聚丁二烯橡膠所用催化劑是鎳系齊格勒-納塔催化劑。(正確) 10.二元胺-二元酸聚酰胺的熔點(diǎn)隨主鏈上的C原子數(shù)目的升高逐漸降低。 (錯(cuò),逐漸降低一呈鋸齒形變化)三.選擇題(20分,每題2分)(A)可作為
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