熱力學與相平衡-部分習題課_第1頁
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熱力學部分習題課：熱力學三大定律+第零定熱力學第零定律——個物體，它們彼此也一定互呈熱平衡溫度、溫熱力學第一定律，普遍的能量轉化和守恒原理在熱力學體系上的對于封閉體系，當體系從平衡態A經過任一過程變到平衡態B，體系的內能增量就等于在該過程中體系從環境吸收的熱量ΔQ與環境對體系所做的功W之和? )=?Q+在只做體積功的封閉體系，等壓過程中的熱力學第一定律為?U 體 (+) )=狀態U+pV，用符H表示，稱焓dH=一個只能做體積功的封閉體系，在等壓過程中的焓變就等于該過程中體系吸收的熱量熱力學第二定律——不可消除原為判斷過程的方向性提供了統一的依據，也就暗示著不同物質存在著新的共同性質，這個新性質就是熵當體系從平衡態 經任一過程到平衡態B，體系的熵增?S=S(B)?就等于從態A到態B的任一可逆過程中的熱溫商的代數?S 封閉體系可逆微變過程 dS平衡狀態下 dS?=不平衡狀態下 dS?>熵增加原理：封閉體系，由A到B狀態的絕熱轉換過程中，熵永遠不會自動減少。熵在絕熱可逆過程中不變，在絕熱不可逆過程Helmholtz自由能F：等溫過程中，一個封閉體系所能做的最大功等于其Helmholtz自由能的減少F=U-Gibbs自由能G：等溫等壓條件下，一個封閉體系所能做的最大非膨脹功小于Gibbd自由能的減少G=H-熱力學U全微分形式：dU=TdS-F=U-dF=-SdT-G=H-dG=-等壓熱容C=== p等容熱容*===)= =)=)=),,,,GibbsMaxwell關系式+偏摩爾量，必須是T, 情況下廣度量對強度量的偏微加和定G H=TS+U=TS?pV相關對于兩組分體系化學 , ),=Gibbs-Duhem +

=了用最少數目的必須的實驗數據來估計多物質均相體系的熱力學性質，簡化了多物質均相體系的描述，并能用來檢驗實驗結果的合理性隨溫度變 ,=Gibbs-Helmholtz方 =,隨壓力變 ,作業第3題 = +,摩爾微分焓變?，狀態函數，強度量?= ?(,,,其中,)是純物BTp下的摩爾焓? (,, (,,)是物質B在T,p, 與T的關系——Kirchhoff ,= , ()? ) 與p = ( = ,,純物質之間理想氣體反應 = 與p無,,凝聚態物質之間反應 = = ，壓,影響很Kirchhoff方 計算等容時不同溫度下的反應理想混合物氣體 ? = 溶液相： 作業第2 ?G= 定理：凝聚相體系在等溫過程中的熵變，隨熱力溫度而趨于零lim(? =*重要推標準摩爾作業第3 公式，δ鐵熔化溫度下的標準摩爾相變 = ,由Gibbs-Helmholtz方程，熔化溫度下的標準摩爾相變

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